水热法制备ZnO纳米结构及其应用
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水热生长直立均匀 zno 纳米棒阵列的影响因素水热生长直立均匀 ZnO 纳米棒阵列的影响因素一、引言水热法是一种简单且有效的方法,用于合成直立均匀的 ZnO 纳米棒阵列。
这种方法不仅能够制备出具有优良性能的纳米材料,而且还在能源、光电、催化等领域具有广泛的应用。
了解影响水热生长直立均匀ZnO 纳米棒阵列的因素,对于优化合成策略、提高纳米材料的性能具有重要意义。
本文将从表面处理、反应条件、溶液浓度和衬底选择等方面,探讨影响水热生长直立均匀 ZnO 纳米棒阵列的因素。
二、表面处理表面处理是实现直立均匀 ZnO 纳米棒阵列生长的关键步骤之一。
在水热法合成过程中,通过表面处理可以改变衬底表面的性质,从而对纳米棒的生长行为产生影响。
常用的表面处理方法包括使用酸洗、其它表面活化剂等。
这些表面处理方法可以去除衬底表面的杂质和缺陷,提高纳米棒的生长均匀性。
三、反应条件反应条件是影响水热生长 ZnO 纳米棒阵列的重要因素之一。
合适的温度和反应时间可以促进纳米棒的生长,并控制其生长方向和尺寸。
通常情况下,较高的反应温度和较长的反应时间有利于纳米棒的纵向生长,而较低的反应温度和较短的反应时间则可以促使纳米棒的横向生长。
适当的溶液浓度和 PH 值也对纳米棒的生长具有重要影响。
四、溶液浓度溶液浓度是影响水热生长 ZnO 纳米棒阵列的重要因素之一。
溶液浓度的增加可以提高纳米棒的密度和尺寸,并且可以增加纳米棒的生长速率。
然而,当溶液浓度过高时,会导致纳米棒之间的相互作用增强,从而影响纳米棒的均匀生长。
在水热法合成 ZnO 纳米棒阵列时,需平衡溶液浓度和均匀性之间的关系,选择适当的浓度,以实现均匀的生长。
五、衬底选择衬底的选择对于实现水热生长直立均匀 ZnO 纳米棒阵列也有重要影响。
合适的衬底可以提供足够的成核点,促使纳米棒的生长。
常用的衬底材料包括硅片、玻璃基片等。
选择不同的衬底材料,可以调控纳米棒的生长方向和排列密度,从而实现不同的纳米棒阵列结构。
《ZnO纳米材料的水热法制备及丙酮气敏性能优化研究》篇一一、引言随着纳米科技的飞速发展,氧化锌(ZnO)纳米材料因其独特的物理和化学性质,在光电子器件、传感器、催化剂等领域展现出广泛的应用前景。
其中,ZnO纳米材料的气敏性能在气体传感器领域具有重要价值。
本文将重点研究ZnO纳米材料的水热法制备工艺及其在丙酮气敏性能的优化。
二、ZnO纳米材料的水热法制备2.1 材料与设备实验所需材料包括:锌盐、碱液、去离子水等。
设备包括:水热反应釜、烘箱、离心机、扫描电子显微镜(SEM)等。
2.2 制备方法采用水热法,将锌盐与碱液在去离子水中混合,形成ZnO前驱体溶液。
将前驱体溶液转移至水热反应釜中,在一定的温度和压力下进行水热反应。
反应完成后,通过离心、洗涤、干燥等步骤得到ZnO纳米材料。
2.3 制备工艺优化通过调整锌盐与碱液的浓度、水热反应的温度、压力和时间等参数,优化ZnO纳米材料的制备工艺。
利用SEM等手段对制备得到的ZnO纳米材料进行表征,分析其形貌、粒径和结晶度等性质。
三、丙酮气敏性能优化研究3.1 丙酮气敏性能测试将制备得到的ZnO纳米材料用于气敏传感器,测试其对丙酮气体的响应性能。
通过改变丙酮气体的浓度,分析ZnO纳米材料对丙酮气体的敏感度、响应速度和恢复速度等性能指标。
3.2 性能优化方法通过掺杂、表面修饰、制备复合材料等方法,对ZnO纳米材料的丙酮气敏性能进行优化。
例如,可以掺杂贵金属(如金、银等)以提高ZnO纳米材料的催化活性;可以在ZnO纳米材料表面修饰具有吸附丙酮分子能力的有机分子;还可以将ZnO纳米材料与其他敏感材料复合,以提高其对丙酮气体的敏感度和响应速度。
