热力学第一、二定律
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化学热力学的基本定律化学热力学是研究化学反应中热现象的科学,它揭示了物质在化学反应中的热变化规律。
在化学热力学的研究中,有一些基本定律被广泛应用,帮助我们理解和预测化学反应中的热现象。
本文将介绍化学热力学中的基本定律,包括热力学第一定律、热力学第二定律和熵增定律。
热力学第一定律是热力学的基本定律之一,也称为能量守恒定律。
它表明在一个系统中,能量的总量是守恒的,能量既不能被创造也不能被毁灭,只能从一种形式转化为另一种形式。
热力学第一定律的数学表达式可以写为ΔU = q + w,其中ΔU表示系统内能的变化,q表示系统吸收或释放的热量,w表示系统对外界做功。
根据热力学第一定律,系统吸收热量时内能增加,释放热量时内能减少;系统对外界做功时内能减少,被外界做功时内能增加。
热力学第一定律的一个重要应用是热力学循环的分析。
热力学循环是指一系列经过一定步骤后最终回到原始状态的过程,常见的热力学循环包括卡诺循环、斯特林循环等。
通过热力学第一定律,我们可以分析热力学循环中能量的转化过程,计算循环的效率等重要参数,为工程实践提供理论依据。
热力学第二定律是热力学中的另一个基本定律,它揭示了自然界中热现象发生的方向性。
热力学第二定律有多种表述方式,其中最常见的是克劳修斯表述和开尔文表述。
克劳修斯表述指出热量不可能自发地从低温物体传递到高温物体,即热量不可能自发地从热源吸收而完全转变为功。
开尔文表述则指出在一个孤立系统中,不可逆过程的熵总是增加的,系统朝着熵增的方向发展。
熵增定律是热力学第二定律的一个重要推论,它表明在一个孤立系统中,不可逆过程的熵总是增加的。
熵是描述系统无序程度的物理量,熵增定律指出自然界中的过程总是朝着无序性增加的方向进行。
熵增定律也被称为熵不减定律,它揭示了自然界中熵增加的普遍趋势,是热力学第二定律的一个重要体现。
总的来说,化学热力学的基本定律包括热力学第一定律、热力学第二定律和熵增定律。
这些定律揭示了能量守恒、热现象发生方向性和熵增加的规律,帮助我们理解和预测化学反应中的热现象。
论热力学第一和第二定律内容提要:热力学第一和第二定律是热力学的最基本最重要的理论基础,其中热力学第一定律从数量上描述了热能与机械能相互转换时数量的关系。
热力学第二定律从质量上说明热能与机械能之间的差别,指出能量转换是时条件和方向性。
在工程上它们都有很强的指导意义。
关键字:热力学第一定律热力学第二定律统计物理学哲学热现象是人类最早接触的自然现象之一。
从钻木取火开始,人类对热的利用和认识经历了漫长的岁月,直到近三百年,人类对热的认识才逐步形成一门科学。
在十八世纪初期,由于煤矿开采工业对动力抽水机的需求,最初在英国出现了带动往复水泵的原始蒸汽机。
后来随着工业的发展,随着对动力得更高要求,人们不断改进蒸汽机,从而导致蒸汽机效率的不断提高。
特别是1763~1784年间英国人瓦特对当时的原始蒸汽机作出的重大改进,这次改进直接推动了工业革命,是人类的生产力水平得到很大提高。
随着蒸汽机的广泛应用,如何进一步提高蒸汽机效率的问题变的日益重要。
这样就促使人们人们对提高蒸汽机热效率、热功转换的规律等问题的深入研究,从而推动了热力学的发展,其中热力学第一和第二定律便在这种发展中产生。
热力学第一定律:热力学的基本定律之一。
是能的转化与守恒定律在热力学中的表现。
它指出热是物质运动的一种形式,并表明,一个体系内能增加的量值△E(=E末-E初)等于这一体系所吸收的热量Q与外界对它所做的功之和,可表示为△E=W+Q 。
对热力学第一定律应从广义上理解,应把系统内能的变化看作是系统所含的一切能量(如化学的、热的、电磁的、原子核的、场的能量等)的变化,而所作的功是各种形式的功,如此理解后,热力学第一定律就成了能量转换和守恒定律。
在1885年,恩格斯把这个原理改述为“能量转化与守恒定律”,从而准确而深刻地反映了这一定律的本质内容。
