2000全国高中化学竞赛决赛(冬令营)理论试题及解答
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2000年全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题2000.1.11.杭州● 竞赛时间4小时。
迟到超过30分钟者不能进考场。
开始考试后1小时内不得离场。
时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
● 试卷装订成册,不得拆散。
所有解答必须写在答卷纸的指定地方(方框内),不得用铅笔填写,写在其他地方的应答一律无效。
使用指定的草稿纸。
不得持有任何其他纸张。
● 把营号写在所有试卷(包括草稿纸)右上角处,不写姓名和所属学校,否则按废卷论。
● 允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具,但不得带文具盒进入考场。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Hf Ta W Re OsIr Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-LrHLi Be B C N O FNa Mg Al Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co NiCu Zn G a G e As Se BrRb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]He Ne Ar Kr Xe Rn Ïà ¶Ô Ô- ×Ó ÖÊ Á¿第1题A 的单质和B 的单质在常温下激烈反应,得到化合物X 。
最新高中-化学第20届全国学竞赛决赛冬令营理论试题理论试题2007年1月17日● 本竞赛试题共8题,总分120分,竞赛时间4小时。
迟到超过30分钟者不得进入考场,考试开始后1小时内不得离开考场。
解答完毕,将试卷和答卷及草稿纸折好,背面朝上放于桌面,撤离考场。
● 试卷和答卷已分别装订成册,不得拆散,所有解答必须写在答卷的指定位置,写于其他位置无效.● 选手营号写在答卷每页左边指定位置,不得写所属地区,学校名称和姓名,否则按废卷论。
● 使用黑色墨水钢笔或圆珠笔答题,不得使用铅笔(包括作图)。
使用提供的草稿纸.不得携带任何其他纸张进入考场。
● 允许使用非编程计算器及直尺,橡皮、涂改液等文具,不得将文具盒以及手机、小灵通、BP机等通讯工具带入考场,一经发现将严肃处理。
原予量: H 1.008 B 10.81 C 2.01 N 14.01 O 16.00第1题 (14分)钛及其合金具有密度小、强度高、耐腐蚀等优良性能,被广泛用于航天、航空、航海、石油、化工、医药等部门。
我国四川省有大型钒钛磁铁矿。
从由钒钛磁铁矿经“选矿”得到的钛铁矿提取金属钛(海绵钛)的主要工艺过程如下:l-1 钛铁矿的主要成分为FeTiO3。
控制电炉熔炼温度(<1500K),用碳还原出铁,而钛则进入炉渣浮于熔融铁之上,使钛与铁分离,钛被富集。
已知:通过计算判断在电炉熔炼中主要发生以上哪个反应? (3分)1-2 写出在1073—1273K下氯化反应的化学方程式。
(1分)1-3 氯化得到的TiCl4中含有的VOCl3必须用高效精馏的方法除去,为什么? 实际生产中常在409 K下用Cu还原VOCl3,反应物的摩尔比为1:l,生成氯化亚铜和难溶于TiCl4的还原物,写出还原反应方程式。
(2分)1-4 精制后的TiCl4用金属镁还原可得海绵钛,写出化学反应方程式。
(1分)1-5 菱镁矿(主要成分为MgCO 3)煅烧分解后与焦炭混合在氯化器中加热到1373 K ,通入氯气生成MgCl 2。
2000年全国高中学生化学竞赛(初赛)试题及答案1.1999年是人造元素丰收年,一年间得到第114、116和118号三个新元素。
