第九章 乙烯及其衍生物..

第九章周环反应（协同反应）协同反应——（1）此类反应中无产生离子或自由基等中间活性体（2）不受催化剂或溶剂的影响（3）键的生成和断裂在一步中完成（4）可在热和光照下反应（5）立体专一性反应由于反应的过渡态是一环状结构，所以也称为周环反应。

周环反应是以轨道对称守恒原理为基础的，由Woodward提出。

第一节分子轨道对称守恒定律1、术语：以乙烯分子为例：21反键轨道成键轨道分子轨道用波函数来表示：对乙烯分子π轨道来说，它有一个对称因素：为面对称（成键轨道S），而对反键轨道来说是反对称（A）C1对称：Symmetry波函数的数学符号相同，S 面：对映关系轴：转180°反对称：Antisymmetry波函数的数学符号相反，A轴C1：二个碳原子的连线轴C2：两个平面乙烯面与m平面的交线节点：将符号相同的波函数相连与C1轴的交点乙烯的π型分子轨道、节点数和对称性总结为：反键轨道成键轨道轨道节点数对称性21m C2A SS A 节面节点的物理意义：（1）节点越多，说明该轨道的能级越高不安定因素（2）节点处的电子密度等于零对Ψ1来说：是π电子的最高占有分子轨道（HOMO）high occupied molecule orbit *不是说满轨道，只要有一个也是占有最高占有轨道的电子束缚得最松弛，具有给电子的性质，最易激发到最低空轨道，因此这二个轨道为Ψ2是最低的空分子轨道（LUMO）low unoccupied molecule orbit 前线轨道（前沿轨道）对电子的亲和力较强，具有接受电子的性质丁二烯的分子轨道及其对称性：节点数 对称性 m C 23210A S S A A S S A21己三烯的分子轨道及其对称性321节点数 对称性 m C 2543210A S S A A S S A A S S A当最高轨道HOMO 的电子受到光的吸收光子的能量发生跃迁，到最低空轨道时，那时该轨道就变成HOMO 了基态：未激发的HOMO激发态：激发的HOMO ，相当于LUMO第二节 电子反应中的轨道对称守恒原理电环反应中的两种反应形式：1、热化学：是反应物分子处于基态所发生的反应 HOMO2、光化学： 激发态所发生的反应 LUMO 一、丁二烯和环丁烯的电环反应hγγLUMOHOMOCH3CH3H H 175。

乙烯重要衍生物及其利用研究综述摘要：乙烯的衍生单体有氯乙烯、苯乙烯、醋酸乙烯脂、丙烯酸酯、丁烯-1、环氧乙烷、乙二醇等。

均聚和共聚物有塑料、合成橡胶、合成纤维、涂料、粘合剂、改性剂等的重要材料。

在全世界的乙烯分配中56%的乙烯用于生产各种聚乙烯，22%的乙烯通过衍生单体合成聚氯乙烯、聚苯乙烯。

截至2011年1月底，高密度聚乙烯为乙烯最大消费领域，约占乙烯需求的1/3，其次是线性低密度聚乙烯和低密度聚乙烯。

另外，环氧乙烷消费约占全球乙烯需求的11％，二氯乙烷和乙苯次之，其他占7％。

德国咨询公司塞日萨拿(Ceresana)的研究报告称，到2017年需求增幅最大的将是环氧乙烷，线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯预计将以年均3.5～4.5%的速度增长关键词：乙烯；聚乙烯；生产；用途乙烯是现代石油化学工业的基础原料。

通过乙烯的聚合、氧化、卤化（包括氧氯化）、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应，可以获得大量多种极其重要的化工原材料，其下游衍生物或制品对整个国民经济的发展起着重要作用。

乙烯主要衍生物及其用途如下：本文通过中国知网查阅了近年来有关乙烯重要衍生物及利用的文献，选其13篇综述如下：一、聚乙烯的生产和利用聚乙烯英文名称：polyethylene ，简称PE，是乙烯经聚合制得的一种热塑性树脂。