同时热力学第一定律也可表述为:第一类永动机是不可能制造的。
在19世纪早期,不少人沉迷于一种神秘机械, 这种设想中的机械只需要一个初始的力量就可使其运转起来,之后不再需要任何动力和燃料,却能自动不断地做功。
热力学第一定律和第二定律的关系热力学第一定律和第二定律,这两位“老兄”在物理世界里可谓是相辅相成。
第一定律,简单来说,就是能量守恒。
就像在日常生活中你存了钱,不管怎么花,总有个底线在那儿。
能量也是这样,不能凭空消失,也不会无中生有。
比如你喝了一杯热茶,热量从茶里跑出来,变成了空气里的热量。
喝完茶,温度下降,能量转移,真是个简单明了的道理。
我们可以想象一下,第一定律就像是大自然的一个守财奴,任何能量都得算清楚,不准乱花。
说到这里,第二定律就有点儿不一样了。
它引入了“熵”的概念,听起来是不是有点神秘?熵其实就是无序程度。
就像一个刚收拾好的房间,时间一长,东西就又乱了。
热力学第二定律告诉我们,孤立系统的熵总是增加的。
你总不能指望把一块冰放在阳光底下,它还保持冰的状态吧?最终会融化,变成水,再变成蒸汽,熵在增加。
简单说,生活就像这场戏,最终总会走向无序,怎么都阻止不了。
把这两者放在一起,你会发现它们的关系就像一对欢喜冤家。
第一定律告诉我们能量怎么转移,而第二定律则提醒我们,转移的过程会伴随无序的增加。
比如说,你在煮水的时候,热量从炉子传递到水里,水温上升,这是第一定律在发挥作用。
可随着时间推移,水蒸发了,气体四处扩散,熵就增加了。
这个过程就好比一场热闹的派对,刚开始大家都兴致勃勃,随着时间推移,场面开始变得杂乱,最终大家散场,只留下些零星的气氛。
在现实生活中,我们也常常面临着第一定律和第二定律的挑战。
比如,你想在家里保持整洁,刚打扫完,转身一看,猫就把沙发搞得一团糟。
第一定律告诉你,能量转移是可控的,但第二定律让你明白,无序总是会找上门来。
我们在追求秩序的时候,生活却总是给你制造点小麻烦,让你忍不住笑出声来。
就像一场永无止境的游戏,谁也不能轻言胜利。
实际上,第一定律和第二定律的结合可以让我们更好地理解生活的哲理。
能量的转移和熵的增加,提醒我们要珍惜眼前的一切。
就像一顿美味的晚餐,吃完之后,盘子上的残渣就是熵在作怪。
什么是热力学第一定律及第二定律下载提示:该文档是本店铺精心编制而成的,希望大家下载后,能够帮助大家解决实际问题。
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热力学第一定律和热力学第二定律通过我们对物理及热力学的学习发现了这样的规律:凡是牵涉到热现象的一切过程都有一定的方向性和不可逆性,例如热量总是从高温物体自发地传向低温物体,而从未看到热量自发地从低温物体传向高温物体,例如当我们拥有一杯热水可以通过等待热水向周围空气散热得到一杯凉水,可是当我们需要这杯凉水重新变成热水时,单纯等待散失到周围空气的热量重新回来却不可能。
又如机械能可以通过摩擦无条件地完全地转化为热量,但是热能无法在单一热源下自发地转换为机械能。
这种自然规律虽然有时候不能如我们所愿,但它对我们意义重大。
可以说是人类在地球上赖以生存的基础。
我们却难以设想传热方向未知状态下的混乱。
我们不知道传热的方向,从而会不知道一杯热水放在环境中会变凉还是会继续升温,何时才能变凉,我们把凉水放在炉子上加热却不知道热量是从凉水传向炉子,还是从炉子传向凉水。
我们会得到热水还是更凉的凉水。
从这个意义上说正如交通红绿灯是交通畅通无阻的保证传热方向规律是自然界热领域中的红绿灯。
热不可能自发地不付代价地从低温物体传至高温物体,这就是克劳修斯说的热力学第二定律不可能制造出从单一热源吸热使之全部转化成为功而不留下其他任何变化的热力发动机这就是开尔文说的热力学第二定律总结热力学第二定律的两种说法的自然过程总是使系统趋于平衡能量从高位趋于低位,存在着不平衡的自然界,无时无刻不发生着这种变化——机械运动产生热量高温物体将热量传向低温物体。
高温物体将热量传向低温物体的过程中又可能产生机械运动。