3.3 优化效果评价通过对比优化前后ZnO纳米材料对丙酮气体的气敏性能,评价优化方法的效果。
采用气敏性能测试结果、SEM表征结果以及X射线衍射(XRD)等手段对优化效果进行综合评价。
四、结论本文采用水热法制备了ZnO纳米材料,并通过掺杂、表面修饰等方法对其丙酮气敏性能进行了优化。
ZnO纳米材料的合成与应用研究概述:ZnO纳米材料作为一种具有广泛应用前景的半导体材料,其合成与应用研究一直备受关注。
本文旨在探讨ZnO纳米材料的合成方法以及其在各个领域的应用,从而深入了解其在科学研究和工业应用中的潜力。
一、ZnO纳米材料的合成方法1. 水热法合成水热法是一种常用的制备ZnO纳米材料的方法。
它通过调节反应条件和反应时间,可以获得具有不同形貌和尺寸的ZnO纳米颗粒。
水热法合成ZnO纳米材料具有简单、低成本、可扩展性强等优点,因此受到了广泛关注。
2. 溶胶-凝胶法合成溶胶-凝胶法是一种通过溶胶中的化学反应和胶体形成过程制备纳米材料的方法。
在ZnO纳米材料的合成中,可以通过溶胶-凝胶法控制反应条件,如温度、浓度和PH值等,以实现获得具有不同形貌和尺寸的纳米颗粒。
3. 气相法合成气相法是制备ZnO纳米材料的一种常用方法。
它通过将金属有机化合物或金属化合物加热到高温,然后通过氧化反应生成ZnO纳米颗粒。
气相法合成的ZnO纳米材料具有高纯度、高晶度和尺寸可控性好等特点。
二、ZnO纳米材料在光电子领域的应用1. 光催化应用ZnO纳米材料具有优异的光催化性能,可以利用其吸收紫外光的特性来分解有害有机物和杀灭细菌。
因此,ZnO纳米材料被广泛应用于光催化净化空气、水处理和消毒等领域。
2. 光电器件应用由于ZnO纳米材料的特殊电学性质和优异的光电性能,它在光电器件领域具有广泛应用潜力。
例如,ZnO纳米材料可以用于制备光电传感器、光电调制器、太阳能电池等。
三、ZnO纳米材料在生物医学领域的应用1. 抗菌材料ZnO纳米材料具有较高的抗菌性能,可以通过抑制细菌的生长来达到消毒和杀菌的目的。
因此,在生物医学领域,ZnO纳米材料被广泛应用于医疗设备、外科用品和医疗纺织品等。
2. 肿瘤治疗由于ZnO纳米材料的优异光学性质,在肿瘤治疗中可以利用其光热效应。
将ZnO纳米材料注入肿瘤组织,并利用红外激光的吸收来使其产生局部高温,从而实现对肿瘤的治疗。
实验3 氧化锌纳米阵列的制备【摘要】水热法是合成氧化锌纳米阵列的基本方法之一,通过本实验进一步研究氧化锌纳米线的制备工艺,学会氧化锌纳米线透射率的测量方法,并掌握半导体材料禁带宽度的基本计算方法。
【关键字】水热法纳米线禁带宽度0.引言氧化锌(ZnO)是一种具有纤锌矿结构的Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体,由于其具有优异的光电性质而有很大的使用价值和研究价值,如它对可见光的高透过率,能用作透明导电涂层;具有光电效应,能用于紫外激光器件和太阳能电池等[1]。
为了获得或改善其某一方面的性质,利用各种方法掺杂或制备具有特定形貌的氧化锌纳米材料成为近年来研究的热点。
而水热法制备ZnO纳米材料,以其设备简单、原料廉价、条件易控、适合大面积生长等优点而被广泛采纳。
本实验主要是采用水热法合成氧化锌纳米线,并测量纳米线的透射率,通过计算得出制备的氧化锌禁带宽度为3.34eV,与理论值基本吻合。
1.实验目的1.了解水热合成氧化锌纳米线的原理以及基本操作方法;2.独立制备出氧化锌纳米线;3.掌握纳米线透射率的表征方法和半导体禁带宽度的计算方法;4. 掌握实验数据处理方法,并能利用Origin绘图软件对实验数据进行处理和分析。
