大学高等教育配位平衡习题及答案

配位平衡和配位滴定法自测题一.填空题1. 钴离子Co3+和4个氨分子、2个氯离子生成配离子，它的氯化盐的分子式为_______________ ,叫做 ____________ 。

2. 溴化一氯三氨二水合钴(山)的内界为______________ ，外界为_____________ 。

3. 四氯合铂(II)酸四氨合铜(II)的化学式为______________ 。

4. 在[RhBr 2(NH3)2]+中，Rh的氧化态为______________ ，配位数为______________ 。

5. K[CrCI 4(NH3)2]的名称是__________ ，Cr的氧化数是 __________ ，配位数是 __________ <6. 配离子[PtCI(NO 2)(NH 3)4]2+中，中心离子的氧化数为_____________ ，配位数为 _________该化合物的名称为 _________________ 。

7. 螯合物是由 __________ 和__________ 配位而成的具有环状结构的化合物。

8. 在[Ag(NH 3)2]NO3溶液中，存在下列平衡：Ag+ + 2NH 3 = [Ag(NH 3)2]+。

(1)若向溶液中力口入HCI，则平衡向 _______ 移动；(2)若向溶液中加入氨水，则平衡向____________ 移动。

9. [PtCI(NO 2)(NH3)4]CO3名称为_________________ ，中心离子的氧化数为_______ ，配离子的电荷数为 ________ 。

10. KCN为剧毒，而K4[Fe(CN)6]无毒，这是因为__________________________ 。

11. 金属离子M溶液的pH值增大时，副反应系数Y(H) _________________ ，M(OH) ________________ ，条件稳定常数K MY，的变化趋势是 _________________ 。

配位化学答案一、选择题(每题1分，共15分)1-5A,A,C,B,D6-10C,D,D,B,D11-15B,C,B,B,A二、填空题（1题，每空0.5分，共7分；其余每空1分，共6分）1、+2，平面正方形，N,C u2+，4；d s p2，顺，-3，八面体，C,F e3+，6，s p3d2,顺2、1）硫酸四氨合铜（Ⅱ）2）六氰合铁（Ⅲ）酸钾3）三氯化三乙胺合钴（Ⅱ）4）c i s-[P t(C2H4)C l3].H2O5)N i[(C O)4]6)K3[F e(C N)6]三、名词解释（每题3分，共24分）1、配合物：可以给出孤对电子的分子和具有孤对电子的分子按照一定组成和空间构型所形成的化合物。

2、内轨型配合物：在形成配合物中，配位体的孤对电子所占空轨轨道是有（n-1）d轨道参与的杂化轨道[（n-1）d+ns+np]，所以叫轨型配合物3、螯合物：由双齿或者多齿配体与同一个中心原子作用形成的具有环状结构的配合物4、键合异构：当一个单齿配体有两个可能用于配位的不同原子时，分别用不同的原子配位，可能产生键合异构现象5、多核配合物：含有2个或者2个以上中心原子（或者离子）的配合物6、Jahn-Teller 效应：电子在简并轨道中的不对称占据会导致分子的几何构型发生畸变，从而降低分子的对称性和轨道的简并度，使体系的能量进一步下降的现象称为Jahn-Teller 效应。

四、问答题（每题6分，共36分）1 简要阐明配合物的价键理论？答：1）中心离子或原子通过提供与配位数相等数目的杂化了的空轨道接受来自配体的孤电子对（或π键电子对）形成配位共价键。

2）杂化轨道与空间构型的关系为了增强成键能力，中心原子能量相近的空的价轨道要通过适当的方式线性组合成具有更强方向性的、符合σ对称性要求的等价杂化轨道。

2、简述配体的光谱化学序列？答：将一些常见配体按光谱实验测得的分裂能从小到大次序排列称为光谱化学序。

F－＞H2O＞CO(NH2)2＞NH3＞C2O42－≈en＞NCS－＞Cl－≈CN－＞Br－＞(C2H5O)2PS2≈S2－≈I －＞C2H5O)2PSe2－3、用晶体场理论解释[Fe(CN)6]4-与FeSO4.7H2O的磁性差异？答：在上述两个配合物中，CN-是强场配体，分裂能大于电子成对能，所以中心原子铁采取低自旋，6个单电子全部成对，所以[Fe(CN)6]4-属于抗磁性配合物；而H2O是弱场配体，分裂能小于电子成对能，所以中心原子铁采取高自旋，6个单电子中只有1对成对，还有4个单电子，所以FeSO4.7H2O属于顺磁性配合物。

第12章配位平衡12-1：在1L 6mol/L 的NH3水中加入0.01 mol固体CuSO4，溶解后加入0.01mol固体NaOH，铜氨络离子能否被破坏？（K稳SCN [Cu（NH3）42+]=2.09×1013，K SP[Cu(OH)2]=2.2×10-20）12-2当少量NH4SCN和少量Fe3+ 同存于溶液中达到平衡时，加入NH4F使[F- ]=[SCN-]=1mol/L-1,问此时溶液中[FeF63- ]和[Fe(SCN)3]浓度比为多少？（K稳Fe[SCN]3=2.0×103，K稳[FeF6]=1×1016）解：5×101212-3：在理论上，欲使1×10-5mol的AgI溶于1cm3氨水，氨水的最低浓度应达到多少？事[Ag(NH3)2+]=1.12×107;Ksp(AgI)=9.3×10-17）实上是否可能达到这种浓度？（K稳解：3×102mol/L，实际上不可能达到。

12-4：通过配离子稳定常数和Zn2+/ Zn 和Au+/Au 的电极电势计算出Zn(CN)42-/Zn和Au(CN)2- /Au，说明提炼金的反应：Zn + 2 Au(CN)2- = Zn(CN)42-+ 2Au在热力学上是自发的。

12-5：为什么在水溶液中Co3+(aq) 离子是不稳定的，会被水还原而放出氧气，而3+氧化态的钴配合物，例如Co(NH3)63+，却能在水中稳定存在，不发生与水的氧化还原反应？通过标准电极电势作出解释。