生命过程、化学过程、核反应过程都伴随着热过程的发生,自然界的运动变化中热现象担任着重要的角色。
生活常识告诉我们冬天冷玻璃杯遇开水会破裂,这些都是物质表现出来的各种热湿现象,由于地球不停地运动和变化,经过漫长的地质年代逐渐在地壳内部积累了巨大的能量。
形成了巨大的应力作用,当大地构造应力或热应力使地壳某些脆弱的地带承受不了,时发生错位或断裂以波的形式传到地面就形成了地震研究火山的学者认为;热是各种地质作用的原始驱动力,火山活动是地球内部热的不均匀性的地表,反映海底的地震和火山喷发可能引起海水中形成巨大的海浪并向外传播。
热力学第一定律和第二定律的联系
高等教育中有许多重要课程,其中热力学绝非起次要作用。
热力学是物理学中
一种重要的学科,它是研究热能的交换、均衡及其对应的流体动力学的概念性框架。
热力学主要围绕着理想气体和非理想气体的热力学第一定律和第二定律这两种定律展开。
热力学第一定律是指,各物质之间热能交换及均衡这一原理定义的定律,它又
称为“能量守恒定律”,它可概括为:“在热力学的过程中,伴随一定的过程单位的形成或消失,系统的总能量平衡”,换句话说,总能量是不容被毁灭的。
热力学第二定律指热力学的定性表达的定律,它规定:“热力学过程的热效应
不等于零,而是从原状态向守恒态进入时,有正数增长”,这定律是振动性推进传热过程的基础,它代表了热力作用不平等,红外波不容被看到。
因此,热力学第二定律指热能守恒,但在一个不同的过程之间可能传递,并使贮存形式发生变化,产生热效应。
热力学第一、二定律相互关联,其中第二定律是第一定律的推广。
只有明确热
力学第一定律,才能正确理解热力学第二定律,才能使热力学发挥出它的功能。
热力学第一定律告诉我们,热能是守恒的,在自然界,热力学的守恒是崇高的圣贤原则,热力学第二定律显示出热力还是有待发挥的,以此反映了物质的微观结构的特性以及热能的变化规律。
《热力学第一、二定律》习题一、填空题1、下列各公式的适用条件分别为:Q v =ΔU 适用于 ;Q p =ΔH 适用于 ;ΔU=dT nC 12T T m ,v ⎰适用于 ; ΔH=dT nC 21T T m ,P ⎰适用于 ;Q p =Q V +Δn g RT 适用于 ;PV r=常数适用于对亥姆霍兹自由能判据公式ΔA ≤0,是 。
对吉布斯自由能判据公式ΔG ≤0,是 。
对热力学基本方程式,如dG=-SdT+Vdp 等,是 。
2、按标准摩尔生成焓与标准摩尔燃烧焓的定义,在C (石墨)、CO (g )和CO 2(g)之间, 的标准摩尔生成焓正好等于 的标准摩尔燃烧焓。
标准摩尔生成焓为零的是 ,因为它是 。
标准摩尔燃烧焓为零的是 ,因为它是 。
3、在充满氧的绝热定容反应器中,石墨剧烈燃烧的反应器以其中所有物质为系统Q 0; W 0;ΔU 0;ΔH 0。
4、理想气体的定温可逆膨胀过程体系对环境做最 功,定温可逆压缩过程环境对体系做最 功。
(填“大”还是“小”)5、10g 氦气在3P θ下从25ºC 加热到50ºC ,则该过程的ΔH= , ΔU= , Q= ,W= .6、理想气体定温可逆膨胀过程中,W ,Q ,∆U ∆H 。
7、化学反应热会随反应温度改变而改变的原因是 ;基尔霍夫公式可直接使用的条件是 。
8、熵是系统的状态函数,按性质的分类,熵属于 性质。
在隔离系统中,一切可能发生的宏观过程都是 过程,均向着系统的熵值 的方向进行。
直至平衡时,熵值达到此条件下的 为止。
在隔离系统中绝不会发生熵值 的过程。
9、热力学第一定律ΔU=Q+W 的适用条件是 ;热力学第二定律ΔS ≥0作判据时的适用条件是 ;热力学第三定律S (0K )=0的适用条件是 。
10、理想气体从相同始态分别经绝热可逆膨胀和绝热不可逆膨胀到相同的终态压力,则终态的温度T 可逆 T 不可逆,终态的体积V 可逆 V 不可逆(填>、<或=)。
11、对于U、H、S、A和G等热力学量,(1)在绝热定容反应器中反应,过程中不变的量是。
(2)在373K和101325Pa下,液体水气化过程中不变的量是。
(3)气体绝热可逆膨胀过程中不变的量是。