按已知的原子结构规律,118号元素应是第 周期第 族元素,它的单质在常温常压下最可能呈现的状态是 (气、液、固选一填入)态。
近日传闻俄国合成了第166号元素,若已知原子结构规律不变,该元素应是第 周期第 族元素。
(5分)【答案】七;零;气;八;VIA (5分, 每个填空得1分)2.今年是勒沙特列(Le Chatelier1850-1936)诞生150周年。
请用勒沙特列原理解释如下生活中的常见现象:打开冰镇啤酒瓶把啤酒倒入玻璃杯,杯中立即泛起大量泡沫。
(6分)【答案】(1)啤酒瓶中二氧化碳气体与啤酒中溶解的二氧化碳达到平衡:CO 2(气)CO 2(溶液),打开啤酒瓶,二氧化碳气体的压力下降,根据勒沙特列原理,平衡向放出二氧化碳气体的方向移动,以减弱气体压力下降对平衡的影响。
(2)温度是保持平衡的条件,玻璃杯的温度比冰镇啤酒的温度高,根据勒沙特列原理,平衡应向减弱温度升高的方向移动,即应向吸热方向移动,从溶液中放出二氧化碳气体是吸热的,因而,应从溶液中放出二氧化碳气体。
注:压力和温度各3分,不与勒沙特列原理挂钩不给分。
3.1999年合成了一种新化合物,本题用X 为代号。
用现代物理方法测得X 的相对分子质量为64;X 含碳93.8%,含氢6.2%;X 分子中有3种化学环境不同的氢原子和4种化学环境不同的碳原子;X 分子中同时存在C —C 、C =C 和C ≡C 三种键,并发现其C =C 键比寻常的C =C 短。
1.X 的分子式是 (2分)2.请画出X 的可能结构。
(4分)【答案】1.C 5H 4 2.如右右上图注:只有一种可能结构;重键位置必须正确,而键角和立体结构则不必要求。
右上图是用Chemsketch程序制作的立体结构图,图形未画出重键,仅供参考,不是答案。
4.理想的宏观单一晶体呈规则的多面体外形。
化学竞赛决赛试题及答案一、选择题(每题3分,共30分)1. 下列哪种元素的原子序数最小?A. 氢B. 氦C. 锂D. 铍答案:A2. 化学反应中,能量变化通常表现为哪两种形式?A. 光能和热能B. 电能和热能C. 光能和电能D. 机械能和热能答案:A3. 根据元素周期表,下列元素中属于第ⅢA族的是?A. 硼(B)B. 铝(Al)C. 镓(Ga)D. 铟(In)答案:C4. 以下哪个化学式表示的是二氧化硫?A. SO2B. SO3C. SO4D. S2O2答案:A5. 酸碱中和反应的实质是什么?A. 酸碱的离子交换B. 酸碱的电子转移C. 酸碱的质子转移D. 酸碱的分子结合答案:C6. 哪种类型的晶体结构中,原子排列是三维周期性的?A. 非晶态B. 多晶态C. 单晶态D. 混合晶体答案:C7. 根据化学键理论,下列哪种键属于离子键?A. 氢键B. 金属键C. 共价键D. 离子键答案:D8. 以下哪种物质是强酸?A. 醋酸B. 碳酸C. 硫酸D. 氢氧化钠答案:C9. 哪种元素的电子构型是1s²2s²2p⁶3s²3p⁶?A. 氧(O)B. 钠(Na)C. 镁(Mg)D. 硫(S)答案:B10. 以下哪种反应属于氧化还原反应?A. 酸碱中和B. 沉淀形成C. 单质之间的反应D. 同素异形体之间的转化答案:C二、填空题(每题4分,共20分)1. 元素周期表中,第______周期包含的元素种类最多。
答案:六2. 一个水分子(H₂O)中含有______个原子。
答案:33. 化学方程式2H₂ + O₂ → 2H₂O中,反应物和生成物的摩尔比是______。
答案:1:14. 元素周期表中,第ⅤⅡA族元素的原子序数范围是______。
答案:57-715. 摩尔质量的单位是______。
答案:g/mol三、简答题(每题10分,共30分)1. 请简述什么是化学平衡,并举例说明。
答案:化学平衡是指在一个封闭系统中,正向反应和逆向反应的速率相等,反应物和生成物的浓度不再发生变化的状态。