（稳定常数：Co(NH3)62+ 1.38×105 ; Co(NH3)63+1.58×1035.标准电极电势：Co3+/Co2+1.808V,O2/H2O1.229V,O2/OH-0.401V;K b(NH3)=1.8×10-5）12-6：欲在1L水中溶解0.10molZn(OH)2,需加入多少克固体NaOH ？（Ksp[Zn(OH)2]=1.2×10-17;[Zn(OH)42-]=4.6×1017）解：13g12-7：在PH=10的溶液中需加入多少NaF才能阻止0.10mol/L 的Al3+溶液不发生Al(OH)3沉淀？（Ksp Al(OH)3=1.3×20-20; K稳(AlF63-)=6.9×1019）解：1.62mol/L12-8：测得Cu|Cu(NH3)42+ 1.00mol/L,NH31.00mol/L||H+1.00mol/L-1|H21bar, Pt的电动势为0.03V，试计算Cu(NH3)42+ 的稳定常数。

第八章配位平衡习题一.选择题1、配位数是（）A.中心离子(或原子)接受配位体的数目B.中心离子(或原子)与配位离子所带电荷的代数和C.直接与中心离子(或原子)配位的配位原子的总数D.中心离子(或原子)与配位体所形成的配位键数目2、乙二胺四乙酸根(-OOCCH2)2NCH2CH2N(CH2COO-)2可提供的配位原子数为（）A. 2B. 4C. 6D. 83、下列叙述正确的是（）A.配合物由正负离子组成B.配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成C.配合物由内界与外界组成D.配合物中的配位体是含有未成键的离子4、关于配位体，下列说法中不正确的是（）A.配位体中具有孤对电子，与中心离子（或原子）形成配位键的原子称为配位原子B.多齿配位体只有两个配位原子C.只含一个配位原子的配位体称为单齿配位体D.配体的特征是能提供孤对电子5、化合物[Co(NH3)4Cl2]Br的名称是（）A.溴化二氯·四氨钴酸盐（Ⅱ）B.溴化二氯·四氨钴酸盐（III）C.溴化二氯·四氨合钴（Ⅱ）D.溴化二氯·四氨合钴（III）6、下列说法中正确的是（）A.配位原子的孤电子对越多，其配位能力就越强B.电负性大的元素充当配位原子，其配位能力就强C.能够供两个或两个以上配位原子的多齿配体只能是有机物分子D.内界中有配位键，也可能存在共价键7、下列配合物中，属于螯合物的是（）A.[Ni (en)2]Cl2B.K2[PtCl6]C.(NH4) [Cr (NH3)2 (SCN)4]D.Li[AlH4]8、下列关于螯合物的叙述中，不正确的是（）A.有两个以上配位原子的配位体均生成螯合物B.螯合物通常比具有相同配位原子的非螯合配合物稳定得多C.形成螯环的数目越大，螯合物的稳定性一定越好D.起螯合作用的配位体一般为多齿配为体，称螯合剂二、填空题1、配位化合物[Cu(NH3)4]2+的名称是。

2、配位化合物二氨合银离子的化学式是。

第八章 配位平衡与配位滴定法(1)CoCl 3·6NH 3 (2)CoCl 3·5NH 3 (3)CoCl 3·4NH 3 (4)CoCl 3·3NH 3若用AgNO 3溶液沉淀上述配合物中的Cl -，所得沉淀的含氯量依次相当于总含氯量的0313233、、、，根据这一实验事实确定四种氨钴配合物的化学式？ 答：[Co(NH 3)6]Cl 3 [Co(NH 3)5Cl]Cl 2 [Co(NH 3)4Cl 2]Cl [Co(NH 3)3 Cl 3] 4、在1.0L 氨水中溶解0.10molAgCl ，问氨水的最初浓度是多少?=2.16×10–3)mol.L (22.21002.21.01.01002.2)(Cl )])[Ag(NH ()(NH 1-33-1233=⨯⨯=⨯⋅=--+c c c 在溶解的过程中要消耗氨水的浓度为2×0.1=0.2mol·L -1，所以氨水的最初浓度为2.22+0.2=2.42mol·L -15①AgI 不能溶于NH 3而能溶于KCN,因为溶解反应K ⊙=Ksp*K （稳），K(稳)Ag （CN ）2>>K(稳)Ag （NH 3）2 ∴AgI 溶于KCN 的平衡常数很大而溶于NH 3的平衡常数很少②AgBr 能溶于KCN 而Ag 2S 不能，，∵K ⊙=Ksp*K （稳） Ag 2S 的Ksp<<AgBr 的Ksp ∴溶解反应的K 会很小 ③Fe 与SCN -会生成血红色的配合物6、0. l0mol ∙L -1的AgNO 3溶液50mL ，加密度为0．932g ∙ mL -1含NH 3 18.24%的氨水30mL ，加水稀释到100mL ，求算这溶液中的Ag +浓度。

答： Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ 初始 0.051.0171824.030932.0⨯⨯⨯=3假设反应x x 2x x 平衡 0.05-x 3-2x x)(Ag )(NH )])[Ag(NH (3223++=c c c K θ稳=1.12⨯107 ]/)Ag ([])/(NH []/)Ag ([]/)Cl ([])/])([Ag(NH [])/(NH []/)Cl ([]/])Ag(NH [[θ2θ3θθθ232θ3θθ23c c c c c c c c c c c c c c c c K ++-+-+⋅⋅⋅=⋅=平衡时Ag +=5.04×10-10mol/L7．在第6题的混合液中加0.10mol ∙L -1的KBr 溶液10mL ，有没有AgBr 沉淀析出?如果欲阻止AgBr 沉淀析出，氨的最低浓度是多少?答：因为Ag +×Br -＞Ksp 所以会生成沉淀若不能生成沉淀，则Ag+的浓度必须小于12100.5--+⨯=<BrKsp Ag 设氨的最低浓度为y Ag + + 2NH 3 [Ag(NH 3)2]+ 初始 0.05×100/110 =0.045 y 假设反应平衡 5.0× 10-12 y-(0.045-5.0× 10-12) 0.045-5.0× 10-12)(Ag )(NH )])[Ag(NH (3223++=c c c K θ稳=1.12⨯107代入得y=8.67mol/L 9、当溶液的pH=11.0时并含有0.001mol/L 游离的CN-时，计算'HgY lgK θ的值解：查表得5.21lgK HgY =θ当pH=11.0时，lg αY(H) =0.07当含有0.001mol/L 的CN-时：当pH=11.0时，αHg(OH)=1015.9 所以αM =αM(L) + αM(OH)-1=1026.4+1015.9-1≈1026.4说明此时HgY 已经被破坏10解：该缓冲溶液的76.4lg==-=θθb b pK cacb pK pOH 所以pH=14-4.76=9.24 当pH=9.24时，lg αY(H) ≈1.28 αNi (OH)=100.1αM =αM(L) + αM(OH)-1=2.1×104+100.1-1≈2.1×104 11．解： lg αY(H) = lg K (ZnY) – 8 =16.36-8 =8.36查表可知最高酸度为pH=4.013.解： 水的总硬=0.01050mol ⋅L -1⨯19.00⨯10-3L ⨯56.08⨯103mg·mol -1/100.0⨯10-3L= 111.9mg ⋅L -115.解： w (Mg) = (0.05000⨯4.10⨯100⨯24.31)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.0399w (Zn) = (0.05000⨯13.40⨯100⨯65.39)/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.3504w (Cu) = [0.05000⨯(37.30-13.40)⨯100⨯63.55]/(25⨯0.5000⨯1000) = 0.607516．Solution: Cu 2+ + 4NH 3 = [Cu(NH 3)4]2+1134113334f 2432342243f Lmol 108.4)100.1(1009.2100.1 )(NH ])[Cu(NH )(Cu )(NH )(Cu ])[Cu(NH ----++++⋅⨯=⨯⨯⨯⨯=⋅=⋅=c K c c c c c K17. Solution: c (Cu 2+) = [0.05083⨯16.06 – (0.05083⨯25.00 –0.01883⨯19.77)/2] /25.00= 0.01468 mol·L -197.407.04.265.21lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY -=--=--=H Y K K ααθθ4.264.415221M(L)1010001.01)L ()L ()(L 1=⨯+=+⋅⋅⋅+++=n nβc βc βc α9.1228.13.45.18lg lg lg lg )(M(L)MY 'MY =--=--=H Y K K ααθθ474.7671.8596.7477.6304.5280.2221Ni(NH3)101.2101.0101.0101.0101.0101.0101.01)L ()L ()(L 1⨯=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+⨯+=+⋅⋅⋅+++=nn βc βc βc α。

第七章配位化合物及配位平衡 习题答案 1.配合物的化学式 命名 中心离子 配离子电荷 配体 配位数 [Ag(NH 3)2]NO 3 硝酸二氨合银（I ） Ag + +1 NH 3 2 K 4[Fe(CN)6] 六氰合铁(II)酸钾 Fe 2+ -4 CN - 6 K 3[Fe(CN)6] 六氰合铁(III)酸钾Fe 3+-3 CN - 6 H 2[PtCl 6] 六氯合铂（IV ）酸氢 Pt 2+ -2 Cl - 6 [Zn(NH 3)4](OH)2 氢氧化四氨合锌（II ） Zn 2+ +2 NH 3 4 [Co(NH 3)6]Cl 3氯化六氨合钴（III ）Co 3++3NH 362．写出下列配合物的化学式，并指出中心离子的配体、配位原子和配位数。

答：（1）[CrCl 2 (NH 3)3 (H 2O)]Cl ，配位体为Cl -、NH 3、H 2O 。

配位原子为Cl 、N 、O 。

配位数为6。

（2）[ Ni(NH 3)4]SO 4，配位体为NH 3。

配位原子为N 。

配位数为4。

（3）NH 4[Cr(SCN)4(NH 3)2]，配位体为SCN -、NH 3。

配位原子为S 、N 。

配位数为6。

（4）K 4[Fe(CN)6] ，配位体为CN -。

配位原子为C 。

配位数为6。

3．答：[PtCl 2(NH 3)4]Cl 24． 解：（1） 223344[()]Cu NH Cu NH +++ c 平 x 1 1×10-32312.59342443{[()]}11010[][]1Cu NH K Cu NH x +-Θ+⨯=== 稳x =2.57×10-16 Q=[Cu 2+][OH -]2=2.57×10-16×0.001×0.001=2.57×10-22<202.210sp K Θ-=⨯无沉淀。

（2） Q=[Cu 2+][S 2-]=2.57×10-16×0.001=2.57×10-19>366.310sp K Θ-=⨯，有沉淀。

配位化学练习题配位化学是无机化学的重要分支，研究的对象是配位化合物和配位反应。

配位化学主要研究金属离子与配体之间的相互作用，以及在配位化合物中金属离子的周围有哪些配体。

以下是一些配位化学的练习题，用以帮助读者巩固相关知识。

题目一：给定以下化学方程式，请推导出反应类型，并写出反应物和生成物的化学式。

1. AgNO3 + NaCl →2. CuSO4 + NH3 →3. FeCl3 + KOH →题目二：根据以下配位化合物的谱系图，请回答以下问题。

1. 对于配位数为4的配合物，属于以下哪种晶体场理论？2. 高自旋和低自旋的配合物分别具有什么样的差异？3. 配体场强度增加，配体键长和配位键数会发生什么变化？4. 对于给定的配合物，如果配位键数为6，那么该配合物的中心离子是什么？题目三：结合以下反应机理，请写出反应的平衡常数表达式。

1. Co(H2O)6 2+ + 6NH3 ⇌ Co(NH3)6 2+ + 6H2O2. NH3 + H2O ⇌ NH4+ + OH-3. Cu(H2O)6 2+ + 4Cl- ⇌ [CuCl4]2- + 6H2O题目四：以下是一些配位化合物的常见名称，请根据化学式给出其对应的名称。

