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测定食品中有机磷的方法(一)食品中有机磷农药的限量有机磷农药是用于防治植物病、虫、害的含磷的有机化合物。
它可作为杀虫剂、杀菌剂、除草剂和植物生长调整剂用法，我国生产的杀虫剂中，有机磷杀虫剂占总产量的70％。
有机磷农药品种多，药效高，用途广，易分解，对农作物药害小，在人、畜体内普通不堆积，在农药中是极为重要的一类化合物。
但是某些有机磷农药属高毒农药，对哺乳动物急性毒性较强，常因用法、保管、运送不慎，污染食品，造成急性中毒；过量或施用时期不当是造成有机磷农药污染食品的主要缘由。
食品中，特殊是果蔬中有机磷残留量的测定，是一项重要检测项目。
我国对有机磷农药在水果、蔬菜中允许量的规定为：甲拌磷不超过O．01mg／kg，甲胺磷不超过0.05mg／kg，甲基对硫磷不超过0.02mg／kg，久效磷不超过0.03mg／kg，氧乐果不超过0.02mg／kg等。
(二)食品中有机磷农药的检测办法有机磷农药残留分析检测办法包括色谱法和酶抑制法。
1．色谱法我国间续制定了若干食品有机磷农药残留的检测办法。
GB／T 5009．207～2008《糙米中50种有机磷农药残留量的测定》，采纳乙酸乙酯提取样品，凝胶渗透色谱净化后，用气相色谱一氮磷检测器检测糙米中50种有机磷农药残留，检出限为0.Ol～0．005mg／kg。
GB／T5009．161—2003《动物性食品中有机磷农药多组分残留量的测定》，该标准适用于禽畜肉及其制品、乳与乳制品、蛋与蛋制品中甲胺磷等13种有机磷农药残留的测定，试样经提取、净化、浓缩、定容，用毛细管柱气相色谱分别，火焰光度检测器检测，各种农药检出限为1.2～12 g／kg不等。
还有GB／T 5009.145—2003《植物性食品中有机磷和氨基甲酸酯类农药多种残留的测定》。
2．酶抑制法是经常被用于迅速检测有机磷农药的简便快捷的办法，有GB／T 5009.199—2003《蔬菜中有机磷和氨基甲酸酯类农药残留量的迅速检测》、GB／T 18626—2002《肉中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验办法》和GB／T 18625～2002《茶中有机磷及氨基甲酸酯农药残留量的简易检验办法》等。
有机磷的国标检测方法国家标准中有机磷的检测方法有很多，其中包括原子吸收光谱法、气相色谱法、液相色谱法、光度法、电化学法等。
下面列举50条关于有机磷的国标检测方法，并对其中几种方法进行详细描述。
1. GB/T 5009.60-2003 食品中有机磷农药残留的测定气相色谱法2. GB/T 5009.65-2003 食品中有机磷农药残留的测定高效液相色谱法3. GB/T 5009.29-2003 食品中有机磷农药残留的测定硫化蒽醌法4. GB/T 5009.116-2003 食品中有机磷农药残留的测定酶联免疫吸附法5. GB/T 5009.225-2016 食品安全国家标准食品中有机磷农药测定气相色谱法6. GB/T 17848-1999 建筑和装饰材料用有机磷阻燃剂质量分析方法7. GB/T 10830－1989 铝细镜反射层——有机磷分析方法8. GB/T 22571.11-2008 精细化工产品气相色谱法测定有机磷酸酯的方法9. GB/T 17975-2000油墨及涂料中有机磷量测定方法10. GB/T 17976-2000胶黏剂中有机磷化合物量的测定方法11. GB/T 17977-2000吸音材料中有机磷含量测定方法12. GB/T 17978-2000胶黏剂中有机磷化合物量的测定方法(介质液色谱法)13. GB/T 17979-2000天然橡胶、合成橡胶和塑料软质泡沫中有机磷测定法14. GB/T 17980-2000合成橡胶中有机磷量测定方法15. GB/T 17988-2000建筑和装饰材料用有机磷阻燃剂质量分析方法16. GB/T 19853-2005 液体煤焦油单独有机磷化合物试验方法气相色谱法17. GB/T 21166—2007 工业用化工产品中有机磷酸酯测定方法高效液相色谱法18. GB/T 22147-2008 工业用气相色谱法测定有机磷农药残留量的方法19. GB/T 23174-2008 工农－气相色谱法测定有机磷残留量的方法20. GB/T 21078-2007 工业用乙酸丁酯中有机磷残留量的测试方法21. GB/T 3664-2013 焦油工业用抽提物有机磷酸酯含量测定法22. GB/T 38880-2020环境空气有害物质检测工业废气有机磷农药残留量的气相色谱法23. GB/T 18975—2003 绝缘电线电缆用有机磷酸酯类型分析方法高效液相色谱法24. GB/T 17205.2011 特种油品有机磷酸酯含量的测定气相色谱法25. GB/T 8883-2007 烟花爆竹中有机磷酸酯含量的测定气相色谱法26. GB/T 24184-2009 六氯苯厂重氯6笨残留有机磷的测定高效液相色谱法27. GB/T 29112-2012 染料中有机磷酸酯残留量的测定气相色谱法28. GB/T 20715-2006 淀粉胶粘剂有机磷残留测定高效液相色谱法29. GB/T 33488-2016 提取液体或固态废弃物中有机磷农药残留物质的气相色谱法30. GB/T 33479-2016 液态化学产品气相色谱法测定有机磷酸酯含量的方法以上是其中的30条国家标准检测方法，下面对气相色谱法、高效液相色谱法和光度法进行详细描述。