2.实验仪器设备和材料清单1.水浴锅、紫外可见分光光度计、量筒、样品瓶、PH试纸、2.试剂:硝酸锌、乙醇胺、正丁醇、高锰酸钾、氨水、酒精、稀硝酸3.实验原理3.1纳米氧化锌概述[2]氧化锌(ZnO):直接宽禁带半导体材料,室温下禁带宽度为3.37 eV ,激子束缚能为60meV。
纳米氧化锌具有非迁移性、压电性、荧光性、吸收和散射紫外线能力等特殊能力,ZnO一维材料的阵列能够加快光生电子、空穴的分离,使电子具有良好的运输性,所以纳米棒、纳米线阵列的制备备受关注。
氧化锌(ZnO)在自然界有两种晶体结构,即纤锌矿结构和闪锌矿结构。
其中稳定相是纤锌矿结构(如左图),属六方晶系,为极性晶体。
制备ZnO一维材料阵列的方法主要有气相沉积法、溅射法或外延法等,这些技术需要昂贵的仪器、苛刻的实验条件,而溶液法则具有设备简单、条件温和等优点。
ZnO纳米粉体制备与表征一实验目的1. 了解氧化锌的结构及应用2. 掌握“共沉淀和成核/生长隔离、水热法和微波水热、溶胶-凝胶法、反相微乳液”技术制备纳米材料的的方法与原理。
3. 了解同步热分析仪、X-射线衍射仪、扫描电子显微镜(SEM )与比表面测定仪等表征手段和原理二基本原理2.1氧化锌的结构氧化锌(ZnO)晶体是纤锌矿结构,属六方晶系,为极性晶体。
氧化锌晶体结构中,Zn原子按六方紧密堆积排列,每个Zn原子周围有4个氧原子,构成Zn-O4配位四面体结构,四面体的面与正极面C(00001)平行,四面体的顶角正对向负极面(0001),晶格常数a=342pm, c=519pm,密度为5.6g/cm3,熔点为2070K,室温下的禁带宽度为 3.37eV.女口图1-1、图1-2所示:图1-1 ZnO晶体结构在 C (00001)面的投影图1-2 ZnO纤锌矿晶格图2.2氧化锌的性能和应用纳米氧化锌(ZnO)粒径介于1- 100nm之间,由于粒子尺寸小,比表面积大,因而,纳米ZnO表现出许多特殊的性质如无毒、非迁移性、荧光性、压电性、能吸收和散射紫外线能力等,利用其在光、电、磁、敏感等方面的奇妙性能可制造气体传感器、荧光体、变阻器、紫外线遮蔽材料、杀菌、图象记录材料、压电材料、压敏电阻、高效催化剂、磁性材料和塑料薄膜等。
同时氧化锌材料还被广泛地应用于化工、信息、纺织、医药行业。
纳米氧化锌的制备是所有研究的基础。
合成纳米氧化锌的方法很多,一般可分为固相法、气相法和液相法。
本实验采用共沉淀和成核/生长隔离技术制备纳米氧化锌粉。
2.3氧化锌纳米材料的制备原理不同方法制备的ZnO晶形不同,如:2.3.1共沉淀和成核/生长隔离法借助沉淀剂使目标离子从溶液中定量析出是材料制备领域液相法的重要技术。
常规共沉淀制备是将盐溶液与碱溶液直接混合并通过搅拌的方式实现,由于混合不充分,反应界面小、存在浓度梯度、反应速度和扩散速度慢,先沉淀的粒子上形成新沉淀粒子,新旧粒子的同时存在,导致粒子尺寸分布极不均匀。
(2023)最新水热法制备ZnO纳米材料及其影响因素的研究开题报告.答案(一)研究背景随着纳米科技和材料科学的发展,纳米材料已成为当前研究的热点。
其中,氧化锌纳米材料因其优异的物理、化学性质及广泛的应用领域备受关注。
水热法作为制备氧化锌纳米材料的一种方法,具有简单易行、成本低廉等优点,因此受到广泛关注。
研究目的本文旨在对水热法制备氧化锌纳米材料进行研究,并探究影响其制备过程及性质的因素,从而为其应用领域提供理论和实验依据。
研究内容1.概述水热法制备氧化锌纳米材料的过程2.系统研究影响制备氧化锌纳米材料过程的因素,包括反应温度、反应时间、溶液浓度等。
3.对制备得到的氧化锌纳米材料进行表征,包括粒径、形貌、结晶性等。
4.探究氧化锌纳米材料的性质,包括光学性质、催化性能等。
5.对影响氧化锌纳米材料性质的因素进行研究和分析。
研究方法1.采用水热法制备氧化锌纳米材料。