1. Fe2(SO4)32. K3[Fe(CN)6]3. [Co(NH3)4Cl2]Cl题目五：给定以下化学方程式，请写出反应的电子方程式和平衡常数表达式。

1. Co(H2O)6 2+ + [Cr(CN)6]4- → Co(CN)6 4- + [Cr(H2O)6]2+2. [Cu(NH3)4]2+ + 4Br- → [CuBr4]2- + 4NH3题目六：结合以下反应，回答以下问题。

1. 配位化合物的颜色与什么因素有关？2. 过渡金属配合物为什么可以具有催化性质？3. 配合物中的中心离子的电荷数会如何影响配合物的稳定性？4. 配体的选择如何影响配位化合物的形状？这些练习题覆盖了配位化学的不同方面，包括反应类型、配位反应机理、命名和电子结构等。

第8章 配位化合物与配位平衡一、选择题8-1 下列配合物的命名不正确的是： （ ） (A) (B)(C)(D)答案： B8-2 下列离子都可以作为配合物的中心原子，但生成的配合物稳定性最差的是： （ ） (A) (B) (C) (D) 答案： D 8-3 的名称是： （ ）(A) 三氯化一水二吡合铬（III ） (B) 一水合三氯化二吡合铬（III ） (C) 三氯一水二吡合铬（III ） (D) 一水二吡三氯合铬（III ） 答案： C8-4 下列哪种物质是顺磁性的： （ ）(A)(B) (C)(D) 答案： B 8-5用溶液处理再结晶，可以取代化合物中的，但的含量不变，用过量处理该化合物，有氯含量的氯以沉淀析出，这种化合[]()3233K Co(NO )Cl III 三氯三硝基合钴酸钾[]()3233K Co(NO )Cl III 三硝基三氯合钴酸钾()()()2323Co OH NH Cl Cl III ⎡⎤⎣⎦氯化二氯一水三氨合铬[]()26H PtCl IV 六氯合铂酸3+Sc 3+Cr 3+Fe 3+La ()()232Cr py H O Cl ⎡⎤⎣⎦()234Zn NH +⎡⎤⎣⎦()336Co NH +⎡⎤⎣⎦[]4TiF ()336Cr NH +⎡⎤⎣⎦33CoCl 4NH ⋅24H SO 2-4SO -Cl 3NH 3AgNO 1/3AgCl物应该是： （ ）(A)(B) (C)(D)答案： A 8-6 羰基合物的磁矩为零，它的空间构型为： （ ）(A) 三角双锥形 (B) 四方形(C) 三角锥形 (D) 四方锥形 答案： A8-7 配离子的磁矩为： （ ） (A) 3.88(B) 2.83 (C) 5.0 (D) 0 答案： D8-8 配离子的稳定性与其配位键类型有关，根据价键理论，可以判断下列配合物稳定性的大小，指出正确的是： （ ）(A)(B)(C) (D) 答案： B 8-9 化合物的磁矩为，而的磁矩为，对于这种差别可以用下列哪一项所叙述的理由来解释： （ ）(A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数 (B) 氰离子比氟离子引起更多的轨道分裂 (C) 氟比碳、氮具有更大的电负性 (D) 氰离子是弱的电子授体 答案： B8-10 某金属中心离子形成配离子时，由于配体的不同，其电子分布可以有1个未成对电()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()324Co NH Cl Cl ⎡⎤⎣⎦()334Co NH Cl ⎡⎤⎣⎦()5Fe CO ⎡⎤⎣⎦()32Cu NH +⎡⎤⎣⎦()B.M.()()33266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦()()32266Fe CN Fe H O -+⎡⎤⎡⎤>⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤=⎣⎦⎣⎦()()322Ag CN Ag NH -+⎡⎤⎡⎤<⎣⎦⎣⎦[]36K FeF 5.9B.M.()36K Fe CN ⎡⎤⎣⎦2.4B.M.d d子，也可以有5个未成对电子，此中心离子是： （ ） (A) (B) (C) (D)答案： C8-11 根据晶体场理论，高自旋配合物的理论判据是： （ ） (A) 分裂能 > 成对能 (B) 电离能 > 成对能 (C) 分裂能 > 成键能 (D) 分裂能 < 成对能 答案： D8-12 某金属离子在八面体弱场中的磁矩为 4.9 B.M.，而它在八面体强场中的磁矩为零，该中心金属离子可能是： （ ） (A) (B) (C)(D) 答案： D二、计算题和问答题8-13 用晶体场理论判断配离子，，，（，Co(III) 的电子成对能）是高自旋还是低自旋，并计算配合物的磁矩以及晶体场稳定化能（CFSE ）。

配位习题《配位化学》习题1. 说明影响分裂能⼤⼩的主要因素,指出下列各组配离⼦分裂能的相对⼤⼩.（1）[Fe(H2O)6]2+和[Fe(H2O)6]3+（2）[CrCl6]3-和[MoCl6]3-（3）[Cr(H2O)6]2+和[Cr(NH3)6]2+（4）[Ni(CN)4]2-和[NiCl4]2-2. 根据磁化率测定[Ni(CN)4]2-为反磁性,⽽[NiCl4]2-有两个未成对电⼦;[Fe(CN)6]3-只有⼀个未成对电⼦,[Fe(H2O)6]3+有5个未成对电⼦,分别⽤价键理论和晶体场理论给予解释。

4. 为什么F-的已知配离⼦都是⾼⾃旋⽽CN-的已知配离⼦都是低⾃旋的?5. 试给出⼀般四⾯体配合物的分⼦轨道能级图,例如:[Zn(NH3)4]2+6. 试解释为什么有时d4结构的中⼼离⼦形成的配合物的稳定性会⽐d3结构的要好?(以六配位的⼋⾯体配合物⾼⾃旋情况为例,如Cr3+和Mn3+)7. 有两种配合物其组成皆为CoBr(SO4)(NH3)4H2O,若将它们分别溶于⽔中,各以AgNO3和BaCl2溶液检验,⼀种只与AgNO3⽣成沉淀,另⼀种只与BaCl2⽣成沉淀。