污染物排放标准污水综合排放标准之重金属指标以下摘自:污水综合排放标准---GB8978-1996表, 第一类污染物最高允许排放浓度单位:mg/l序号污染物最高允许排放浓度1 总汞 0.052 烷基汞不得检出3 总镉 0.14 总铬 1.55 六价铬 0.56 总砷 0.57 总铅 1.08 总镍 1.09 苯并(a)芘 0.0000310 总铍 0.00511 总银 0.512 总α放射性 1Bq/L13 总β放射性 10Bq/L表2第二类污染物最高允许排放浓度单位:mg/l一级二级三级序号污染物适用范围标准标准标准甜菜制糖、焦化、合成脂肪酸、湿法纤- - 100 200 1000 维板、染料、洗毛、有机磷农药工业味精、酒精、医药原料药、生物制药、- - 100 300 1000 苎麻脱胶、皮革、化纤浆粕工业- - 石油化工工业(包括石油炼制) 100 150 500化学需氧5 城镇二级污水处理厂 60 120 - 量(COD)6 石油类其他排污单位 100 150 5007 动植物油一切排污单位 10 10 308 挥发酚一切排污单位 20 20 100总氰化合9 一切排污单位 0.5 0.5 2.0 物电影洗片(铁氰化合物) 0.5 5.0 5.010 硫化物其他排污单位 0.5 0.5 1.0 11 氨氮一切排污单位 1.0 1.0 2.0 - - 医药原料药、染料、石油化工工业 15 50 - - - 其他排污单位 15 25 - 12 氟化物黄磷工业 10 20 20 - - 低氟地区(水体含氟量<0.5mg/L) 10 10 20 磷酸盐13 其它排污单位 0.5 1.0 - (以P计)14 甲醛一切排污单位 - - - 15 苯胺类一切排污单位 1.0 2.0 5.0 16 硝基苯类一切排污单位 2.0 3.0 5.0阴离子表17 面活性剂合成洗涤剂工业 5.0 15 20(LAS)- - 其他排污单位 5.0 10 20 18 总铜一切排污单位 5.0 1.0 2.0 19 总锌一切排污单位 2.0 5.0 5.0 20 总锰合成脂肪酸工业 2.0 5.0 5.0 - - 其他排污单位 2.0 2.0 5.0彩色显影21 电影洗片 2.0 3.0 5.0 剂。
污水综合排放标准GB8978-1996
1 第一类污染物最高允许排放浓度单位：mg/l
表2 第二类污染物最高允许排放浓度
(1997年12月31日之前建设的单位)
单位：mg/L
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注：* 指50个床位以上的医院。
** 加氯消毒后须进行脱氯处理，达到本标准表3 部分行业最高允许排水量(1997年12月31日之前建设的单位)
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表4 第二类污染物最高允许排放浓度
(1998年1月1日后建设的单位)
单位：mg/L
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注：其他排污单位：指除在该控制项目中所列行业以外的一切排污单位。
* 指50个床位以上的医院。
** 加氯消毒后须进行脱氯处理，达到本标准。
表5 部分行业最高允许排水量
(1998年1月1日后建设的单位)
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COD(化学需氧量)的含义及其排放标准COD( 化学需氧量) 经常伴随着环保、污染这些词汇出现, 大家大概都能猜到, COD 是个和污染有关的词汇, 那么, 它的含义究竟是什么呢?正像人们熟知的WTO ( 世界贸易组织) 是World TradeOrganization 的缩写一样, COD 也是Chemical Oxygen Demand 的缩写,即第一个英文字母的组合, 翻译过来就是化学需氧量。
那么化学需氧量又究竟是什么意思呢?常用的化学需氧量( 即CODcr) , 是指在强酸并加热的条件下, 用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量, 以氧的mg/l 来表示。
化学需氧量反映了水中受还原性物质污染的程度。
水中还原性物质包括有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等。
水被有机物污染是很普遍的, 因此, 化学需氧量也作为有机物相对含量的指标之一, 但只能反映能被氧化的有机物污染, 不能反映多环芳烃、PCB 等的污染状况。
