湿法制磷酸废水中的有毒砷的消减

湿法磷酸净化脱氟、硫、砷的研究进展叶楷;李沪萍;罗康碧;苏毅;梅毅【摘要】With the development of agriculture,animal husbandry and food industry in our country,the demand for phosphoric acid and phosphates is also increasing.At the present,the method of producing phosphoric acid and phosphates is mainly using the wet-process technology.There are impurity ions such as fluorine,sulfur and arsenic in wet-process phosphoric acid.Fluoride and arsenic ions are harmful to the human and animals,and the presence of sulfur may affect the purity and performance of the subsequent processing of phosphoric acid.The removal of these impurities will have contributed to improve the quality of wet process phosphoric acid,and lay the foundation for its application in feed,food and electronics industry.In this paper,the research status of removal of fluoride,sulfur and arsenic from wet process phosphoric acid was reviewed.The three kinds of impurities can be purified by chemical precipitation method,fluorine and sulfur can be removed by solvent extraction,fluorine can be removed by stripping method,and arsenic can also be removed by crystallization method.%随着我国农业、畜牧业及食品行业的不断发展,对磷酸及磷酸盐的需求量也不断增加.目前,生产磷酸及磷酸盐的方法主要采用湿法.湿法磷酸中存在着诸如氟、硫、砷等杂质离子,氟、砷离子对人体和动物有很大的伤害,硫的存在会影响磷酸后续加工产品的纯度和性能.这几种杂质的脱除,将有利于提升湿法磷酸的品质,为其在饲料、食品及电子行业的应用奠定基础.分别对湿法磷酸净化脱氟、硫、砷的研究状况进行了综述,这三种杂质均可用化学沉淀法进行净化,氟和硫可用溶剂萃取法进行脱除,氟还可用汽提法,砷还可用结晶法脱除.【期刊名称】《化工科技》【年(卷),期】2017(025)004【总页数】6页(P59-64)【关键词】湿法磷酸;净化;脱除;杂质【作者】叶楷;李沪萍;罗康碧;苏毅;梅毅【作者单位】昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650500;昆明理工大学化学工程学院,云南昆明650500【正文语种】中文【中图分类】TQ126.35磷酸是一种常见的无机中强酸，它和磷酸盐都是重要的生产化工产品的原料。

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种常用的环境保护技术，主要用于治理磷酸企业废气中的二氧化硫污染物。