2.利用SEM、TEM等显微分析技术对氧化锌纳米材料进行形貌和结构的表征。
3.利用XRD、FTIR、UV-Vis等分析技术对氧化锌纳米材料的晶体结构、光学性质等进行分析。
4.利用对苯二酚-光度法、紫外光谱法等方法对氧化锌纳米材料的催化性能进行测定。
研究意义1.为水热法制备氧化锌纳米材料提供一种新途径。
2.探究影响制备过程及性质的因素,为优化氧化锌纳米材料的制备提供依据。
3.系统地分析氧化锌纳米材料的性质,为其在光学、催化等领域的应用提供理论基础。
4.对于绿色合成、减少污染、节约成本等方面也有一定的贡献。
研究计划阶段时间任务第一阶段2023.1-2023.3 文献综述,明确研究思路和方向第二阶段2023.4-2023.6 开展水热法制备氧化锌纳米材料的实验第三阶段2023.7-2023.9 对制备得到的氧化锌纳米材料进行表征和性质研究第四阶段2023.10-2023.12分析影响氧化锌纳米材料制备和性质的因素,撰写论文第五阶段2024.1-2024.2 完善并提交毕业论文参考文献1.Li Y, Wang Y, Zhang L, et al. Synthesis of ZnOnanoparticles in microemulsions and theircharacterization[J]. Materials Science and Engineering: B, 2008, 149(1): 10-14.2.Liu F, He S, Ge C, et al. Hydrothermal synthesis of ZnOnanostructures with different morphologies[J]. Journalof Alloys and Compounds, 2009, 467(1-2): 369-373.3.Chen X, Mao S S. Titanium dioxide nanomaterials:Synthesis, properties, modifications, andapplications[J]. Chemical Reviews, 2007, 107(7): 2891-2959.4.Pan S, An L, Li W, et al. Hydrothermally grown ZnOnanorods and nanosheets: Characterization and gassensing properties[J]. Sensors and Actuators B: Chemical, 2011, 156(2): 700-706.5.Singh R P, Singh P, Singh A K. A comprehensive review onsynthesis, characterization, photocatalytic activity,and mechanism of ZnO nanoparticles[J]. Advances inColloid and Interface Science, 2017, 242: 65-79.结论经过实验和分析,本文得出以下结论: 1. 水热法是一种可行的制备氧化锌纳米材料的方法; 2. 反应温度、时间和溶液浓度是影响氧化锌纳米材料制备和性质的关键因素; 3. 制备得到的氧化锌纳米材料在形貌、结晶性、光学性质和催化性能等方面表现出良好的性质; 4. 氧化锌纳米材料具有潜在的光学、电化学和催化应用前景。
《纳米棒状ZnO自组装结构的制备及其光电性能研究》篇一一、引言随着纳米科技的飞速发展,纳米材料因其独特的物理和化学性质,在众多领域展现出了广阔的应用前景。
其中,氧化锌(ZnO)作为一种宽禁带、高激发束缚能的半导体材料,因其良好的光电性能而备受关注。