促敦市安顿阳光实验学校高中学生化学竞赛决赛(冬令营)理论试题H 1.008 相对原子质量He4.003Li 6.941Be9.012B10.81C12.01N14.01O16.00F19.00Ne20.18Na 22.99Mg24.31Al26.98Si28.09P30.97S32.07Cl35.45Ar39.95压力pφ=1bar(巴)=100000Pa(帕斯卡) R=8.314 J·K-1·mol-1第1题(8分)1990年代初发现了碳纳米管,它们是管径仅几纳米的微管,其结构相当于石墨结构层卷曲连接而成。
近年,人们合成了化合物E的纳米管,其结构与碳纳米管十分相似。
气体A与气体B相遇立即生成一种白色的晶体C。
已知在同温同压下,气体A的密度约为气体B的密度的4倍;气体B易溶于水,向其浓水溶液通入CO2可生成白色晶体D;晶体D的热稳性不高,在室温下缓慢分解,放出CO2、水蒸气和B;晶体C在高温下分解生成具有润滑性的白色晶体E1;E1在高温高压下可转变为一种硬度很高的晶体E2。
E1和E2是化合物E的两种不同结晶形态,分别与碳的两种常见同素异形体的晶体结构相似,都是型固体材料;E可与单质氟反,主要产物之一是A。
(1)写出A、B、C、D、E的化学式。
(2)写出A与B反的化学反方程式,按酸碱理论的观点,这是一种什么类型的反?A、B、C各属于哪一类物质?(3)分别说明E1和E2的晶体结构特征、化学键特征和它们的可能用途。
(4)化合物A与C6H5NH2在苯中回流,可生成它们的1︰1加合物;将这种加合物加热到280℃,生成一种环状化合物(其中每摩尔加合物失去2摩尔HF);这种环状化合物是一种非极性物质。
写出它的分子式和结构式。
第2题(8分)太阳能发电和阳光分解水制氮,是清洁能源研究的主攻方向,研究工作之一集中在n-型半导体光电化学电池方面。
下图是n-型半导体光电化学电池光解水制氢的基本原理示意图,图中的半导体导带(未充填电子的分子轨道构成的能级最低的能带)与价带(已充填价电子的分子轨道构成的能级最高的能带)之间的能量差ΔE(=E c-E v)称为带隙,图中的e-为电子、h+为空穴。
中国化学会第 20 届全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题参考答案及评分细则第 1 题(14 分)1-1 当g G m< 0时,反应可正向进行,由此解得T1>1186K, T2>1500 K,T3>1761K,故只有反应①在 1500K 以下可自动正向进行。
(计算2分,结果1分,共3分)Ti O2+ 2Cl2= Ti Cl4+2CO(1 分)1-2(方程式未配平不得分 )1-3 VOCl 3与 TiCl 4沸点相近(1分)Cu+ VOCl 3= VOCl 2+CuCl(1 分)1-4 TiCl 4 +2Mg=Ti+2MgCl 2(1分)1-5(1)Mg C O=Mg O + C O(1分)32Mg O + Cl+ C=Mg Cl+ C O(1分)22(2)阴极反应:Mg 2+-= Mg( 0.5 分)+2e阳极反应:--( 0.5 分)2Cl = Cl 2+2e电解反应: MgCl 2= Mg +Cl 2(1 分)1( 0.5分)(3)r H m = ∑v B f H m = 596.32 kJ molr S m =∑v B S m = 77.30+268.20-231.02=114.48(J·K-1·mol-1)( 0.5分)r G m = r H m —T r S m =596.32—1023×114.48×10-3=479.21(kJ·mol-1)(1 分)E = –r G m/ZF=–479210/(2×96500)= -2.48(V)E理 =2.48V(1分)第2 题2-12-2 ( 1) ZnS + 2H 2SO4=ZnSO 4+SO2+S+2H 2OCuS + 2H 2 SO4=CuSO4+SO2+S+2H 2O 加水的目的是浸取反应生成的可溶性硫酸盐。