其原理是通过一系列化学反应将磷酸废气中的二氧化硫转化为硫酸，并进一步净化废气中的二氧化硫。

湿法磷酸净化技术已经在很多磷酸企业得到应用，并在持续发展中。

湿法磷酸净化技术的核心是利用水溶液与废气中的二氧化硫进行吸收反应。

磷酸废气中的二氧化硫通过气液反应与水中的溶解的氧化剂（如过氧化氢、氯气等）反应生成硫酸，进而形成硫酸水溶液。

硫酸水溶液中的硫酸可以进一步回收利用或经处理排放。

湿法磷酸净化技术具有高效、可靠、经济等特点。

它能够高效地将废气中的二氧化硫转化为硫酸，达到较高的净化效果。

湿法磷酸净化技术具有较高的稳定性，对废气中的二氧化硫具有较高的吸收速率和吸收量。

湿法磷酸净化技术成本较低，操作简便，易于实施和维护。

湿法磷酸净化技术不仅能够有效净化磷酸企业废气中的二氧化硫，同时也能够减少硫酸废水的排放。

硫酸废水处理是湿法磷酸净化技术中一个重要环节。

一般情况下，湿法磷酸净化技术可以采用酸洗法处理硫酸废水，将其中的磷酸和其他杂质进行分离，以实现废水的再利用或排放。

随着环境保护意识的增强和环境监管的趋严，湿法磷酸净化技术在中国的发展前景十分广阔。

目前，中国的磷酸生产企业数量众多，其中不少公司存在较高的二氧化硫排放量和治理难度。

湿法磷酸净化技术的应用可以有效减少二氧化硫的排放，提高磷酸企业的环保水平。

未来，湿法磷酸净化技术还有一些发展方向。

研发更高效、更节能的湿法磷酸净化技术将成为重点。

提高废水处理的效率和再利用率，减少对环境的负面影响。

进行二氧化硫的资源化利用也是一个重要的发展方向。

研究人员可以进一步开发使用硫酸水溶液中的硫酸进行化学反应的方法，将二氧化硫转化为其他有用的化学物质。

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种利用化学反应来去除废气中含有的磷酸盐的方法。

磷酸盐是一种常见的废气污染物，它常常来自于冶金、矿山和化工等工业过程。

磷酸盐的排放对环境造成了严重的污染，特别是对水体的污染。

湿法磷酸净化技术的基本原理是利用溶液中的化学反应将废气中的磷酸盐转化为无害物质。

这个过程中，废气经过净化设备，通过气液接触的方式，将磷酸盐与溶液中的化学试剂发生反应，生成固体沉淀或水溶液中的沉淀。

这些沉淀可以通过过滤或离心等方式分离出来，从而达到净化废气的目的。

湿法磷酸净化技术的发展经历了几个阶段。

早期的湿法磷酸净化技术主要使用单一的化学试剂来去除废气中的磷酸盐，如氧化剂、沉淀剂等。

这些方法虽然可以去除磷酸盐，但由于试剂使用量大、方便困难、产生大量废液等问题，限制了其在实际应用中的推广。

随着科技的进步，湿法磷酸净化技术逐渐发展出了新的方法和设备。

引入了先进的溶液循环系统，可以循环使用溶液，减少废液的排放。

通过改变湿法磷酸净化设备的结构和工艺参数，可以提高净化效率和减少能耗。

近年来，湿法磷酸净化技术在国内外得到了广泛的应用和研究。

一些国家和地区已经制定了相关的环保标准和法规，要求工业企业使用湿法磷酸净化技术来降低排放的磷酸盐浓度。

一些新的湿法磷酸净化技术也不断涌现，如利用超临界水气化技术对废气进行处理，其处理效果更加显著。

湿法磷酸净化技术是一种去除废气中磷酸盐污染物的有效方法，但目前仍存在一些问题，如试剂选取、设备设计等方面的优化仍然需要进一步研究。

随着环保标准和法规的不断提高，湿法磷酸净化技术将在未来得到更广泛的应用和发展。

湿法制磷酸废水中的有毒砷的消减黄笛;罗文明;黄应平【摘要】Physical absorption, photocatalysis and chemical flocculation methods were used to investigate the degradation of arsenic ( about 13.56 mg/L) in wastewater of wet-process phosphoric acid from a Chemical Co., Ltd in Yichang, China.The results showed that the absorption capacity of activated carbon was 1g/50mL and 84.4%arsenic could be absorbed efficiently,while the clay could not reach the saturat-ed adsorption in the physical absorption.As3+was oxidized to lower poisonous As5+by Fenton reagent and the removal rate reached 82.2%at the optimum parameter [ H2 O2 ] ∶[ Fe3+]=200 ∶1 using the photoca-talysis method.As to the method of chemical flocculation, the optimum conditions of flocculant-96, floc-culant-98, flocculant-diatomite were as follows: the optimum pH was 12.6, 12.6, 11.8, the optimum quantity of flocculant was 10,9,13 mg/mL and the removal rate of As3+was 65.7%,73.2%,76.3%,re-spectively.At last, an experimental device was designed to degradate arsenic in wastewater from Wet-process phosphoric acid and the concentration of As3+in the treated wastewater could meet the state stand-ard for discharging of industry wastewater.