试写出以上两种配合物的结构式和可能的空间排布。

8. Ni(Ⅱ)的配合物[NiCl2(PPh3)2]是顺磁性,相应Pd (Ⅱ)的配合物为反磁性,试预测这两种配合物的⼏何构型和异构体的数⽬。

9. 指出下列各组配合物属于何种异构现象,并将其命名。

①[Cu(NH3)4][PtCl4]与[Pt(NH3)4][CuCl4]②[PtCl2(NH3)4]Br2与[PtBr2(NH3)4]Cl2③[Cr(SCN)(H2O)5]2+与[Cr(NCS)(H2O)5]2+④与10. 组成为Co(en)2Cl3(H2O)2的配合物,可能有⼏种不同的异构体.①试写出各异构体的结构式②其中哪个有光学活性③哪⼀个当量电导率最⾼?哪个最低? ④哪⼀个偶极矩最⾼11. 在⼋⾯体配合物[M(AB)2X2]中,(AB)是不对称双齿配体,X是单齿配体,试画出其所有可能存在的异构体.12. 指出下列配合物的中⼼离⼦(或原⼦)及其氧化态、配位体的配位原⼦、中⼼离⼦(或原⼦)的配位数、配位个体的电荷数、内界和外界.①[Cu(NH3)4]SO4②K3[Fe(CN)6]③[Co(en)3]Cl3④Na2[Ca(EDTA)]⑤Ni(CO)4⑥[Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O⑦[Cr(H2O)5F][SiF6] ⑧[Co(en)(C2O4)(OH)(H2O)]13. 命名下列配合物①[PtCl2(NH3)2] ②K[PtCl3(C2H4)]③[CoCl(NH3)(en)2]Cl2④[Co(en)3]3+⑤[Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O ⑥Fe(CO)5⑦Au Au Cl ClCl Cl Cl⑧Pt Cl Br H 3N NH 3 ⑨NH 3H 3NCl3Co ClCl⑩14. 写出下列配合物的结构式①四羟基合铝（Ⅲ）酸钠②⼆溴化⼀氯·三氨·⼆⽔合钴（Ⅲ）③四羰基合镍④氯化硝基·氨·羟胺·吡啶合铂（Ⅱ）⑤顺–⼆氟·⼆（⼄⼆胺）合钴配离⼦⑥三（µ–羰基）·⼆（三羰基合铁）⑦⼆（η–苯）合铬⑧硫酸µ–氨基·µ–羟基·⼋氨合⼆钴（Ⅲ）15. 下列说法是否正确：配合物由内界和外界两部分组成配离⼦的⼏何构型取决于中⼼离⼦所采⽤的杂化轨道类型 ?外轨型配离⼦磁矩⼤，内轨型配离⼦磁矩⼩配体数⽬取决于形成体的配位数只有⾦属离⼦才能作为配合物形成体配离⼦的电荷数等于中⼼离⼦电荷数16. 构型为d 1～d 10的过渡⾦属离⼦在⼋⾯体配合体中，哪些有⾼低⾃旋之分？哪些没有？17. 下列说法哪些不正确？说明理由某⼀配离⼦的K 稳值越⼩，该配离⼦的稳定性就越差某⼀配离⼦的K 不稳值越⼩，该配离⼦的稳定性就越差对于不同类型的配离⼦，K 稳值越⼤者，配离⼦越稳定配合剂浓度越⼤，⽣成的配离⼦的配位数越⼤18. Fe 3+可以将I -氧化为I 2，通过计算说明[Fe(CN)6]3-能否将I -氧化为I 2后本⾝还原为[Fe(CN)6]4-？19. Cu 2+从H 2O 作配体的配合物⽣成NH 3为配体的配合物中，为什么配位数从6转变为4，[Cu(NH 3)4]2+是平⾯正⽅形⽽[Cu(H 2O)6]2+是⼋⾯体结构？20. 何为John-Teller 效应？请举例说明。

配位平衡习题及答案配合平衡习题及答案一、判断题:1、Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 得易溶盐较多。

( )2、金属锌可以与过量得氨水反应生成氢气。

( )3、Zn 、Cd 、Hg 得金属活泼性分别比Cu 、Ag 、Au 强。

.......... ( )4、[ Cu (NH3 )4 ]2+ 得空间构型为正四面体,Cu2+ 以sp3 杂化轨道与NH3 形成配位键。

、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、( )5、Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与EDTA 形成配位数为 4 得螯合物。

( )二、选择题:1、下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化为MnO4得就是、、、、、、、、、、、、、、、、、( )。

(A) PbO; (B) Bi3+; (C) NaClO; (D) (NH4 )2 S2O8。

2、下列金属中,延展性最好得就是....................................................... ( )。

(A) 银; (B) 金; (C) 铜; (D) 锌。

3、下列反应中,配离子作氧化剂得就是......................................... ( )。

(A) [Cu (OH)4]2 与甲醛反应; (B)[ Fe (CN)6]4 与FeCl3 反应;(C) [Co (NH3 )6]2+ 与O2 反应; (D)[ Ag (NH3 )2]+ 与KI 反应。