在工业上，也包括乙烯与少量α－烯烃的共聚物。

聚乙烯无臭，无毒,手感似蜡,具有优良的耐低温性能(最低使用温度可达-70～-100℃),化学稳定性好,能耐大多数酸碱的侵蚀(不耐具有氧化性质的酸),常温下不溶于一般溶剂,吸水性小,电绝缘性能优良（一）聚乙烯的生产方法聚乙烯的生产方法分为高压法（由高压工艺从乙烯合成，其合成压力100~300MPa，温度为150~275℃，0.05%~0.1%的氧或过氧化物作为催化剂；合成或在搅拌罐中间歇发生，或在管式反应器中连续发生）、低压法、中压法三种。

高压法用来生产低密度聚乙烯，这种方法开发得早，用此法生产的聚乙烯至今约占聚乙烯总产量的2/3，但随着生产技术和催化剂的发展，其增长速度已大大落后于低压法。

第九章共轭烯键的化学前一章所讨论的烯键性质， 大多限于孤立双键的化合物， 很少涉及具有单、双键交替出现的情况。

实际上，由于烯键间共轭体系的存在，使得共轭烯烃具备了自身体系特有的性质。

例如，共轭烯烃较为稳定，其稳定性顺序为：共轭烯烃〉孤立烯烃＞累积烯烃。

共轭烯烃的 特殊稳定性与n 电子云的离域分布有密切联系。

9.1共轭烯键的共轭加成共轭二烯烃除了可以发生孤立烯烃的亲电加成、氧化和聚合等反应外，还能进行共轭加成，即1,4-加成反应。

例如，1,3 丁二烯与1分子溴化氢反应得到两种产物： 1, 2-加成产物 和1, 4-加成产物。

-80 C 80% 40 C15%前者由一分子HBr 加在同一个双键的 C1和C2上生成，后者则分别加在共轭体系的 C1 和C4上。

在进行1 , 4-加成时，分子中2个n 键均打开，同时在原来碳碳单键（即 C2 — C3 之间）生成了新的双键，这是共轭体系特有的加成方式，故又称为共轭加成（conjugateaddition ）。

共轭二烯和溴化氢的反应历程和烯烃加溴化氢一样，是分两步完成的亲电加成。

第一步，极性溴化氢分子进攻一个双键，主要生成较稳定的烯丙型碳正离子I,它比n 稳定。

在碳正离子I 中，由于 p- n 共轭效应、甲基的（T — p 超共轭效应，引起 C2的正电荷离域, 不仅使C2上带部分正电荷，且 C4上也带有部分正电荷，因此，在第二步反应时，溴负离 子若进攻C2，就生成1 ,2-加成产物，若进攻 C4，则生成1, 4-加成产物。

20%85%+很显然，1 , 2-加成和1, 4-加成是同时发生的，两种产物的比例取决于反应物的结构、 试剂的性质、产物的稳定性以及反应条件，如温度、催化剂和溶剂的性质等。

一般情况下， 低温有利于1，2-加成产物的生成。

如果反应混合物后来被允许加热，或者反应直接被加热 （或使用催化剂）时，则以 1，4-加成产物为主。

例如:v 0C67% 33% 70 C20%80%1, 2-加成和1 , 4-加成是两个相互竞争的反应。

乙烯及衍生物工业全貌
乙烯是世界上产量最大的化学产品之一，乙烯产品占石化产品的70％以上，是石油化工产业的核心，乙烯工业在国民经济中占有重要地位，其生产规模和水平已经成为衡量一个国家石油化工发展水平的重要标准之一。

乙烯是以石油加工过程中产生的石脑油、轻质柴油、加氢裂化尾油作为原料,经裂解、分离而制取的。

由于乙烯具有能自己聚合能与其他物质结合的特性，通过乙烯的聚合、氧化、卤化（包括氧氯化）、烷基化、水合、羰基化、齐聚等系列反应，可以获得大量多种极其重要的化工原材料，因此乙烯有“石油化工之母”的美誉。