%采用物理吸附、光催化及化学絮凝三种方法对宜昌一化工有限公司湿法制磷酸中含As废水（砷含量为13．56 mg/L）进行了消减研究，三种方法中：物理吸附法活性炭的饱和吸附含量是1．0 g/50mL，此时废水84．4％的As被吸附除去，黏土的吸附试验中未发现吸附饱和现象；化学氧化法中，Fenton试剂最佳浓度比为[H2O2]∶[Fe3＋]＝200∶1，此时可以将82．2％的As3＋氧化为低毒的As5＋；化学絮凝法中，絮凝剂-96、絮凝剂-98及硅藻土三种絮凝剂作用的最佳pH分别为12．6、12．6、11．8，絮凝剂的最佳用量分别为10、9、13．0 mg/mL对废水中As3＋转化率分别为65.7％、73.2％、76．3％．设计了含As废水处理装置，经处理后废水中As的含量达到国家工业废水排放标准．【期刊名称】《湖北民族学院学报（自然科学版）》【年(卷),期】2014(000)003【总页数】5页(P289-293)【关键词】含砷废水;消减;吸附;光Fenton;化学絮凝【作者】黄笛;罗文明;黄应平【作者单位】厦门大学化学化工学院，福建厦门361005;三峡地区地质灾害与生态环境湖北省协同创新中心三峡大学，湖北宜昌443002;三峡大学水利与环境学院，湖北宜昌443002【正文语种】中文【中图分类】O65;X53砷是一种对人体及其他生物体有毒害作用的物质，主要是指单质砷及砷离子，对人的中毒剂量为0．01～0．052 g，致死量为0．06～0．2 g［1］．同时，有机砷化物毒性比无机砷化物的毒性强，低价的砷化物又比高价的砷化物毒性强．三价砷化合物的毒性约是五价砷的60 倍，因此处理三价砷化合物或使其转化为五价砷具有一定的应用价值［2］．目前国内外对含砷废水的处理主要有物理和化学方法，但基本处于研究的起步阶段．物理吸附法用来处理含砷废水，可将废水中的砷浓度降到最低水平而不增加盐浓度［3－4］．化学絮凝沉淀法是目前处理含砷废水用得最多的方法，它可以用来降低原水的浊度、色度等感观指标，去除多种高分子有机物，某些重金属和放射性物质，经过絮凝剂无害处理后的水可以回收利用;Fe2+ /3+活化过氧化氢产生高活性氧化物种羟基自由基(·OH)的Fenton 试剂氧化法［5］可以氧化污水中的有毒砷，尤其可使有剧毒低价砷(Ⅲ)氧化为低毒的高价砷(V)［6］．本文采用物理吸附、光催化及化学絮凝三种方法对湿法制磷酸中含砷废水进行消减研究，设计了含砷废水处理装置，使处理后的废水达到了国家工业废水排放标准．1 材料与方法1．1 实验试剂及仪器活性炭粉末(天津市科维试剂公司，球径0．45 mm，比表面积1 000 m2/g);干燥黏土(自制);絮凝剂聚合氯化铝－96(1996 年云南玉溪生产);絮凝剂聚合氯化铝－98(1998 年四川彭山磷盐化工公司生产);硅藻土(云南庆中科技公司);砷标准溶液:称取0．330 1 g 预先在105～110℃烘干的基准三氧化二砷溶于20 mL 20% NaOH 中，加1 滴0．1%酚酞，用HCl (1 +1)调至溶液红色褪去，移入500 mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀，再稀释成20 μg/mL 的标准工作溶液备用;钼酸铵(3．0%)水溶液;柠檬酸三钠(1．5%)水溶液;抗坏血酸(1．0%)水溶液;盐酸羟胺(4．0%)水溶液;其他实验所用试剂为分析纯，水均为二次蒸馏水．Lambda25 紫外可见分光光度计(美国PE 公司);pHS－2F 数字pH 计(上海精密仪器有限公司);LG16－W 型高速微量离心机(北京医用离心机厂)．光反应器装置:可见光源为500W 碘钨灯(佛山电器照明股份有限公司)，碘钨灯被安置在一个圆柱形双层硬质玻璃冷凝套中，冷凝套通过注入流动自来水冷却．冷凝套外用滤光片(直径3 cm)滤去波长＜450 nm的光，以保证反应只是在可见光区激发条件下进行，反应器为70 mL 圆柱形硬质玻璃瓶，反应器距离光源为10 cm．整个反应装置被安置于暗箱中(见图1)．图1 光催化反应装置图Fig．1 The setup of photocatalytic reaction1．2 废水来源及水质状况废水来源于宜昌某化工有限责任公司，该厂以磷矿为原料生产复合肥过磷酸钙等产品，其矿石富含大量的砷，生产工艺得到的废水有大量的砷离子．废水性质:pH 值1．2，［F－］=3．34 mg/mL，［P5+］=1．35 mg/mL，［As］总量=13．56 μg/mL．1．3 实验方法1．3．1 As(III)/As(V)的消减活性炭及黏土吸附试验:分别准确称取不同量活性炭及黏土于100 mL 反应瓶中，加入50 mL 的含砷废水(［As］总量=13．56μg/mL)，搅拌3．5 h，抽滤，取适量滤液测总砷含量，计算吸附剂对砷的吸附量．化学氧化法试验:于100 mL 反应瓶中，加入50 mL 的含砷废水(［As］总量=13．56 μg/mL)，加入H2O2或高锰酸钾或重铬酸钾，加入相同物质量的Fe3+光照(λ ＞450 nm)20 min 后，取适量处理液，测定不同条件或不同体系光催化氧化后As3+的含量．化学絮凝法试验:在25 mL 的比色管中加入15 mL 的含砷废水(［As］总量=13．56 μg/mL)，用饱和的Ca(OH)2溶液分别调节pH 为8．0、9．0、10．0、11．0、12．0、13．0，向每只比色管中加入絮凝剂(－96 或－98)150 mg，絮凝沉淀1 h，离心，取适量上清液测定砷浓度．1．3．2 总砷测定方法向25．0 mL 比色管中移取一定量的含砷溶液，依次加入1．0 mL 浓盐酸，1 滴高锰酸钾，摇匀;加入2．5 mL 1．5%柠檬酸三钠溶液，摇匀;加1．5 mL3．0%钼酸铵，摇匀;加2 mL 1．0%抗坏血酸、2 mL4．0%盐酸羟胺，用蒸馏水稀释至刻度，混匀．在沸水浴中加热10 min，取出，用流水冷却至室温，用1 cm 的石英比色皿，以水作参比，在840 nm 波长处测定其吸光度［7－8］．按照砷测定标准曲线，计算测定砷的含量．1．3．