4、下列化合物中易溶于水得就是...................................................... ( )。

(A) Cu2O ; (B) CuCl ; (C) CuCl2 ; (D) CuI 。

第七章配位滴定法练习题一、选择题1、某溶液主要含有C a2+、Mg2+及少量铬黑T为指示剂，那么测出的是〔〕Fe3+、Al3+，今在pH=10的参加三乙醇胺，以EDTA滴定，用A、Mg2+量B、Ca2+量C、Ca2+、Mg2+总量D、Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量2、准确滴定单一金属离子的条件是〔〕A、lgcM K′MY≥8B、lgcMKMY≥8C、lgcM K′MY≥6D、lgcMKMY≥63、在配位滴定中，直接滴定法的条件包括〔〕A、lgcK'MY≤8B、溶液中无干扰离子C、有变色敏锐无封闭作用的指示剂D、反响在酸性溶液中进行4、EDTA 滴定Zn +3Cl可〔〕时，参加NH-NHA、防止干扰B、控制溶液的pH 值C、使金属离子指示剂变色更敏锐D、加大反响速度5、取水样100mL，用C〔EDTA〕=L,标准溶液测定水的总硬度，用去毫升，计算水的总硬度是( )〔用CaCOmg/L表示〕3A、20mg/LB、40mg/LC、60mg/LD、80mg/L6、配位滴定终点所呈现的颜色是〔〕A、游离金属指示剂的颜色B、EDTA与待测金属离子形成配合物的颜色C、金属指示剂与待测金属离子形成配合物的颜色D、上述A与C的混合色7、在EDTA配位滴定中，以下有关酸效应系数的表达，〕正确的选项是〔A、酸效应系数越大，配合物的稳定性愈大B、酸效应系数越小，配合物的稳定性愈大C、pH值愈大，酸效应系数愈大D、酸效应系数愈大，配位滴定曲线的pM突跃范围愈大8、以配位滴定法测定Pb2+时，消除Ca2+、Mg2+干扰最简便的方法是〔〕A、配位掩蔽法B、控制酸度法C、沉淀别离法D、解蔽法9、EDTA的有效浓度[Y]与酸度有关，它随着溶液pH值增大而〔〕A、增大B、减小C、不变D、先增大后减小10、EDTA法测定水的总硬度是在pH=()的缓冲溶液中进行，钙硬度是在pH＝()的缓冲溶液中进行。

A、4-5B、6-7C、8-10D、12-1311、用EDTA测定SO42-时，应采用的方法是〔〕A、直接滴定B、间接滴定C、返滴定D、连续滴定12、产生金属指示剂的僵化现象是因为〔〕A、指示剂不稳定 B 、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY13、产生金属指示剂的封闭现象是因为〔〕A、指示剂不稳定B、MIn溶解度小C、KˊMIn<KˊMYD、KˊMIn>KˊMY14、配合滴定所用的金属指示剂同时也是一种〔〕A、掩蔽剂B、显色剂C、配位剂D、弱酸弱碱15、使MY稳定性增加的副反响有〔〕A、酸效应B、共存离子效应C、水解效应D、混合配位效应16、在Fe3+、Al3+、Ca2+、Mg2+混合溶液中,用EDTA测定Fe3+、Al3+的含量时,为了消除Ca2+、Mg2+的干扰,最简便的方法是〔〕A、沉淀别离法B、控制酸度法C、配位掩蔽法D、溶剂萃取法17、水硬度的单位是以CaO为基准物质确定的，10为1L水中含有〔〕A、1gCaOB、C、D、18、配位滴定中，使用金属指示剂二甲酚橙，要求溶液的酸度条件是〔〕A、pH=~B、C、pH>D、pH<19、用EDTA标准滴定溶液滴定金属离子M，假设要求相对误差小于%，那么要求〔A、CM KˊMY≥106B、CM KˊMY≤106C、KˊMY≥106D、KˊMYαY(H)≥10620、配位滴定中参加缓冲溶液的原因是〔〕A、EDTA配位能力与酸度有关B、金属指示剂有其使用的酸度范围C、EDTA与金属离子反响过程中会释放出+HD、Kˊ会随酸度改变而改变MY21、测定水中钙硬时，Mg2+的干扰用的是()消除的。

第七章. 配位化合物与配位平衡测验题一、选择题1、欲用EDTA测定试液中的阴离子，宜采用: （）A.直接滴定法；B.返滴定法；C.置换滴定法；D.间接滴定法2、用EDTA测定Cu2+，Zn2+,Al3+中的Al3+，最合适的滴定方式是: （）A.直接滴定；B.间接滴定；C.返滴定；D.置换滴定(已知lg K CuY=18.8,lg K ZnY=16.5,lg K AlY=16.1)3、EDTA滴定Al3+的pH一般控制在4.0~7.0范围内。

下列说法正确的是: （）A.pH<4.0时，Al3+离子水解影响反应进行程度；B.pH>7.0时，EDTA的酸效应降低反应进行的程度；C.pH<4.0时，EDTA的酸效应降低反应进行的程度；D.pH>7.0时，Al3+的NH3配位效应降低了反应进行的程度4、在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Fe3+，Al3+，要消除Ca2+，Mg2+的干扰，最简便的方法是采用: （）A.沉淀分离法；B.控制酸度法；C.溶液萃取法；D.离子交换法5、用指示剂(In)，以EDTA(Y)滴定金属离子M时常加入掩蔽剂(X)消除某干扰离子(N)的影响。

不符合掩蔽剂加入条件的是: （）A.K NX<K NY;B.K NX>>K NY;C.K MX<<K MY；D.K MIn>K MX6、已知lg K BiY=27.9;lg K NiY=18.7。

今有浓度均为0.01mol⋅L−1的Bi3+,Ni2+混合试液。

欲测定其中Bi3+的含量，允许误差<0.1%，应选择pH值为: （）pH 0 1 2 3 4 5lgαY(H)24 18 14 11 8.6 6.6A.<1;B.1~2;C.2~3;D.>47、某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将...........................................................................................（）。

配位化合物之配位平衡习题目录一判断题；二选择题；三填空题；四计算和回答问题一判断题（返回目录）1 在1.0L0.10mol·L-1[Ag(NH3)2]Cl溶液中，通入2.0molNH3(g)达到平衡时各物质浓度大小的关系是c(NH3)>c(Cl-)≈c([Ag(NH3)2]+)>c(Ag+)。

（）2 某配离子的逐级稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子的不稳定常数K=K·K·K·K。

（）3 某配离子的逐级不稳定常数分别为K、K、K、K，则该配离子总的稳定常数K=1/(K·K·K·K)。

（）4 在1.0L6.0mol·L-1氨水溶液中溶解0.10molCuSO4固体，假定Cu2+全部生成[Cu(NH3)4]2+，则平衡时NH3的浓度至少为5.6mol·L-1。

（）5 金属离子A3+、B2+可分别形成[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+，它们的稳定常数依次为4⨯105和2⨯1010，则相同浓度的[A(NH3)6]3+和[B(NH3)6]2+溶液中，A3+和B2+的浓度关系是c(A3+)>c(B2+)。