(2) As2S3 +3Na 2S=2Na3AsS3SnS2 +Na 2S=NaSnS3加入氢氧化钠的目的是防止硫化钠水解2-3(1)S2O42-+Fe2O3+2H+=2SO32-+2Fe2++H2O (2) Na4[FeA 2]第 3 题(10 分)3-1[(3++ H O[(] )2++F e H) ]2= F e O H H O 2O6 2O5+ H 33-2(3 分)(1 分)(1 分)(0.5 分)(1 分)(1 分)(2 分)(1 分)H4 + O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)H O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)H O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)H O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)H O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)H O2[F e O H(H]) 2 +=(H2O)4 F e F e( H 2 O )4+ 2 H O(12分)2O5OHH 2 O H H 2 O H 2OH H 2 OH 2 O O.....OF e F e F e F eH 2 O O.....OH 2 O H 2OH 2 OH 2 O H H3-3Al 2O3+6HCl+9H 2O=2[Al(H 2O)6]Cl 3 [Al(H2O)6]Cl 3= [Al(OH) 2(H2O)4]Cl+2HCl[Al(OH) 2(H2 O)4]Cl+NH 3 H·2O=Al(OH) 3+NH 4Cl+4H 2O (nm-4m)Al(OH) 3+(6m-nm)[Al(OH) 2(H 2O)4]Cl=[Al 2(OH) n Cl 6-n] m+(24m-4nm)H2O 3-4第 4 题(22 分)4-1n NaBH 4 +4n CH 3CH2OH =[NaB(OC 2H5 )4] n +4n H 2↑(分子式错误,方程式未配平不得分;未写n 不扣分)4-2 A 属于混合晶体4-3[NaB(OC 2H 5)4]n 的一维结构示意图及一维点阵如下:m +O H 2O H 2(2分)(1 分)(1 分)(1 分)(1 分)(2分)4-4 Na 的配位数为4, B 原子采取SP3杂化(2分)。
2000.1.11 杭州碘酸钙的制备及含量测定注意事项:●实验时间为5.0小时,请仔细阅读试题内容,合理安排时间,完成全部内容。
每超过5分钟要扣1分,最长不超过20分钟。
●若制备失败可向监考教师索取原料重做,但要扣5分;若产品不够纯度测定所需量,可向监考教师索取分析样品,但要扣16.5分。
●需监考教师签字的,考生务必主动配合,未当场签字者无效。
伪造数据者,以零分计。
●完成全部实验内容后,将产品、实验报告(包括试题)交给监考教师,并清洗所用仪器和整理桌面,经监考教师签字后方可离开考场。
●废弃物应放入指定容器内。
●实验过程请注意安全。
一、实验内容1.产品的合成:碘在酸性条件下被氯酸钾氧化成碘酸氢钾(KIO3·HIO3),溶液经氢氧化钾中和后,与氯化钙发生复分解反应生成碘酸钙。
2.产品的分析:用间接碘量法测定。
3.完成实验报告。
二、主要仪器、试剂及材料1.主要仪器圆底烧瓶100mL 1只球形冷凝管(带磨口塞)1支磁力搅拌器1台电接点温度计(导电表)1支电子继电器1台电加热器(300W)1只结晶皿(水浴缸)1只温度计(100℃) 1支漏斗、吸滤瓶、表面皿各1只布氏漏斗和抽滤瓶(带橡皮塞)1只滴定管夹1只烧杯600ml、500ml 1只量筒100ml 1只150ml 2只10ml 2只100ml 1只玻管(直管、弯管)各1支碘量瓶250ml 3只移液管(胖肚)50ml 1支橡皮管25ml 1支碱式滴定管50ml 1支塑料洗瓶、木夹各1只容量瓶250ml 2只滴管2支洗耳球、角匙、镊子各1只玻棒2支铁架台、铁圈、铁夹3付●公用仪器电子天平(最大称量100克,±0.0001克)电炉(800W)电子天平(最大称量100克,±0.01克)循环水式真空泵2.