3 五价砷的测定不加氧化剂即可，其余部分同1．3．2 部分．2 结果与讨论2．1 砷的物理吸附用不同质量的活性炭和黏土对废水总砷进行吸附，见图2．从图可知，50 mL 废水中加入活性炭的质量大于1 g 时其吸附已达平衡，表明活性炭的饱和吸附含量是1 g/50 mL，此时84．4%的砷被吸附除去(图2A)．但对黏土而言，50 mL 废水中加入黏土随着加入量的增加，其吸附效果增强(图2B)．结果表明黏土对砷的吸附不及活性炭．图2 活性炭(A)和粘土(B)吸附曲线Fig．2 The adsorption curve of activated carbon and clay2．2 化学氧化处理法2．2．1 不同氧化剂对As3+的消减情况在3 价砷和5 价砷二种价态，5 价砷的毒性是3 价砷的1/5，3 价砷毒性最大．高锰酸钾、重铬酸钾、双氧水三种氧化剂对三价砷离子氧化作用，根据化学反应方程式计算出处理等量待测液所须氧化剂的用量．用高锰酸钾、重铬酸钾和H2O2对As3+进行氧化．其结果见表1．表1 不同氧化剂对As3+的转化率Tab．1 The conversion rate of As3+ by different catalysts项目氧化剂 As5+砷的浓度/(μg·mL －1)As3+的转化率%/3．04 －2 2．53 ×10 －4mol/L KMnO4 10．67 72．53 3 1．52 ×10 －4mol/L K2Cr2O7 10．60 71．86 4 5．06 ×10 －5mmol/L H2O2 1－10．26 68．66表2 不同条件下光Fenton 氧化As3+的转化率Tab．2 The conversion rate ofAs3+ in different Photo－Fenton conditions分组 As5+砷的浓度/(μg·mL －1)As3+的转化率/%dark/ H2O2(20 min)10．25 68．57 Vis/H2O2(20 min) 11．21 77．63 Vis/Fenton(20 min)11．69 82．22从表中可以看出双氧水将68．66%的As3+氧化为低毒的As5+．氧化能力:KMnO4 ＞K2Cr2O7 ＞H2O2．2．2．2 光Fenton 氧化处理法实验以H2O2作氧化剂做了进一步的研究．其结果见表2．由表2 知Fenton/vis 的氧化能力最强，vis/H2O2次之，dark/ H2O2最差．表明光存在下Fe3+可以有效的催化氧化As3+转化成低毒的As5+．实验探究了H2O2、Fe3+浓度对As3+转化率的影响．在Fe3+浓度为2．5 ×10－5 mol/L，不同H2O2浓度的条件下As3+的转化情况见图3．从图可知，在保持Fe3+浓度不变的条件下当双氧水的浓度为5．063 ×10－3mol/L 时其As3+的转化效果最好［9］．双氧水的浓度为5．063 ×10－3 mol/L 时，不同Fe3+浓度对As3+转化率的影响情况见图4．可知H2O2与Fe3+最佳浓度配比是200∶ 1．图3 双氧水浓度对As3+转化率的影响Fig．3 Effects of hydrogen peroxide concentration on the conversion rate of As3+图4 Fe3+浓度对As3+转化率的影响Fig．4 Effects of Fe3+ concentration on the conversion rate of As3+2．3 化学絮凝2．3．1 絮凝剂－96 对砷的消减2．3．1．1 pH 的影响不同pH 条件下，絮凝剂－96 对砷的消减情况见图5．从图5 可知，pH 在12～13 之间砷的消减达到比较好的效果，故在这一pH 范围内做pH 的细化(实验方法同上)，其消减情况见图6．可见，在pH=12．6 时，砷的消减率达到69．8%，此时效果是最好的．2．3．1．2 絮凝剂－96 用量的影响图7 实验了在最佳pH 条件下化学絮凝剂－96 最佳用量的探究．从图7 可见，在pH=12．6 的条件下，废水的体积为10 mL，其絮凝剂的用量为90～100 mg 时，其消减效果较好，达到65．7%．图5不同pH条件下絮凝剂－96 对砷的消减Fig．5 The degradation of arsenic by flocculant－96 in different pH values图6pH=12～13 时絮凝剂－96 对砷的消减Fig．6 The degradation of arsenic by flocculant－96 at pH=12～13图7pH=12．6 时化学絮凝剂－96不同用量的消减Fig．7 The degradation of arsenic by different concentration of flocculant－96 at pH=12．6 2．3．2 絮凝剂－ 98 对砷的消减2．3．2．1 pH 的影响图8 实验了不同pH 条件下，絮凝剂－98 对砷的消减情况，结果表明，其与絮凝剂－96 相似．pH 在12～13 之间砷的消减达到比较好的效果，故在这一pH 范围内做pH 的细化，其消减情况见图9．可见，在pH=12．6 时，砷的消减率达到79．8%，此时效果最好．2．3．2．2 絮凝剂－ 98 用量的影响图10 研究了在最佳pH 条件下化学絮凝剂－98 最佳用量的影响．从图10 可见，在pH=12．6 的条件下，废水的体积为10 mL 时，其絮凝剂的用量为90 mg 时，其消减效果达到73．2%．图8不同pH条件下絮凝剂－98 对砷的消减Fig．8 The degradation of arsenic by flocculant－98 in different pH values图9 pH=12～13 时絮凝剂－98 对砷的消减Fig．9 The degradation of arsenic by flocculant－98 at pH=12～13图10 在pH=12．6 时化学絮凝剂－98 不同用量对砷的消减Fig．10 The degradation of arsenic by different concentration of flocculant－98 atpH=12．