(4)理想气体节流膨胀过程中不变的量是。
12、理想气体等温向真空膨胀,体积由V1变到V2,其ΔU,ΔS。
13、在、、的条件下,系统的自发变化总是朝着吉布期函数的方向进行的,直到系统达到平衡。
14、隔离系统中进行的可逆过程ΔS,进行的不可逆过程ΔS。
15、苯的沸点为80O C,其气化热为300J·g-1。
假定苯蒸气为理想气体,则当液态C6H6在P0,80O C汽化时,其ΔS= ;ΔG= ;Q= ;ΔH= ;W= ;ΔU= ;ΔA= 。
16、在绝热定容的容器中,两种同温度的理想气体混合,∆G,∆S,∆H。
17、在孤立体系中(体积不变),发生剧烈化学反应,使系统的温度及压力明显升高,则该系统的∆S____、∆U____、∆H____、∆A____。
二、选择题1、下列叙述中不具状态函数特征的是()A.系统状态确定后,状态函数的值也确定B.系统变化时,状态函数的改变值只由系统的初终态决定C.经循环过程,状态函数的值不变D.状态函数均有加和性2、下列叙述中,不具可逆过程特征的是()A.过程的每一步都接近平衡态,故进行得无限缓慢B.沿原途径反向进行时,每一小步系统与环境均能复原C.过程的初态与终态必定相同D.过程中,若做功则做最大功,若耗功则耗最小功3、功的计算公式为W=nC v,m(T2-T1),下列过程中不能用此式的是()A.理想气体的可逆绝热过程B.理想气体的绝热恒外压过程C.实际气体的绝热过程D.凝聚系统的绝热过程4、将H2(g)与O2以2:1的比例在绝热刚性密闭容器中完全反应,则该过程中应有()A.ΔT=0B.Δp=0C.ΔU=0D.ΔH=06、公式∆U=Q+W中W代表 .A.膨胀功 B.有用功 C.各种形式的功之和 D.机械功7、任一体系经一循环过程回到始态,则不一定为零的是 .A.∆T B.∆P C.∆U D.Q8、热力学函数的标准态是 .A.298K ,100KPa B.100 KPa C.273K,100KPa D.298K9、当热力学第一定律写成d U = δQ–p e d V时,它适用于 .A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程C.封闭体系只做体积功的过程 D.封闭体系的定压过程10、在一绝热钢壁体系内,发生一化学反应,温度从T1→T2,压力由p1→p2,则 .A.Q>0,W>0,∆U > 0 B.Q = 0,W<0,∆U <0C.Q = 0,W>0,∆U >0 D.Q = 0,W = 0,∆U = 011、理想气体自由膨胀过程中 .A.W = 0,Q>0,∆U>0,∆H=0 B.W>0,Q=0,∆U>0,∆H>0C.W<0,Q>0,∆U=0,∆H=0 D.W = 0,Q=0,∆U=0,∆H=012、1mol 的液态水在373K和1.013×105Pa 的条件下蒸发,其内能的变化为38281J,则焓变为 ( ) A.41382J B.41840J C.35180J D.38740J13、在293K时,1mol 理气等温膨胀至体积增加一倍,则所做的最大功为 ( )A.733JB.1690J C -733J D.-1690J14、1mol的H2从始态 p=1.013×105 Pa、T1=293K经绝热可逆过程到达终态,已知终态体积为0.1m3,则终态温度为 ( ) A.153K B.203K C.273K D.166K 15、不可逆循环过程中,体系的熵变值()A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定16、1mol理想气体从300K,1×106Pa绝热向真空膨胀至1×105Pa,则该过程()A.ΔS>0、ΔG>ΔAB.ΔS<0、ΔG<ΔAC.ΔS=0、ΔG=ΔAD.ΔA<0、ΔG=ΔA17、下列过程中ΔG=0的过程是( )A.绝热可逆且W'=0的过程B.等温等容且W'=0的可逆过程C.等温等压且W'=0的可逆过程D.等温且W'=0的可逆过程18、373K,101.3kPa的水向真空膨胀变为373K,101.3kPa的水蒸气,则( )A.