试剂及材料碘化学纯(CP) 1 mol·L-1 氯化钙溶液氯酸钾化学纯(CP)1∶1 高氯酸溶液碘化钾分析纯(AR)碘酸钾标准溶液30%氢氧化钾溶液0.1 mol·L-1硫代硫酸钠标准溶液0.5mol·L-1 氢氧化钠溶液0.5% 淀粉溶液6 mol·L-1盐酸无水乙醇化学纯(CP)1 mol·L-1硫酸pH试纸(1-14)滤纸、称量纸、碎冰3.主要原料和产品的某些性质3.1几种盐的溶解度(克/100克水)碘酸钙无水盐389.88 一水合物407.90 六水合物497.90硫代硫酸钠158.10 碘酸钾170.80 碘253.80 氯酸钾122.55三、操作步骤1.制备碘酸钙在100mL圆底烧瓶中依次加入2.20克碘、2.00克氯酸钾(均由教师定量供给)和45mL 水,放入搅拌磁子,然后把烧瓶置入水浴缸内,用铁夹固定,开动搅拌器,使氯酸钾溶解,滴加6mol·L-1盐酸8滴(pH~1),装上冷凝管,通冷却水,冷凝管顶部塞上带玻璃管塞子,用橡皮管把反应产生的气体导向盛有约100mL氢氧化钠溶液的大烧杯内吸收。
2000年全国高中学生化学竞赛(决赛)理论试题2000.1.11.杭州竞赛时间4小时。
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时间到,把试卷(背面朝上)放在桌面上,立即起立撤离考场。
试卷装订成册,不得拆散。
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使用指定的草稿纸。
不得持有任何其他纸张。
把营号写在所有试卷(包括草稿纸)右上角处,不写姓名和所属学校,否则按废卷论。
允许使用非编程计算器、直尺、橡皮等文具,但不得带文具盒进入考场。
1.008Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd InSn Sb Te I Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Ac-Lr HLi BeB C N O F Na MgAl Si P Cl S K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Rb Cs Fr Sr BaRaY La Lu -6.9419.01222.9924.3139.1040.0885.4787.62132.9137.3[223][226]44.9647.8850.9452.0054.9455.8558.9363.5558.6965.3910.8126.9869.7212.0128.0972.61114.8204.4118.7207.2112.4200.6107.9197.0106.4195.1102.9192.2101.1190.298.91186.295.94183.992.91180.991.22178.588.9114.0116.0019.0030.9774.92121.8209.032.0778.96127.6[210][210]126.979.9035.454.00320.1839.9583.80131.3[222]HeNe Ar KrXe Rn 相 相 相 相 相 相第1题 A 的单质和B 的单质在常温下激烈反应,得到化合物X 。
X 的蒸气密度是同温度下的空气密度的5.9倍。
X 遇过量水激烈反应,反应完全后的混合物加热蒸干,得一难溶物,后者在空气中经1000o C 以上高温灼烧,得到化合物Y 。
Y 在高温高压下的一种晶体的晶胞可与金刚石晶胞类比,A 原子的位置相当于碳原子在金刚石晶胞中的位置,但Y晶胞中A原子并不直接相连,而是通过E原子相连。
X与过量氨反应完全后得到含A的化合物Z。