62．3．3 硅藻土对砷的消减2．3．3．1 pH 的影响图11 实验了不同pH 条件下，硅藻土对砷的消减情况．从图11 可知，pH 在11～12 之间砷的消减达到比较好的效果，故在这一pH 范围内做pH 的细化(实验方法同上)，其消减情况见图12．可见，在pH=11．8 时，砷的消减率达到76．8%，此时效果最好的．2．3．3．2 硅藻土用量的影响图13 研究了在最佳pH 条件下化学絮凝剂－硅藻土最佳用量的影响．从图13 可见，在pH=11．8 的条件下，废水的体积为10 mL 时，其絮凝剂的用量为130 mg 时，砷的消减率达到76．3%，其消减效果较好．2．4 联合消减试验根据上述的物理吸附，光Fenton 催化氧化，化学絮凝三种方法单独对废水砷消减试验，设计不同单体方法联合消减方案，试验对废水砷及毒性消减效果，两套设计的实验方案如下:方案1:①在色谱柱中填充2 cm 黏土，2 cm 活性碳，取100 mL 处理前的废水(总砷含量=13．56 μg /mL)经过柱子吸附消解，并测其吸光度．②准确移取吸附消解后的废水70 mL，调节pH =11．8，加絮凝剂(硅藻土)606 mg 处理，并测其吸光度．③取上述废水50 mL，加入3．38 mL［H2 O2］=7．49 ×10－2mol/L，0．54 mL［Fe3+］=2.46 ×10－3mol/L 光催化20 min，并测其吸光度．图11 不同pH 条件下硅藻土对砷的消减Fig．11 The degradation of arsenicby locculant－diatomite in different pH values图12 pH =11～12 时硅藻土对砷的消减Fig．12 The degradation of arsenicby flocculant－diatomite at pH=11～12图13 在pH=11．8 时硅藻土最佳用量的探究Fig．13 The study of ptimumconcentration of flocculant－diatomite at pH=11．8方案2:①在色谱柱中填充2 cm 黏土，2 cm 活性碳，取100 mL 处理前的废水(总砷含量=13．56 μg /mL)经过柱子吸附消解，并测其吸光度．②取上述废水50 mL，加入3．38 mL［H2O2］= 7．49 ×10－2mol/L，0．54 mL［Fe3+］=2．46 ×10－3mol/L 光催化20 min，并测其吸光度．③取经光催化的废水20 mL，调节pH=11．8，加絮凝剂(硅藻土)174 mg 处理，并测其吸光度．其实验结果见表5～6．表5 方案1 的砷消减结果(砷含量=13．56 μg /mL)Tab．5 The degradation results of As by scheme 1物理吸附(As)化学絮凝(As)光催化(As3+)砷的含量/(μg·mL －1)3．43 0．83 0．83消减百分比/% 74．69 76．3 79．053 小结表6 方案2 的砷消减结果(砷含量=13．56 μg/mL)Tab．6 The degradation results of As by scheme 2物理吸附(As)化学絮凝(As)光催化(As3+)砷的含量/(μg·mL －1)3．43 3．43 0．48消减百分比/% 74．69 81．85 86．01根据表5 和表6 的实验数据可以知道方案二的消减效果比较好，故采用方案二的设计对废水中砷进行消减，可以看出最终的的消减情况为0．48 mg/L，符合国家工业废水排放标准GB4810－94(砷含量不大于0．5 mg/L)．通过物理吸附、光催化及化学絮凝三种方法对原污水中总砷浓度为13．56μg/mL，As5+的浓度为3．04 μg/mL 的湿法制磷酸中含As 废水进行了消减研究发现:活性炭对砷的饱和吸附含量是20 g/L，此时84．4%的砷被吸附除去;而黏土的吸附试验中未发现吸附饱和现象，因此黏土由于原料价格极低，可用于含砷污水的工业处理;双氧水可将68．66%的As3+氧化为低毒的As5+，而光Fenton 技术中［H2O2］/［Fe3+］浓度比为200/1 时可将82．2%的As3+氧化为低毒的As5+．化学絮凝法中研究了三种絮凝剂对砷的消减，絮凝剂－96 的最佳反应条件为pH =12．6，絮凝剂用量10 mg/mL，絮凝剂－98 的最佳反应条件为pH =12．6，絮凝剂用量9 mg/mL，硅藻土的最佳反应条件为pH=11.8，絮凝剂用量13．0 mg/mL，其对砷的消减率分别达到65.7%、73．2%、76．3%．通过物理吸附，光催化和絮凝联合方法消减废水砷的研究，发现物理吸附/光催化/絮凝之组合效果最好，对废水砷的处理可以达到废水的砷排放标准．参考文献:［1］杨洁，顾海红，赵浩，等．含砷废水处理技术研究进展［J］．工业水处理，2003，23(6):14－17．［2］木村修一，古川勇次．环境污染物质与毒性［M］．成都:四川人民出版社，1981．［3］刘香玲，罗光富，张德莉，等．有毒生物难降解有机污染物的研究进展［J］．三峡大学学报:自然科学版，2005，27(5):462－466．［4］陈奕，张新华，李红霞．LDC 法在水污染控制中的应用研究［J］．西南民族大学学报:自然科学版，2011，37(5):822－826．［5］王奇，潘家荣，梅朋森，等．电Fenton 及光电Fenton 法废水处理技术研究进展［J］．三峡大学学报:自然科学版，2008，30(2):89－94．［6］黄应平，刘德富，赵进才，等．可见光/Fenton 光催化降解有机染料［J］．高等学校化学学报，2005，26(12):2273－2278．［7］胡郑毛，张先才．分光光度法直接测定硫精矿中砷含量［J］．金属矿山，2004，8(1):50－51．［8］徐琦玲，季连芳．分光光度法测定中药板蓝根中砷含量的方法探讨［J］．上海环境科学，2006，25(3):136－138．［9］王有乐，常德政，袁金华．双氧水助光催化降解直接大红染料废水的研究［J］．兰州理工大学学报，2007，33(2):70－72．。