ΔS=0B.ΔU=0C.ΔH=0D.ΔG=019、对理想气体自由膨胀的绝热过程,下列关系中正确的是( )A.ΔT>0、ΔU>0、ΔS>0B.ΔT<0、ΔU<0、ΔS<0C.ΔT=0、ΔU=0、ΔS=0D.ΔT=0、ΔU=0、ΔS>020、1mol 10kPa 323K某单原子理想气体反抗20kPa,冷却压缩至温度为283K,则( )A.ΔS=0、ΔH=0B.ΔS>0、ΔH<0C.ΔS<0、ΔH<0D.ΔS>0、ΔU>021、理想气体在等温可逆膨胀过程中( )A.热力学能增加B.熵不变C.熵增加D. 热力学能减少22、下列说法中错误的是( )A.孤立体系中发生的任意过程总是向熵增加的方向进行B.体系在可逆过程中的热温商的加和值是体系的熵变C.不可逆过程的热温商之和小于熵变D.体系发生某一变化时的熵变等于该过程的热温商23、使一个过程的ΔS=0应满足的条件是( )A.绝热过程B.可逆绝热过程C.等容绝热过程D.等压绝热过程24、300K时5mol的理想气体由10dm3等温可逆膨胀到100dm3,则此过程的( )A.ΔS<0;ΔU=0B.ΔS<0;ΔU<0C.ΔS>0;ΔU>0D.ΔS>0;ΔU=025、将一小块冰投入大量水中(水温比0℃只高出一个极微小量),于是冰逐渐熔化,则( )A.ΔS(冰)>0、ΔS(水)>0、ΔS(总)>0B.ΔS(冰)>0、ΔS(水)<0、ΔS(总)>0C.ΔS(冰)<0、ΔS(水)<0、ΔS(总)<0D.ΔS(冰)<0、ΔS(水)>0、ΔS(总)=026、下列过程中系统的熵减少的是( )A.在900O C时CaCO3(s)→CaO(S)+CO2(g)B.在0O C、常压下水结成冰C.理想气体的恒温膨胀D.水在其正常沸点气化27、在-10℃,pθ时,1mol过冷的水结成冰时,下述表示正确的是。
A.∆G<0,∆S体<0,∆S环>0,∆S孤>0; B.∆G>0,∆S体<0,∆S环<0,∆S孤<0;C.∆G<0,∆S体>0,∆S环>0,∆S孤>0; D.∆G>0,∆S体>0,∆S环<0,∆S孤<0。
三、简答题1、“因为△H = Q p,所以Q p也具有状态函数的性质”对吗?为什么?2、为什么对于理想气体,公式dTCU TT mv⎰=∆21,可用来计算任意变温过程的dU并不受定容条件的限制?3、反应A(g)+2B(g)→C(g)的ΔHm(298.2K)>0,则此反应进行时必定吸热,对吗?为什么?4、从同一初态出发,分别经可逆的绝热膨胀与不可逆的绝热膨胀至终态体积相同时,气体的压力相同吗?为什么?5、在标准压力下和100℃,1mol水等温蒸发为蒸汽。
假设蒸汽为理想气体。
因为这一过程中系统的温度不变,所以,ΔU=0,⎰==0dTCQpp,这一结论对否?为什么?6、简述状态函数的特征7、什么是自发过程?实际过程一定是自发过程吗?8、263K的过冷水结成263K的冰,ΔS<0,与熵增加原理相矛盾吗?为什么?9、“p θ,298K 过冷的水蒸气变成298K 的水所放出的热Q p =ΔH 值决定于初终态而与等压过程的可逆与否无关,因而便可用该相变过程的的热Q p 根据ΔS= Q p /T (T=298K )来计算体系的熵变”这种看法是否正确?为什么?10、有一化学反应其等压热效应ΔH<0,则该反应发生时一定放热,且ΔS<0,对吗?为什么?11、试问下列过程中,ΔU 、ΔH 、ΔS 、ΔA 、与ΔG 何者为零。
(1)理想气体向真空膨胀; (2)液态水在100O C ,101.325kPa 下气化;(3)水在0O C ,101.325kPa 下结为冰;(4)CO 2(g )绝热可逆膨胀。
12、判断下列各恒温恒压过程的熵值是增加还是减少(提示:从熵的统计意义去考虑。
)(1)NaCl 固体溶于水;(2)HCl(g)溶于水生成盐酸;(3)NH 2COONH 4(s )→2NH 3(g)+CO 2(g) (4)水溶液中,Ag ++2NH 3(g)→Ag(NH 3)2+(5)PCl 5(g)→PCl 3(g)+Cl 2(g)四、判断题1、恒温过程的Q 一定是零。