物质结构与性质综合题-2023年新高考化学真题(解析版)

物质结构与性质综合题

目录：

2023年真题展现

考向一考查杂化轨道、空间结构、晶体类型、晶胞计算

考向二考查同素异形体、晶体类型、杂化轨道、晶胞计算

考向三考查电子排布式、电负性、空间结构、杂化轨道、晶胞计算

考向四考查电子排布式、电离能、空间结构、晶胞计算

考向五考查电子排布式、杂化轨道、晶胞计算

真题考查解读

近年真题对比

考向一考查电子排布式、杂化轨道、空间构型、晶胞计算

考向二考查电子排布式、键角、电负性、杂化轨道、晶胞计算

考向三考查轨道表示式、电离能、杂化轨道、晶胞计算

考向四考查电子排布式、元素周期表、配位键、氢键、相似相溶

考向五考查电子排布式、键角、氢键、晶胞计算

考向六考查电离能、几何构型、轨道表示式、顺磁性物质

命题规律解密

名校模拟探源易错易混速记

考向一考查杂化轨道、空间结构、晶体类型、晶胞计算

1(2023·浙江选考第17题)硅材料在生活中占有重要地位。请回答：

(1)Si(NH

2)

4分子的空间结构(以Si为中心)名称为，分子中氮原子的杂化轨道类型是。

Si(NH

2)