净化湿法磷酸
湿法磷酸生产过程中，会产生大量的废水和废气，其中含有大量的磷酸盐和有机物质，如果不进行有效的处理，将会对环境造成严重的污染。

因此，净化湿法磷酸成为了必要的措施。

对于废水的处理，可以采用生物法、化学法和物理法等多种方法。

其中，生物法是一种较为常见的处理方式，通过将废水引入生物反应器中，利用微生物的代谢作用将有机物质分解为无害物质，同时将磷酸盐转化为沉淀物，最终达到净化的目的。

化学法则是通过添加化学药剂，使废水中的有机物质和磷酸盐发生化学反应，形成沉淀物，从而达到净化的效果。

物理法则是通过物理手段，如过滤、沉淀、吸附等，将废水中的污染物质分离出来，达到净化的目的。

对于废气的处理，可以采用吸附、洗涤、燃烧等多种方法。

其中，吸附法是将废气通过吸附剂，如活性炭、分子筛等，将有害气体吸附下来，达到净化的效果。

洗涤法则是将废气通过喷淋水或化学药剂，使有害气体与水或药剂发生反应，从而达到净化的效果。

燃烧法则是将废气通过高温燃烧，将有害气体转化为无害气体，达到净化的效果。

除了以上的处理方法，还可以采用节能减排的技术，如回收利用废水中的热能、采用高效节能的设备等，从源头上减少废水和废气的产生，达到净化的目的。

净化湿法磷酸是一项必要的工作，需要采用多种处理方法，从不同角度入手，达到最终的净化效果。

同时，也需要加强对环保意识的宣传和教育，提高企业和员工的环保意识，共同保护我们的环境。

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是指利用化学方法将磷酸生产中的废气和废水进行处理，从而减少对环境的污染。

随着磷酸生产规模的不断扩大，废气和废水处理成为一个亟待解决的环境问题。

湿法磷酸净化技术应运而生，成为磷酸生产行业环保的重要手段之一。

湿法磷酸净化技术主要包括废气净化和废水净化两个方面。

废气净化是指将磷酸生产过程中产生的二氧化硫、氟化氢等有害气体进行处理，达到排放标准的要求。

废水净化则是对磷酸生产废水中的磷酸盐、氟化物等有害物质进行处理，使其达到国家排放标准，或者进行回用。

湿法磷酸净化技术主要包括中和沉淀、结晶分离、蒸发结晶等工艺过程，通过化学药剂的加入和物理方法的运用，实现对废气和废水的处理和净化。

湿法磷酸净化技术的发展离不开技术的创新和工艺的优化。

随着环保要求的不断提高，对磷酸生产过程中的废气和废水排放标准也在逐步提高，对湿法磷酸净化技术提出了更高的要求。

在这样的背景下，磷酸生产企业不断加大技术研发投入，引进国外先进技术，进行技术改造和装备更新，不断提高湿法磷酸净化技术的处理效率和净化效果。

国家和地方政府也加大了对环保政策的力度，推动磷酸生产企业加强环保设施建设和运营管理，促进湿法磷酸净化技术的全面应用和推广。

在湿法磷酸净化技术的发展过程中，有几个关键技术值得关注。

首先是化学药剂的选用和投加技术。

湿法磷酸净化技术中常用的化学药剂包括氢氧化钙、石灰石、氢氧化钠等，它们的选用和投加量对废气和废水的处理效果至关重要。

其次是结晶分离和蒸发结晶技术。

在废水净化过程中，需要将磷酸盐等固体颗粒物质从废水中分离出来，使其达到排放标准或者进行回用。

结晶分离和蒸发结晶技术在这一过程中发挥着重要作用，影响着废水净化的效果和成本。

再次是废气处理设备的选型和运行维护。

对于废气净化工艺来说，除了化学药剂的投加外，还需要配套的废气处理设备，如塔式喷淋吸收器、湿式电除尘器等。

这些设备的选型和运行维护同样对废气净化的效果和成本有很大影响。

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种针对磷酸废水进行处理的先进技术，通过化学反应和工艺流程，将含有磷酸的废水处理成可以达到排放标准的水质，同时实现资源化利用。