Z经高温灼烧得化合物G。
G是一种新型固体材料。
1-1 写出X的化学式。
1-2 写出Y的化学式。
1-3 写出Z的化学式。
1-4 写出G的化学式。
1-5 你预计G有什么用途?用一两句话说明理由。
第2题已知:原电池H2(g)| NaOH(aq) | HgO(s),Hg(l) 在298.15K下的标准电动势E=0.926V反应H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)rGm(298K) = –237.2kJ·mol–1物质Hg(l)HgO(s)O2(g)Sm(298K)/J·mol–1·K–177.173.2205.02-1写出上述原电池的电池反应与电极反应(半反应)。
2-2计算反应HgO(s)=Hg(l) + ½ O2(g) 在298.15K下的平衡分压p(O2)和r Hm(298.15K)。
2-3设反应的焓变与熵变不随温度而变,求HgO固体在空气中的分解温度。
第3题超氧化物歧化酶SOD(本题用E为代号)是生命体中的“清道夫”,在它的催化作用下生命体代谢过程产生的超氧离子才不致过多积存而毒害细胞:O 2-2+ 2H +O 2+H 2O 2E今在SOD 的浓度为c o (E) = 0.400X10-6 mol ·L –1,pH=9.1的缓冲溶液中进行动力学研究,在常温下测得不同超氧离子的初始浓度c o (O 2–)下超氧化物歧化反应的初始反应速率r o 如下:3-1 依据测定数据确定歧化反应在常温下的速率方程r = k c (O 2–)n 的反应级数。
3-2 计算歧化反应的速率常数k 。
要求计算过程。
3-3 在确定了上述反应的级数的基础上,有人提出了歧化反应的机理如下:E+ O 2-k 1E -+O 2E -+O 2-E + O 22-k 2其中E –为中间物,可视为自由基;过氧离子的质子化是速率极快的反应,可以不予讨论。
试由上述反应机理推导出实验得到的速率方程,请明确指出推导过程所作的假设。
3-4 设k 2 = 2k 1,计算k 1和k 2。
要求计算过程。
第4题 铂的配合物{Pt(CH 3NH 2)(NH 3)[CH 2(COO)2]}是一种抗癌新药,药效高而毒副作用小,其合成路线如下:K 2PtCl 4 I A (棕色溶液) II B (黄色晶体) III C (红棕色固体) I VD (金黄色晶体) VE (淡黄色晶体)(I )加入过量KI ,反应温度70o C ;(II )加入CH 3NH 2;A 与CH 3NH 2的反应摩尔比=1:2;(I I I )加入HClO 4和乙醇;红外光谱显示C 中有两种不同振动频率的Pt —I 键,而且C 分子呈中心对称,经测定,C 的相对分子质量为B 的1.88倍;(I V )加入适量的氨水得到极性化合物D ;(V )加入Ag 2CO 3和丙二酸,滤液经减压蒸馏得到E 。
在整个合成过程中铂的配位数不变。
铂原子的杂化轨道类型为dsp 2。
4-1 画出A 、B 、C 、D 、E 的结构式。
4-2 从目标产物E 的化学式可见,其中并不含碘,请问:将K 2PtCl 4转化为A 的目的何在?4-3 合成路线的最后一步加入Ag 2CO 3起到什么作用?第5题 业已发现许多含金的化合物可以治疗风湿症等疾病,引起科学家广泛兴趣。
在吡啶(N)的衍生物2,2'-联吡啶(代号A )中加入冰醋酸与30% H 2O 2的混合溶液,反应完成后加入数倍体积的丙酮,析出白色针状晶体B (分子式C 10H 8N 2O 2)。
B 的红外光谱显示它有一种A 没有的化学键。
B 分成两份,一份与HAuCl 4在温热的甲醇中反应得到深黄色沉淀C。
另一份在热水中与NaAuCl4反应,得到亮黄色粉末D。
用银量法测得C不含游离氯而D含游离氯7.18%。
C的紫外光谱在211nm处有吸收峰,与B的213nm特征吸收峰相近,而D则没有这一吸收。
C 和D中金的配位数都是4。
5-1 画出A、B、C、D的结构式。