本文以纳米棒状ZnO自组装结构为研究对象,详细探讨了其制备方法及其光电性能。
二、纳米棒状ZnO自组装结构的制备(一)实验材料与设备本实验所使用的材料主要包括氧化锌粉体、氢氧化钠、氢氧化钾等。
实验设备包括磁力搅拌器、高温反应釜、离心机、电镜等。
(二)制备方法本实验采用水热法制备纳米棒状ZnO自组装结构。
首先,将氧化锌粉体溶于适量的去离子水中,形成一定浓度的锌盐溶液;其次,向溶液中加入适量的氢氧化钠和氢氧化钾,调节溶液的pH 值;然后,将溶液置于高温反应釜中,在一定的温度和压力下进行水热反应;最后,通过离心、洗涤、干燥等步骤得到纳米棒状ZnO自组装结构。
三、结构与形貌分析(一)结构分析通过X射线衍射(XRD)技术对所制备的纳米棒状ZnO进行结构分析。
结果显示,所制备的ZnO为六方纤锌矿结构,具有良好的结晶性。
(二)形貌分析利用扫描电子显微镜(SEM)对所制备的纳米棒状ZnO进行形貌观察。
结果显示,所制备的ZnO为直径约几十纳米的棒状结构,且呈现出自组装的特点,形成了三维网络结构。
四、光电性能研究(一)光吸收性能通过紫外-可见光谱(UV-Vis)对所制备的纳米棒状ZnO的光吸收性能进行研究。
结果显示,ZnO纳米棒在紫外光区域具有较高的光吸收性能,且随着波长的增加,光吸收逐渐减弱。
(二)光电导性能在黑暗和光照条件下,分别测量所制备的纳米棒状ZnO的电流-电压(I-V)曲线。
结果显示,在光照条件下,ZnO纳米棒的光电导性能明显增强,表明其具有良好的光响应性能。
五、结论本文采用水热法成功制备了纳米棒状ZnO自组装结构,并通过XRD、SEM、UV-Vis和I-V等手段对其结构和光电性能进行了研究。
ZnO纳米线的研究进展摘要:ZnO纳米线是很重要的准一维纳米材料。
本文主要介绍ZnO纳米线的合成、结构分析、特性和应用。
首先,本文讨论了纳米线合成步骤的设计以及分别通过气相和化学生长方法合成纳米线。
其次,本文描述了ZnO纳米线独特的光电性能和气敏特性。
最后,本文对一些使用纳米线制作的新器件和应用进行了跟踪报道,如超灵敏的化学生物纳米传感器,染料太阳能电池,发光二极管,纳米激光器等。
1. 引言在纳米技术领域,最引人注目并且最具代表性的一维纳米结构主要有三种:碳纳米管、硅纳米线和ZnO纳米线/纳米带。
ZnO作为一种优良的纳米材料,已经引起人们很大的兴趣。
ZnO作为一种重要的半导体材料,在光学、光电子学、能源、生物科技等方面有广泛的应用(图1)[1]。
它所展现出的丰富的纳米结构形态,是其它材料无法比拟的。
图1 ZnO特性和应用的概要[1]2. ZnO的晶体结构通常情况下,ZnO具备纤锌矿结构,其晶胞为六角形,空间群为C6mc,晶格常数为a = 0.3296nm,c = 0.52065nm。
O2-和Zn2+构成正四面体单元,整个结构缺乏中心对称。
ZnO的结构可以简单描述为:由O2-和Zn2+构成的正四面体组成的大量交互平面,沿c轴叠加形成的,如图2所示[2]。
图2 ZnO的纤锌矿结构[2]3. ZnO纳米线的合成氧化物纳米结构的合成主要通过高温下的物理气相生长途径和低温下的化学途径。
3.1 VLS生长纳米线可以应用于制作激光器、发光二极管及场效应晶体管。
ZnO纳米线生长需要用到基底和晶体颗粒。
大规模优良的垂直ZnO纳米线阵列最早生长在(1120)晶面取向的蓝宝石基底上,其中用Au纳米颗粒做催化剂[3]。
不像通常的VLS过程,纳米线阵列的生长需要适当的生长速率,因为催化剂需要是熔融态,并且构成合金,从而一步步凝结,最后在蓝宝石表面上完成外延生长。
因此,需要相对较低的生长温度来减小气体浓度。
把ZnO和石墨粉末混合在一起,也就是碳热蒸发,可以把气化温度从1300℃降低到900℃。
水热法制备纳米氧化铟的方法