随着环保要求的不断提高和磷酸废水排放标准的强化，湿法磷酸净化技术得到了越来越广泛的应用和发展。

一、湿法磷酸净化技术原理湿法磷酸净化技术主要包括磷酸废水的深度处理和资源化回收两个主要方面，其原理在于通过添加特定的化学试剂，将废水中的无机磷酸盐转化成可沉淀和可分离的固体物质，从而实现废水的净化和磷酸的回收。

具体的工艺流程包括混合反应、混凝沉淀、过滤脱水和热解降解等环节，通过连续的操作，将磷酸废水处理成可以直接排放或者进一步回收利用的水质。

二、湿法磷酸净化技术的发展历程湿法磷酸净化技术起源于20世纪初期的化学工业，最初主要用于磷酸盐矿石的浸出和提取工艺中的废水处理。

随着环保意识的增强和环境法规的不断加强，湿法磷酸净化技术逐渐在其他领域得到了广泛应用，如化肥生产、金属加工、电镀工业等。

在国际上，欧美国家率先发展了湿法磷酸净化技术，并不断改进和完善工艺流程和设备技术。

在中国，湿法磷酸净化技术也逐渐受到重视，许多企业和科研机构开始投入大量精力进行相关技术研究和工艺开发，取得了一系列积极成果。

三、湿法磷酸净化技术的应用领域1. 化肥生产。

化肥生产是磷酸废水排放的主要来源之一，湿法磷酸净化技术在化肥生产中得到了广泛应用。

通过对含磷废水的深度处理，不仅实现了环保排放要求，同时也使得磷酸的资源化回收成为可能。

2. 金属加工。

金属加工过程中，如电镀、镀锌等工艺都会生成含磷的废水，湿法磷酸净化技术可以有效处理这些废水，达到环保要求并实现磷酸的回收利用。

3. 污水处理厂。

城市污水处理厂也是湿法磷酸净化技术的重要应用领域，特别是针对工业废水中含磷物质的处理和回收，已经有不少污水处理厂引入了相关技术和设备，提高了废水处理的效率和资源利用率。

四、湿法磷酸净化技术的发展趋势1. 工艺流程的优化。

湿法磷酸净化技术及发展湿法磷酸净化技术是一种磷酸净化技术，也是磷酸湖泊治理中最常用的技术之一。

该技术主要利用化学方法去除磷酸盐污染物，包括磷酸盐、硫酸、镁、钙等。

磷酸盐是一种重要的营养物质，但过量的磷酸盐污染会导致水体富营养化，引起蓝藻等有害藻类的繁殖，进而引发水华，使水体变得黑臭，对环境和人类健康都造成严重影响。

因此，对磷酸盐污染的有效控制和治理是非常必要的。

湿法磷酸净化技术主要分为两种：一种是直接混合沉淀法，另一种是氢氧化铁沉淀法。

在这两种技术中，前者应用较为广泛。

直接混合沉淀法是将铁盐、铝盐等化学药剂直接混合引入水中，与水中的磷酸盐发生化学反应，形成沉淀物质沉降到水底，从而达到磷酸净化的目的。

这种方法适用于水体中磷酸盐较低，pH值较低，水体温度低等情况。

氢氧化铁沉淀法是一种比较新的技术，是在磷酸湖泊治理中的新应用。

该技术需要先通过电解的方式将铁板电解成铁离子和氧离子，然后将这些离子与氢氧化物混合，产生氢氧化铁沉淀，与水中的磷酸盐反应，沉淀物质被沉积到水底。

优点是能够在水体中形成一个磷酸盐缓冲体系，缓冲了水体pH值的变化，从而减少了对环境的影响。

与传统的化学药剂直接混合的方法相比，氢氧化铁沉淀法对水体的影响更少，能够减少一些有害物质的排放，具有一定的环保效益。

除了上述的两种湿法磷酸净化技术之外，还有一些新型技术不断涌现，如壳聚糖对磷酸盐的吸附技术，纳米氢氧化铁沉淀法等，这些技术仍在研究和开发中。

总的来说，湿法磷酸净化技术在磷酸湖泊治理中具有重要地位，已被证实是一种有效的技术。

但需要强调的是，磷酸湖泊治理需要综合考虑水体环境、社会经济等多个因素，并采取多种技术手段，方能达到良好的治理效果。

湿法磷酸的净化包括两个方面内容：（1）除去湿法磷酸中生成的淤渣，提高磷酸质量并消除商品磷酸在贮存、运输中带来的麻烦；（2）根据湿法磷酸后加工产品需要除去溶解在磷酸中的部分或全部杂质。