5-2 在制备B的过程中加入丙酮起什么作用?5-3 给出用游离氯测定值得出D的化学式的推理和计算的过程。
第6题目标产物C(分子式C11H12O2)可通过如下合成路线合成:+OO A IIBIIISmI2C该合成路线涉及3个著名有机反应,分别举例介绍如下:反应I是Diels-Alder反应:共轭双烯与烯烃或炔烃共热生成环已烯的衍生物,例如:+反应II是[2+2]环加成反应:在光照下两分子烯烃可双聚成环丁烷衍生物,举例如下;若分子内适当位置有2个C=C键,也有可能发生分子内的[2+2]环加成反应,+hn +COOCH 3h nCOOCH 3反应I I I 是酮还原偶联反应,在二碘化钐等还原剂作用下两分子酮被还原并偶联生成相邻的二醇,例如:+2OH OH6-1画出A 、B 、C 的结构式,请尽可能清楚地表达出它们的立体结构。
6-2 上述合成反应体现了哪些绿色化学的特征?第7题 环丙沙星(G )是一种新型的广谱抗菌药物,其工艺合成路线如下:F ClClAlCl 3CH 3COClC 8H 5Cl 2FONaHC 2H 5OCOC 2H 5C 11H 9Cl 2FO 3FClClOCOO C 2H 5OC 2H5HC(OC2H 5)3C 15H 14Cl 2FNO 3C 15H 13ClFNO 3C 13H 9ClFNO 3H 3ONHHNNHNCOOH ONFAB DEFCG7-1 画出A 、B 、D 、E 、F 的结构式。
7-2 为何由A 转化为B 需使用强碱NaH 而由B 转化为C 的反应使用NaOC 2H 5即可?7-3 由C转化为D是一步反应还是两步反应?简要说明之。
2000全国高中学生化学竞赛(决赛)理论竞赛试题参考答案及评分标准第1题1-1 X——SiCl4(5分)1-2 Y——SiO2(3分)1-3 Z——Si(NH2)4(2分)1-4 G——Si3N4(2分)1-5 耐磨材料(1分)耐高温材料(1分)Si3N4是原子晶体,其中Si—N键的键能高,键长短,因此该晶体的熔点高,硬度大。
(1分)第2题2-1 电极反应 (–) H2(g) + 2OH- = 2H2O(l) + 2e (0.5分)电极反应(+) HgO(s) + H2O + 2e = OH– + Hg(l)(0.5分)电池反应H2(g) + HgO(s) = H2O(l) + Hg(l) (1分)2-2r G m= nFE= –2 X96500 C·mol–1X0.926 V = –178.7 X103 J·mol–1 (1分)H 2(g) + 1/2 O2(g) = H2O(l)rGm(2) = –237.2kJ/moLH 2(g) + HgO(s) = H2O(l) + Hg(l)rGm(1) = –178.7kJ/molHgO(s) = Hg(l) + 1/2 O2(g)rGm(3)=rGm(1)–rGm(2)=+58.46kJ/mol(1分)ln K p= –(G/RT) = –(58.46X103J/mol)/[(8.314J/mol·K)X(298.15K)]= –23.60Kp= 5.632X10–11(1分)Kp= [p(O2)/p]1/2p(O2) = (K p)2X p =3.17X10–21X101.3kPa(2分)H= G+ T S= 58.46X103kJ/mol + 298.15KX106.7Jmol-1K–1= +90.28 kJ/mol (2分)不计算K p直接得出氧的分压p(O2)得分相同。
2-3HgO(s) 稳定存在, p(O2) ≤ 0.21X101.3kPa.ln(K2/K1)= ln(p21/2/p11/2)=1/2ln(p2/p1)=H/R(1/T1–1/T2)1/T2=1/T1–{[R ln(p2/p1)]/2H}=1/298.15K–[8.314Jmol–1K-1ln(0.21/3.17X10–21)]/2X90278Jmol-1 = 0.00125K-1T2= 797.6 K (3分)其他计算方法得分相同。