水热法是一种常用的制备纳米材料的方法之一。
其基本原理是在
高温高压下将适当比例的前驱体溶液置于反应锅中,通过调节反应条
件(如反应温度、时间和压力等),在溶液中形成一定阶次的胶体粒子,最终在减压冷却的过程中,制备出所需的纳米材料。
在制备纳米氧化铟过程中,水热法也被广泛应用。
其主要步骤为:首先制备氧化铟的前驱体,如氧化铟乙醇溶胶液;然后将前驱体溶液
置于反应锅中,控制反应温度、时间和压力等条件,使其形成一定阶
次的氧化铟胶体粒子;最后将反应产物经过离心、洗涤和干燥等步骤,即制备出纳米氧化铟。
水热法制备纳米氧化铟的优点在于制备简单、成本低廉、对环境
友好,同时还可以控制纳米材料的形貌和粒径等特性,使其具有更好
的应用性能。
因此,这种方法在纳米材料的制备和应用中具有广泛应
用前景。
水热法制备ZnO纳米结构及其应用摘要纳米结构的ZnO由于具有优异的光、电、磁、声等性能,已经成为光电、化学、催化、压电等领域中聚焦的研究热点之一。
不同纳米结构的ZnO其制备方法多种多样,本文着重综述了水热法制备ZnO纳米结构,并探讨了ZnO纳米结构的生长机理和调控,同时展望了ZnO纳米结构在各领域中的最新应用。
关键词ZnO纳米结构水热法生长机理生长调控应用引言氧化锌是一种宽禁带直接半导体材料,室温下其禁带宽度为3.37 eV,激子束缚能为60 meV,可以实现室温下的激子发射,产生近紫外的短波发光,被用来制备光电器件,如紫外探测器、紫外激光器等。
另外ZnO还具有很好的导电、导热和化学稳定性能,在太阳能电池、传感器和光催化方面有广泛的应用前景。
因此成为国际上半导体材料研究的热点之一。
而一维半导体材料更由于其独特的物理特性及在光电子器件方面的巨大潜力,备受人们的关注[1, 2]。
将纳米ZnO用于电致发光器件中对提高器件性能很有帮助[3]。
在基底上高度有序生长的ZnO 纳米结构可制作短波激光器[2]和Graetzel太阳能电池电极[4],成为人们的研究热点。
目前国内外研究者已成功地合成了多种ZnO纳米结构:Huang等[5]制备出的ZnO纳米铅笔状结构具有尖端和高的比表面积,有望用于场发射微电子器件方面;杨培东[6]、Shingo Hirano[7]小组分别用气相传输法和水热法合成的ZnO纳米线阵列表现出室温紫外激光发射行为,可用来制备紫外纳米激光器;张立德[8]研究小组用简单的热蒸发方法得到了一种ZnO纳米薄片状结构,可用于纳米传感器方面。
另外,研究者还制备出ZnO纳米环、纳米带、纳米花和多足状等结构。
合成ZnO纳米结构的方法多种多样,主要有气相沉积法、模板法及催化助溶法、电化学法,其它还有诸如沉淀法、溶胶-凝胶法、多羟基化合物水解法等。
近年来水热法制备ZnO纳米结构成为了研究者关注的热点,与其它方法相比,水热法具有设备简单,反应条件温和,可大面积成膜,工艺可控等优点。
1.水热法制备ZnO纳米结构简介及研究新进展1.1水热法制备ZnO纳米结构简介水热法是指在特制的密闭反应器(高压釜)中,采用水溶液作为反应体系,通过对反应体系加热加压(或自生蒸汽压),创造一个相对高温、高压的反应环境,使通常难溶或不溶的物质溶解,并且重结晶而进行无机合成与材料处理的一种方法。
经过十多年的发展,水热法逐步发展成为纳米材料制备最常用的方法之一。
由于水热法自身的优点和特殊性,在科技高度交叉的21世纪,水热法已不再局限于晶体生长,而是跟纳米技术、地质技术、生物技术和先进材料技术息息相关,水热法的研究也向深度与广度发展。
目前很多的水热法合成ZnO纳米结构采用在75~250℃的密闭容器中进行。
采用的试剂为锌盐、碱或氨水、表面活性剂或分子模板(如乙二胺)等。
在这样的低温和简单设备下,同样也得到了质量很好的不同形貌的ZnO单晶[9]。