CODcr 是我国实施排放总量控制的指标之一。
CODcr 数值越小, 说明水被污染的越轻。
水样的化学需氧量, 可由于加入的氧化剂的种类及浓度, 反应溶液的酸度、反应温度和时间, 以及催化剂的有无而获得不同的结果。
因此, 化学需氧量亦是一个条件性指标, 必须严格按操作步骤进行。
《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法GB 11914- 89》是国家规定的水中化学需氧量的测定标准。
标准中定义化学需氧量是在一定条件下, 经重铬酸钾氧化处理时, 水样中的溶解性物质和悬浮物所消耗的重铬酸盐相对应的氧的质量浓度。
原理是: 在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液, 并在强酸介质下以银盐作催化剂, 经沸腾回流后, 以试亚铁灵为指示剂, 用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度。
在酸性重铬酸钾条件下, 芳烃及吡啶难以被氧化, 其氧化率较低。
在硫酸银催化作用下, 直链脂肪族化合物可有效地被氧化。
第8章土壤中有机磷农药的测定8.1概述长期以来，大面积使用化学农药严重破坏环境和生态，而我国化学农药的使用量是世界平均用量的2.5倍，高毒农药使用量占我国农药使用量的30%[1]。
有机磷农药是上世纪三十年代德国G.Schradev首先发现的，有机磷农药是作为取代有机氯农药而发展起来的新型农药，这种农药较有机氯农药容易降解，对自然环境的污染和生态系统的危害、残留没有有机氯农药普遍和持久。
但事实上，有机磷农药并不是理想高效、低毒、低残留农药，其在环境中的残留也不容忽视[2]，并在动物体内富集[3]。
有机磷农药一般为硫代磷酸酯类或磷酸酯类化合物，大多呈结晶状或油状，工业品呈棕色或淡黄色，除敌敌畏和敌百虫之外，大多有蒜臭味。
这类农药除敌百虫、磷胺、甲胺磷、乙酰甲胺磷等易溶于水，其它不溶于水，易溶于有机溶剂如苯、丙酮、乙醚、三氯甲烷及油类。
有机磷农药分子结构一般具有容易断裂的化学键，在酸性和中性溶液中较稳定，遇碱易分解破坏，对光、热、氧均较稳定，略具挥发性，遇高热可异构化，加热遇碱可以加速分解。
有机磷农药是一种神经毒物，作用机制是抑制生物体内的乙酰胆碱酯酶，引起神经系统紊乱，并造成中毒。
另外，有机磷农药迟发性毒性还会对生殖系统造成损害。
印度北部Kanpur市，地表水中马拉硫磷含量达 2.618mg/L，地下水含量高达29.835mg/L[4]。
近年来，我国农药工业迅速发展，农药年产量居世界第二位。
其中，有机磷农药产量占全世界总量的1/3，占全国农药总量的50%以上[5]。
我国近年来用量最大的农药主要是甲拌磷、特丁硫磷、甲胺膦、氧乐果、丙溴磷、乐果、水胺硫磷、杀螟硫磷、辛硫磷、异稻瘟净、马拉硫磷、乙酰甲胺磷、甲基毒死蜱、毒死蜱、三唑磷、敌百虫、敌敌畏、草甘膦等有机磷农药产品年产量约占我国有机磷类农药总产量的90%以上[6]。
8.2相关环保标准和工作需要8.2.1 国内相关标准目前我国的各类环境质量标准和污染物排放标准中，除了危险废物毒性标准中有四种有机磷的排放限值，还没有土壤和沉积物中有机磷的相关质量和排放标准，详见表1。
农药大气排放标准一、排放限值农药大气排放的限值应根据国家或地方的相关法规进行设定。
在此，我们提供以下参考限值：1. 有机磷农药的排放限值为0.02mg/m³；2. 氨基甲酸酯类农药的排放限值为0.01mg/m³；3. 有机氯类农药的排放限值为0.005mg/m³；4. 除草剂类农药的排放限值为0.02mg/m³；5. 杀菌剂类农药的排放限值为0.01mg/m³。
二、排放浓度农药大气排放的浓度应符合国家或地方的相关法规要求。
在此，我们提供以下参考浓度：1. 有机磷农药的排放浓度应低于0.02mg/m³；2. 氨基甲酸酯类农药的排放浓度应低于0.01mg/m³；3. 有机氯类农药的排放浓度应低于0.005mg/m³；4. 除草剂类农药的排放浓度应低于0.02mg/m³；5. 杀菌剂类农药的排放浓度应低于0.01mg/m³。
三、排放速率农药大气排放的速率应根据国家或地方的相关法规进行设定。
在此，我们提供以下参考速率：1. 有机磷农药的排放速率应低于0.02mg/m³/min；2. 氨基甲酸酯类农药的排放速率应低于0.01mg/m³/min；3. 有机氯类农药的排放速率应低于0.005mg/m³/min；4. 除草剂类农药的排放速率应低于0.02mg/m³/min；5. 杀菌剂类农药的排放速率应低于0.01mg/m³/min。
四、监测方法对于农药大气排放的监测，应采用合适的监测方法，如气相色谱法、高效液相色谱法等。
在选择监测方法时，应根据待测物质的性质、采样点的环境条件以及设备条件等因素进行综合考虑。
同时，应确保监测方法的准确性和可靠性。
五、监测频率农药大气排放的监测频率应根据相关法规以及实际需要进行设定。
一般情况下，对于连续排放的装置，应每小时进行一次采样监测；对于间歇排放的装置，应在其工况稳定时进行采样监测。