（）6 已知[HgCl4]2-的K=1.0⨯10-16，当溶液中c(Cl-)=0.10mol·L-1时，c(Hg2+)/c([HgCl4]2-)的比值为1.0⨯10-12。

（）7 对于电对Ag+/Ag来说，当Ag(Ⅰ)生成配离子时，Ag的还原性将增强。

（）8 对于电对Cu2+/Cu来说，当Cu(Ⅱ)生成配离子时，Cu(Ⅱ)的氧化性将增强。

（）9 在某些金属的难溶盐中，加入含有可与该金属离子配位的试剂时，有可能使金属难溶盐的溶解度增大。

（）10 所有物质都会因生成某一配合物而使溶解度增大。

（）11 所有配合物在水中都有较大的溶解度。

（）12 在含有少量AgCl沉淀的溶液中，加入适量的氨水，可以使AgCl溶解，如果再加入适量的HNO3溶液，又可看到AgCl沉淀生成。

第八章《配位平衡与配位滴定》部分习题解答18-1、AgNO 3能从Pt(NH 3)6C14溶液中将所有的氯沉淀为AgCl ，但在Pt(NH 3)3Cl 4中仅能沉淀1/4的氯。

试根据这些事实写出这两种配合物的结构式，并命名。

解：注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。

中心离子与配位原子之间是配8-3354一种配合物的溶液中加入BaCl 2时产生BaSO 4沉淀，但加AgNO 3时不产生沉淀；而第二种配合物则与此相反。

写出这两种配合物的化学式，并指出钴的配位数和氧化数。

解：此题与8-1是同类型。

注意配合物的内界与外界之间是离子键结合，易断裂。

中心离子配离子的空间构型。

[Mn(H 2O)6]2+ ； [Ag(CN)2]- ； [Cd(NH 3)4]2+ ； [Ni(CN)4]2- ； [Co (NH 3)6]3+。

8-5、试确定下列配合物是内轨型还是外轨型，说明理由，并以它们的电子层结构表示之。

(1) K 4[Mn(CN)6]测得磁矩m /μB =2.00；(2) (NH 4)2[FeF 5(H 2O)]测得磁矩m /μB =5.78。

解：(1) K 4[Mn(CN)6]，磁矩m /μB =2.00，只有一个未成对电子；25Mn 2+， 3d 54S 0， ↑↓ ↑↓ ↑ ，d 2sp 3杂化，内轨型；(2)(NH 4)2[FeF 5(H 2O)]，磁矩m/μB =5.78，有五个未成对电子；26Fe 3+ ， 3d 54S 0， ↑ ↑ ↑ ↑ ↑ ，sp 3d 2杂化，外轨型。

8-8、（1）、(0.0592(lg ()a b V c E E n c θ=+氧化态还原态）氧化态）还原态 B/C/D 中氧化态浓度是减少的，故A 最大。

选A(2)、例如：AgCl(s) + 2NH 3= [Ag （NH 3）2]+ + Cl -3232223332[Ag NH ](Cl )[Ag NH ](Cl )(Ag )c(NH )c(NH )(Ag ),[Ag NH ],Ag f sp c c c c c K c K K Clθθθ+-+-+++==⨯=⨯（）（）（） 要有利于沉淀的溶解，即是K 要大，所以选B无机及分析化学学习指导2 8-9、H 2O ；过氧化氢(HO —OH)；H 2N —CH 2CH 2一NH 2；联氨H 2N —NH 2；解：有效的螯合剂为H 2N —CH 2CH 2一NH 2有效的螯合剂是一个配体中含两个及以上的配位原子，而且配位原子间要相隔2~3个其它原子，故只有H 2N —CH 2CH 2一NH 2满足。

配合平衡习题及答案一、判断题:1、Cu (Ⅱ) 、Zn (Ⅱ) 、Cd (Ⅱ) 得易溶盐较多。

( )2、金属锌可以与过量得氨水反应生成氢气。

( )3、Zn 、Cd 、Hg 得金属活泼性分别比Cu 、Ag 、Au 强。

.......... ( )4、[ Cu (NH3 )4 ]2+ 得空间构型为正四面体,Cu2+ 以sp3 杂化轨道与NH3 形成配位键。

、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、、( )5、Zn2+ 、Cd2+ 、Hg2+ 与EDTA 形成配位数为 4 得螯合物。

( )二、选择题:1、下列物质在酸性溶液中可以将Mn2+氧化为MnO4得就是、、、、、、、、、、、、、、、、、( )。

(A) PbO; (B) Bi3+; (C) NaClO; (D) (NH4 )2 S2O8。

2、下列金属中,延展性最好得就是....................................................... ( )。

(A) 银; (B) 金; (C) 铜; (D) 锌。

3、下列反应中,配离子作氧化剂得就是......................................... ( )。

(A) [Cu (OH)4]2 与甲醛反应; (B)[ Fe (CN)6]4 与FeCl3 反应;(C) [Co (NH3 )6]2+ 与O2 反应; (D)[ Ag (NH3 )2]+ 与KI 反应。

4、下列化合物中易溶于水得就是...................................................... ( )。

(A) Cu2O ; (B) CuCl ; (C) CuCl2 ; (D) CuI 。

习 题八一、选择题（将正确答案的序号填在括号内） 1．下列配合物中心离子的配位数有错误的是（ ）a.[Co(NO 2)3(NH 3)3]；b.K 2[Fe(CN)5NO]；c.[CoCl 2(NH 2)2(en)2]；d.[Co(NH 3)4Cl 2]Cl 。

2．关于配合物，下列说法错误的是（ ）a.配体是一种可以给出孤对电子或π健电子的离子或分子；b.配位数是指直接同中心离子相连的配体总数；c.广义地讲，所有金属离子都可能生成配合物；d.配离子既可以存在于晶体中，也可以存在于溶液中。