用以生产工业级、饲料级或食品级磷酸盐。

湿法磷酸中需要除去的主要杂质是氟、硫酸根、铁、铝、镁、硅、钙等。

有的湿法磷酸还含有微量的有害重金属如砷、铅、镉等。

对这些杂质，应根据饲料或食而级磷酸盐的不同要求，对湿法磷酸进行相应的净化处理。

常用的方法有：（1）化学沉淀法加入一定量的沉淀剂，使杂质沉淀出来，这是湿法稀磷酸脱氟或除去各种有害重金属普遍采用的方法之一。

代表性方法有中和沉淀法或硫化物沉淀法。

（2）有机溶剂萃取法有机溶剂萃取法是基于磷酸可溶于有机溶剂中，而其他杂质则不被萃出，从而使磷酸与杂质分离而达到净化。

（3）溶剂沉淀法此法采用一种可与水完全混溶的水溶性的有机溶剂，过量地加到湿法磷酸中，再加入一定量的碱金属盐或铵盐，使杂质沉淀析出，经蒸馏回收有机溶剂，馏余液即为净化磷酸。

（4）离子交换法用强酸性离子交换树脂处理湿法磷酸，能够除去其中大部分阳离子杂质。

还有一种方法是将磷矿用过量磷酸分解，滤去不溶物，再将冷却结晶，将结晶分离，洗涤后溶解于水，通入H型阳离子交换树脂塔中，可制得精制磷酸。

（5）结晶法此法是将萃取液中溶质结晶析出的方法。

（6）浓缩净化法湿法磷酸被加热到一定程度后，氟大部分呈气态氟化物(SiF4、HF)逸出。

若加入活性硅并通入饱和蒸汽，会增加氟逸出量。

而杂质多以焦磷酸盐或偏磷酸盐形式沉淀出来。

过滤即可除法。

（7）其它净化方法有电渗析法、吸附法、磷矿焙烧法、磷化物水解法等。

从近几年开发的湿法磷酸净化技术来看，主要有以下几种方法应用的较多1．溶剂萃取法2．结晶法3．离子交换法及电渗析法4．沉淀法或多硫化物沉淀法5．浓缩法除上述单独或复合的方法外，对除去湿法磷酸中的特定杂质也正在研究之中。

如有机物的除去，有用活性炭、活性硅、活性白土、阴离子交换树脂等为吸附剂，也有用溶剂萃取法及氢化脱色法等，其中湿法磷酸中研究最多，也最活跃的是提取回收Cd，U，V等元素。

一种湿法磷酸净化方法引言磷酸是一种广泛应用于工业生产和农业领域的化学物质，然而，磷酸的生产过程中产生的废水往往富含有毒有害物质，对环境造成严重污染。

因此，研究和开发一种高效、环保的磷酸净化方法具有重要意义。

本文介绍了一种湿法磷酸净化方法，通过在磷酸生产过程中引入湿法净化技术，可以有效地去除废水中的有害物质，降低对环境的污染。

方法1. 实验材料- 磷酸废水：来自磷酸生产厂家的废水样品。

2. 实验过程1. 提取废水样品：从磷酸生产过程中收集一定量的废水样品。

2. 净化剂添加：向废水中加入一定比例的净化剂，如氢氧化钠（NaOH），用于中和酸性物质。

3. 搅拌混合：通过搅拌和混合使净化剂与废水充分接触和反应。

4. 沉淀分离：待溶液中的悬浮物沉淀后，将上清液和沉淀分离。

5. 过滤固液分离：将上清液通过过滤器进行固液分离，得到清洁液体。

6. 液体处理：进一步处理清洁液体，如使用活性炭吸附等方法去除残留的有害物质。

7. 净化液体回收：经处理后的液体可以回收利用，或经再处理后排放到水体中，或者进行其他再利用等处理。

结果与讨论通过使用上述湿法磷酸净化方法，对磷酸废水进行处理，可以得到清洁液体，并且可以高效地去除废水中的有害物质。

在实验过程中，我们发现添加适量的氢氧化钠可以有效中和废水中的酸性物质，并且产生的沉淀易于分离和处理。

通过过滤和液体处理，最终得到的清洁液体具备再利用的潜力。

然而，我们也需要认识到这种湿法磷酸净化方法仍然存在一些潜在问题。

首先，处理过程需要消耗大量的化学试剂，可能会增加生产成本。

其次，废水中的有害物质去除完全仍然需要进一步的研究和改进。

因此，未来的研究应该致力于提高净化效果并降低成本。

结论通过湿法净化方法对磷酸废水进行处理，可以有效去除废水中的有害物质，降低对环境的污染。

这种方法具备一定的实用性和经济性，并且为磷酸生产行业的可持续发展提供了一种可行的解决方案。

然而，仍然有待进一步研究和改进，以提高净化效率和降低成本。