水热法合成ZnO纳米结构引起人们广泛关注的主要原因是:(l)水热法采用中温液相控制,能耗相对较低,适用性广,既可用于超微粒子的制备,也可得到尺寸较大的单晶。
(2)原料相对廉价易得,反应在液相快速对流中进行,产率高、物相均匀、纯度高、结晶良好,并且形状、大小可控。
(3)在水热过程中,可通过调节反应温度、压力、处理时间、溶液成分、pH值、前驱物和矿化剂的种类等因素,来达到有效地控制反应和晶体生长特性的目的。
(4)反应在密闭的容器中进行,可控制反应气氛而形成合适的氧化还原反应条件,获得某些特殊的物相,尤其有利于有毒体系中的合成反应,这样可以尽可能地减少环境污染。
1.2水热法制备ZnO纳米结构的研究新进展ZnO纳米结构是水热法制备较多的材料,目前,水热法已经成功地制备了不同形状的ZnO纳米结构,如图1所示。
关于ZnO水热制备的SCI论文已达数百篇,它是目前水热合成的材料中形貌特征最丰富的材料。
图1 丰富多彩的ZnO纳米结构:(a)ZnO纳米线阵列、(b)单根ZnO纳米棒、(c)ZnO纳米块、(d)选择性生长的ZnO纳米簇、(e)ZnO纳米片、(f)ZnO纳米花、(g)ZnO纳米带、(h)ZnO纳米絮以及(i)ZnO纳米针状结构。
为了有效控制其形貌与尺寸,研究者采用了各种方法来改进ZnO纳米结构的水热合成工艺,比如添加表面活性剂、络合剂或其他辅助剂是常用的一种手段,这些助剂包括十六烷基四甲基澳化胺(CTAB)、六次甲基四胺(HMT)、十二烷基磺酸钠(SDS)、聚乙烯醇(PV A)、柠檬酸(CA)等。
孙灵东等利用CTAB—水—环己醇—庚烷体系在140℃水热处理20小时得到了ZnO的纳米线[10]。
而利用HMT 对锌离子的络合作用,可以使得ZnO在较低的温度下(90℃)实现沿着C轴方向生长,从而得到ZnO的阵列[11]。
张辉等人利用柠橡酸CA、CTAB、PV A等辅助水热法制备了盘形状、花状等各种形貌的ZnO纳米结构[12]。
另外,水热法也可以用来制备ZnO纳米阵列,Guo等人利用水热法合成具有较好排列ZnO纳米柱阵列[13]。
同时,最近研究者对传统水热法进行了一些有效的改进,产生了如下新型的特殊水热法:①磁场水热法,②电化学水热法,③微波水热法,④超声水热法等。
这些特殊水热法快速、高效,因而近年来受到越来越多的关注。
2.ZnO纳米结构的生长2.1水热法制备ZnO纳米结构的生长机理在水热条件下, ZnO纳米结构的生长(以试剂氯化锌(ZnCl2)、氨水(NH4·OH)、助剂:十六烷基三甲基氯化铵(1631)为例),首先是ZnCl2在溶液中水解生成Zn2+并与NH4·OH溶液中水解生成的氨根离子和OH-相结合生成Zn(OH)2胶体,Zn(OH)2在过量氨根离子存在的条件下水解形成生长基元锌氨络离子(Zn(NH3)42+),然后一部分生长基元通过氧桥合作用形成具有一定结构的ZnO晶核,残余的生长基元在ZnO晶核上继续定向生长,当加入表面活性剂的量不同时生成的ZnO纳米结构的形态不同,如图2所示,水热反应方程如下:ZnCl2 + 2NH4·OH = Zn(OH)2 + 2NH4ClZn(OH)2 + 4NH4·OH = Zn(NH3)42+ + 2OH- + 4H2O Zn(NH3)42+ + 2OH- = ZnO + 4NH3 + H2O图2 