3．关于外轨型与内转型配合物的区别，下列说法不正确的是（ ）a.外轨型配合物中配位原子的电负性比内轨型配合物中配位原子的电负性大；b.中心离子轨道杂化方式在外轨型配合物是ns 、np 、nd 轨道杂化，内轨型配合物是（n-1）d 、ns 、np 轨道杂化；c.一般外轨型配合物比内轨型配合物键能小；d.通常外轨型配合物比内轨型配合物磁矩小。

4．当下列配离子浓度及配体浓度均相等时，体系中Zn 2+离子浓度最小的是（ ）a.()+243NH Zn ； b.()+22en Zn ；c. ()-24CN Zn d.()-24OH Zn。

5．Fe(Ⅲ)形成配位数为6的外轨型配合物中，Fe 3+离子接受孤对电子的空轨道是（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.p 3d 3d.sd 5 6．下列配离子能在强酸性介质中稳定存在的是（ ）a.()-3232O S Ag ； b.()+243NH Ni ； c.()-3342O C Fe ； d.-24HgCl 。

7．测得()+363NH Co 的磁矩µ=0.0B· M,可知Co 3+离子采取的杂化类型为（ ）a.d 2sp 3；b.sp 3d 2；c.sp 3 ；d.dsp 2 8．下列物质具有顺磁性的是（ ）a.()+23NH Ag ； b.()-46CN Fe ； c.()+243NH Cu ； d.()-24CN Zn9．下列物质中，能作为螯合剂的为（ ）a.HO-OH ；b.H 2N-NH 2；c.（CH 32）2N-NH 2；d.H 2N-CH 2-CH 2-NH 2。

第十章配位平衡与配位滴定一.选择题1．EDTA与金属离子形成的配合物，其配位比一般为（）A.1:1B.1:2C.1:4D.1:62.有关EDTA叙述错误的是（）A.EDTA也是六元有机弱酸B.可与大多数离子形成1:1型的配合物C.与金属离子配位后都形成深颜色的配合物D.与金属离子形成的配合物一般都溶于水。

3.已知lgK MY=18.6，pH=3.0时的lgK'MY=10.6,则可求得pH=3.0时的酸效应系数的对数为（）A.3B.8C.10D.184.在配位滴定时，金属离子与EDTA形成的配合物越稳定，K越大，则滴定时所允许的pHMY（只考虑酸效应）（）A.越低B.越高C.中性D.无法确定5.下列金属离子浓度均为0.01mol.L-1，则pH=5.0时，可用EDTA标准溶液直接滴定的是（）A.Mg2+B.Mn2+C.Ca2+D.Zn2+6．EDTA滴定Zn2+时，若以铬黑T作指示剂，则终点颜色为( ) 。

A. 黄色B. 酒红色C.橙色D.蓝色7. 对金属指示剂叙述错误的是（）。

A.指示剂本身颜色与其生成的配位物颜色应显著不同B.指示剂应在适宜pH范围内使用C.MIn稳定性要略小于MY的稳定性D. MIn稳定性要略大于MY的稳定性8.如果MIn的稳定性小于MY的稳定性，此时金属指示剂将出现（）A.封闭现象B.提前指示终点C.僵化现象Ｄ.氧化变质现象9.某溶液主要含有Ca2+、Mg2+及少量Fe3+、Al3+。

在PH=10时,加入三乙醇胺，以EDTA滴定，用铬黑T为指示剂，则测出的是（）。

A.Mg2+量B.Ca2+量C.Ca2+、Mg2+总量D.Ca2+、Mg2+、Fe3+、Al3+总量10.在直接配位滴定法中，终点时,一般情况下溶液显示的颜色为（）。

A、被测金属离子与EDTA配合物的颜色B、被测金属离子与指示剂配合物的颜色C、游离指示剂的颜色D、金属离子与指示剂配合物和金属离子与EDTA配合物的混合色11. 在EDTA配位滴定中，有关EDTA酸效应的叙述何者是正确的（）。

第九章 配位化合物与配位滴定法习题1.是非判断题1-1中心离子的未成对电子数越多，配合物的磁矩越大。

1-2配合物由内界和外界组成。

1-3配位数是中心离子（或原子）接受配位体的数目。

1-4配位化合物K 3[Fe(CN)5CO]的名称是五氰根·一氧化碳和铁（Ⅱ）酸钾。

1-5一般说来，内轨型配合物比外轨型配合物稳定。

1-6配合物中由于存在配位键，所以配合物都是弱电解质。

1-7同一种中心离子与有机配位体形成的配合物往往要比与无机配合体形成的配合物更稳定。

1-8配合物的配位体都是带负电荷的离子，可以抵消中心离子的正电荷。

1-9电负性大的元素充当配位原子，其配位能力强。

1-10在螯合物中没有离子键。

1-11配位物中心离子所提供杂化的轨道，其主量子数必须相同。

1-12配合物的几何构型取决于中心离子所采用的杂化类型。

1-13外轨型配离子磁矩大，内轨型配合物磁矩小。

1-14配离子的配位键越稳定，其稳定常数越大。

1-15氨水溶液不能装在铜制容器中，其原因是发生配位反应，生成[Cu(NH 3)4]2+，使铜溶解。

1-16在配离子[Cu(NH 3)4]2+解离平衡中，改变体系的酸度，不能使配离子平衡发生移动。

1-17已知[HgI 4]2-的4θβ=K 1，[HgCl 4]2-的4θβ=K 2,，则反应[HgCl 4]2-+4I -=[HgI 4]2-+4Cl -的平衡常数为K 1/K 2。

1-18 [Cu(NH 3)3]2+ 的积累稳定常数β3是反应[Cu(NH 3)2]2+ + NH 3?[Cu(NH 3)3]2+的平衡常数。

1-19已知θϕ[Fe 3+/Fe 2+]=，电极反应[Fe(C 2O 4)3]3-+ e=[Fe(C 2O 4)2]2-+ C 2O 42-，在标准状态时，θϕ的计算式为：θθθθθϕϕc O C c c O C Fe c c O C Fe c Fe F /)(/])([/])([lg 0592.0)/e 2422242334223---+⋅+＋（＝ 。