4受热分解生成Si3N

4和NH3，其受热不稳定的原因是。

(2)由硅原子核形成的三种微粒，电子排布式分别为：①[Ne]3s23p2、②[Ne]3s23p1、③[Ne]3s23p14s1，有关

这些微粒的叙述，正确的是。

A.微粒半径：③>①>②B.电子排布属于基态原子(或离子)的是：①②

C.电离一个电子所需最低能量：①>②>③D.得电子能力：①>②

(3)Si与P形成的某化合物晶体的晶胞如图。该晶体类型是，该化合物的化学式为。

2(2023·山东卷第16题)卤素可形成许多结构和性质特殊的化合物。回答下列问题：

·1·物质结构与性质综合题-2023年新高考化学真题

（解析版）(1)-40℃时，F

2与冰反应生成HOF利HF。常温常压下，HOF为无色气休，固态HOF的晶体类型为

，HOF水解反应的产物为(填化学式)。

(2)ClO

2中心原子为Cl，Cl2O中心原子为O，二者均为V形结构，但ClO2中存在大π键Π5

3。ClO

2中

Cl原子的轨道杂化方式；为O-Cl-O键角Cl-O-Cl键角(填“>”“ <”或“=”)。

比较ClO2与Cl2O中Cl-O键的键长并说明原因。(3)一定条件下，CuCl

2、K和F2反应生成KCl和化合物X。已知X属于四方晶系，晶胞结构如图所示(晶

胞参数a=b≠c,α=β=γ=90°)，其中Cu化合价为+2。上述反应化学方程式为。若阿

伏加德罗常数的值为NA，化合物X的密度ρ=g⋅cm-3(用含N

A的代数式表示)。

考向二考查同素异形体、晶体类型、杂化轨道、晶胞计算

3(2023·全国甲卷第35题)将酞菁-钴钛-三氯化铝复合嵌接在碳纳米管上，制得一种高效催化还

原二氧化碳的催化剂。回答下列问题：

(1)图1所示的几种碳单质，它们互为，其中属于原子晶体的是，C

60间的作用力是

。

(2)酞菁和钴酞菁的分子结构如图2所示。

酞菁分子中所有原子共平面，其中p轨道能提供一对电子的N原子是(填图2酞菁中N原子的标

号)。钴酞菁分子中，钴离子的化合价为，氮原子提供孤对电子与钴离子形成键。

(3)气态AlCl

3通常以二聚体Al2Cl

6的形式存在，其空间结构如图3a所示，二聚体中Al的轨道杂化类型

为。AlF3的熔点为1090℃，远高于AlCl3的192℃，由此可以判断铝氟之间的化学键为

键。AlF3结构属立方晶系，晶胞如图3b所示，F-的配位数为。若晶胞参数为apm，晶体密度ρ=

·2·

g⋅cm-3(列出计算式，阿伏加德罗常数的值为N

A)。

考向三考查电子排布式、电负性、空间结构、杂化轨道、晶胞计算4(2023·全国乙卷第35题)中国第一辆火星车“祝融号”成功登陆火星。探测发现火星上存在大量橄

榄石矿物(MgxFe

2-xSiO

4)。回答下列问题：

(1)基态Fe原子的价电子排布式为。橄榄石中，各元素电负性大小顺序为，铁的化合价为

。

(2)已知一些物质的熔点数据如下表：物质熔点/℃

NaCl800.7

SiCl

4-68.8

GeCl4-51.5

SnCl

4-34.1

Na与Si均为第三周期元素，NaCl熔点明显高于SiCl

4，原因是。分析同族元素的氯化物SiCl4、

GeCl

4、SnCl4熔点变化趋势及其原因。SiCl4的空间结构为，其中Si的轨道杂化形式为

。

(3)一种硼镁化合物具有超导性能，晶体结构属于立方晶系，其晶体结构、晶胞沿c轴的投影图如下所示，

晶胞中含有个Mg。该物质化学式为，B-B最近距离为。

5(2023·北京卷第15题)硫代硫酸盐是一类具有应用前景的浸金试剂。硫代硫酸根S2O2-

3可看作

是SO2-

4中的一个O原子被S原子取代的产物。

(1)基态S原子价层电子排布式是。

(2)比较S原子和O原子的第一电离能大小，从原子结构的角度说明理由：。

(3)S

2O2-

3的空间结构是。

(4)同位素示踪实验可证实S

2O2-

3中两个S原子的化学环境不同，实验过程为SO2-

3S

ⅰS

2O2-

3Ag+

ⅱAg

2S

·3·+SO2-

4。过程ⅱ中，S2O2-

3断裂的只有硫硫键，若过程ⅰ所用试剂是Na232SO

3和35S，过程ⅱ含硫产物是

。

(5)MgS

2O

3⋅6H

2O的晶胞形状为长方体，边长分别为anm、bnm、cnm，结构如图所示。

晶胞中的MgH2O62+个数为。已知MgS2O

3⋅6H

2O的摩尔质量是Mg⋅mol-1，阿伏加德罗常数

为NA，该晶体的密度为g⋅cm-3。1nm=10-7cm

(6)浸金时，S

2O2-

3作为配体可提供孤电子对与Au+形成AuS2O

323-。分别判断S2O2-3中的中心S原

子和端基S原子能否做配位原子并说明理由：。

考向五考查电子排布式、杂化轨道、晶胞计算

6(2023·浙江卷第17题)氮的化合物种类繁多，应用广泛。

请回答：

(1)基态N原子的价层电子排布式是。

(2)与碳氢化合物类似，N、H两元素之间也可以形成氮烷、氮烯。

①下列说法不正确的是。A.能量最低的激发态N原子的电子排布式：1s22s12p33s1

B.化学键中离子键成分的百分数：Ca

3N

2>Mg

3N2

C.最简单的氮烯分子式：N

2H

2D.氮烷中N原子的杂化方式都是sp3

②氮和氢形成的无环氨多烯，设分子中氮原子数为n，双键数为m，其分子式通式为。

③给出H+的能力：NH3CuNH

32+(填“>”或“<”)，理由是。

(3)某含氮化合物晶胞如图，其化学式为，每个阴离子团的配位数(紧邻的阳离子数)为。

【命题意图】命题一般采取结合新科技，新能源等社会热点为背景，主要考查原子的结构与性质、分子的结构

与性质和晶体的结构与性质是命题的三大要点。主要考查学生的抽象思维能力、逻辑思维能力、推理能力。

【考查要点】

1.原子核外电子的运动状态2.核外电子排布规律3.核外电子排布与元素周期律(表)

4.微粒间的相互作用5.共价键的本质和特征6.分子的空间结构7.晶体和聚集状态

·4·

8.晶胞的计算

【课标链接】

1.能结合能量最低原理、泡利不相容原理、洪特规则书写1~36号元素基态原子的核外电子排布式和轨道表示

式，并说明含义。

2.能说出元素电离能、电负性的含义，能描述主族元素第一电离能、电负性变化的一般规律，能从电子排布的

角度对这一规律进行解释。能说明电负性大小与原子在化合物中吸引电子能力的关系，能利用电负性判断

元素的金属性与非金属性的强弱，推测化学键的极性。

3.能从原子价电子数目和价电子排布的角度解释元素周期表的分区、周期和族的划分。能列举元素周期律

(表)的应用。

4.能说出微粒间作用(离子键、共价键、配位键和分子间作用力等)的主要类型、特征和实质；能比较不同类型

的微粒间作用的联系与区别；能说明典型物质的成键类型。

5.能利用电负性判断共价键的极性，能根据共价分子的结构特点说明简单分子的某些性质；能运用离子键、

配位键、金属键等模型，解释离子化合物、配合物、金属等物质的某些典型性质；能说明分子间作用力(含氢

键)对物质熔、沸点等性质的影响，能列举含有氢键的物质及其性质特点。

6.能根据给定的信息分析常见简单分子的空间结构，能利用相关理论解释简单的共价分子的空间结构；能根

据分子结构特点和键的极性来判断分子的极性，并据此对分子的一些典型性质及其应用作出解释。

7.能说出晶体与非晶体的区别；能结合实例描述晶体中微粒排列的周期性规律；能借助分子晶体、共价晶体、

离子晶体、金属晶体等模型说明晶体中的微粒及其微粒间的相互作用。

考向一考查电子排布式、杂化轨道、空间构型、晶胞计算

7(2022·广东卷)硒(Se)是人体必需微量元素之一，含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。

自我国科学家发现聚集诱导发光(AIE)效应以来，AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一

种含Se的新型AIE分子IV的合成路线如下：

(1)Se与S同族，基态硒原子价电子排布式为

。

(2)H

2Se的沸点低于H

2O，其原因是。

(3)关于I~III三种反应物，下列说法正确的有。

A.I中仅有σ键B.I中的Se-Se键为非极性共价键

C.II易溶于水D.II中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2

E.I~III含有的元素中，O电负性最大

(4)IV中具有孤对电子的原子有。

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