ZnO纳米结构的生长机理示意图图2为ZnO纳米结构的生长机理示意图,当ZnO晶核形成后,1631的弱碱性可以使ZnCl2更快地水解释放出Zn2+阳离子,当ZnO晶核形成后,1631与晶核结合影响晶核的发育生长,加入少量1631时,得到的产物为比表面积较小的纳米棒自组装而成的多枝状ZnO纳米结构,如图4(a)~(c);当加入1631的量逐渐增加时,得到的产物为比表面积较大的六方柱的团聚体和六方短柱状的颗粒,如图2(d)~(e),表明在ZnO纳米结构的生长过程中,1631对产物的比表面积有着显著的影响,经过分析,表面活性剂1631在ZnO晶核形成后的生长过程中主要有以下4种作用:(1)弱碱性作用,增大溶液的pH值有助于ZnCl2水解释放出Zn2+;(2)吸附作用,表面活性剂吸附在ZnO晶核或粒子的表面可以抑止其二维平面生长;(3)侵蚀作用,当表面活性剂的浓度增大到一定值时,其可侵蚀ZnO晶体的表面,在表面形成一定数量的缺陷,为后来ZnO晶粒提供二次成核的位置;(4)分散作用,表面活性剂可以分散已生长完全的ZnO晶体,防止其团聚。
2.2水热法制备ZnO纳米结构的生长调控目前水热法制备ZnO纳米结构不仅能合成出各种形状,而且在调控ZnO纳米结构生长方面也取得了很大进步。
首先在生长方向调控上,目前在各种衬底上,采用ZnO籽晶层可以较为容易地控制ZnO纳米棒阵列的纵向生长,得到整齐的阵列,如图1(a)所示。
在纳米棒阵列横向生长方面,Wang Z L等引入金属Cr的辅助以及采用RF淀积了较厚的ZnO籽晶层,可以达到70%的纳米棒横向生长,如图3所示[14]。
图3 在Si衬底上,引入金属Cr的辅助以及采用RF淀积了较厚的ZnO籽晶层,水热法在横向所生长的ZnO纳米棒阵列在密度调控方面,研究发现溶液反应条件,如温度、浓度、pH值、反应时间以及衬底条件都将对所得纳米棒产生影响[15]。
Ma等研究发现其中溶液的浓度对所得纳米棒阵列的密度具有决定作用[16],其研究发现溶液浓度由1M/L下降为0.0001M/L,对应的纳米棒的密度也由1010rods/cm2下降为l06rods/cm2。
图4 在Si衬底上,先期对ZnO籽晶层图形化处理,后生长的ZnO纳米图形化结构,采用电子束光刻技术对籽晶层进行图形化处理,从而实现了单根纳米棒生长的控制在纳米棒阵列图形化方面,通过对籽晶层先期图形化处理,可以设计各种图形,如图4[17](a)和(b)所示,另外采用电子束光刻等技术,可以图形化出只够一根纳米棒生长的籽晶颗粒,从而可实现对单根纳米棒生长的控制,如图4(c)所示,这不仅有利于图形化设计,对调控纳米棒密度等也较为有意义。
在高长径比(>50)纳米棒方面,水热法较难合成出高长径比一维ZnO纳米结构,但Yang等通过在溶液中加入(PEI)来抑制纳米棒侧面的生长,从而得到了长径比高达125的纳米线结构,如图5(a)所示,这对于需要高比表面积的器件,如太阳能电池以及传感器等比较有意义。
图5[17] (a)通过在水热法溶液中引入PEI试剂,生长得到的高长径比ZnO纳米线阵列,(b)在pH=13.2的溶液中所生长得到的二维纳米片结构在二维ZnO纳米结构方面,如纳米片等,尽管生长原理还没有一致的结论,但Sun等通过调节溶液pH值,既可以得到纳米棒结构(pH=9),还可得到厚度为~20nm、宽度>200nm的二维的纳米片结构(pH=13.2),如图5(b)所示。
由上可以看出,尽管水热法在调控纳米结构方面已有很大进步,但仍处于探索阶段。
3. ZnO纳米结构的性能及应用纳米线、纳米管、纳米棒、纳米片、纳米阵列、纳米花等形貌各异的ZnO 纳米材料,由于纳米效应,它们的结构和性能与块状材料显著不同,从而体现出特殊的应用潜力,特别是近年在场效应晶体管、肖特基二极管、紫外光探测器、气敏传感器、纳米发电机等领域中的器件应用,引起人们极大的研究兴趣[18]。
3.1化学传感领域由于金属氧化物表面的氧空位兼具电学活性和化学活性,这些氧空位作为n 型半导体的施主物质时,可显著提高氧化物的电导率。
当NO2和O2等分子吸附氧空位上的电荷后,可导致导带耗尽电子,所以处于氧化气氛中的ZnO为高阻状态。
当ZnO处于CO或H2等还原气氛中,气体将与表面的吸附氧反应,从而降低表面O2的浓度,最终导致电导率的提高。