在现代工业中，乙烯主要用于发展当代“三大合成”材料，即合成纤维、合成树脂、合成橡胶。

合成纤维如腈纶、涤纶、绵纶等是纺织工业的原料；合成树脂是塑料工业的原料；合成橡胶是橡胶制品工业的原料，因此乙烯及其下游衍生物或制品对整个国民经济的发展起着至关重要的作用。

为便于朋友们充分了解乙烯及其衍生物家族，《石油石化行业资讯》特绘制了乙烯工业及其衍生物的家族谱图，供大家参阅。

第 九 章 化学治疗药一、项选择题：9-1、环丙沙星的化学结构为AA.NN OO OHFB.NN OO OHF FNH 2HNC.NNOO OHF OHND.NNOOHF ON HOE.N N O OHF OCH 3FN9-2、在下列喹诺酮类抗菌药物中具有抗结核作用的药物是CA. 巴罗沙星B. 妥美沙星C. 斯帕沙星D. 培氟沙星E. 左氟沙星9-3、下列有关喹诺酮类抗菌药构效关系的那些描述是不正确的BA. N-1位若为脂肪烃基取代时，以乙基或与乙基体积相似的乙烯基、氟乙基抗菌活性最好。

B. 2位上引入取代基后活性增加C. 3位羧基和4位酮基时此类药物与DNA 回旋酶结合产生药效必不可缺少的部分D. 在5位取代基中，以氨基取代最佳。

其它基团活性均减少E. 在7位上引入各种取代基均使活性增加，特别是哌嗪基可使喹诺酮类抗菌谱扩大。

9-4、喹诺酮类抗菌药的光毒性主要来源于几位取代基DA. 5位B. 6位C. 7位D. 8位E. 2位9-5、喹诺酮类抗菌药的中枢毒性主要来源于几位取代基CA. 5位B. 6位C. 7位D. 8位E. 2位9-6、下列有关利福霉素构效关系的那些描述是不正确的BA. 在利福平的6，5，17和19位应存在自由羟基B. 利福平的C-17和C-19乙酰物活性增加C. 在大环上的双键被还原后，其活性降低D. 将大环打开也将失去其抗菌活性。

E. 在C-3上引进不同取代基往往使抗菌活性增加，9-7、抗结核药物异烟肼是采用何种方式发现的CA. 随机筛选B. 组合化学C. 药物合成中间体D. 对天然产物的结构改造E. 基于生物化学过程9-8、最早发现的磺胺类抗菌药为AA. 百浪多息B. 可溶性百浪多息C. 对乙酰氨基苯磺酰胺D. 对氨基苯磺酰胺E. 苯磺酰胺9-9、能进入脑脊液的磺胺类药物是BA. 磺胺醋酰B. 磺胺嘧啶D. 磺胺甲噁唑 D. 磺胺噻唑嘧啶E. 对氨基苯磺酰胺9-10、甲氧苄氨嘧啶的化学名为CA. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-2,6-pyrimidine diamineB. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-4,6-pyrimidine diamineC. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl]methyl]-2,4-pyrimidine diamineD. 5-[[3,4,5- trimethoxyphenyl] ethyl]-2,4-pyrimidine diamineE. 5-[[3,4,5- trimethyphenyl]methyl]-2.4-pyrimidine diamine9-11、下列有关磺胺类抗菌药的结构与活性的关系的描述哪个是不正确的CA. 氨基与磺酰氨基在苯环上必须互为对位，邻位及间位异构体均无抑菌作用。

河北化工医药职业技术学院毕业论文氨噻肟酸的合成工艺及发展前景姓名马亚洋学号1201130423专业应用化工技术班级应化1304班指导教师孙娜完成时间2016年1月10日化学与环境工程系摘要近年来，全世界的工业高速发展，其中大部分是基于石油烃的，石油烃最重要的中间体则是乙烯。

上世纪70年代美国、日本和西欧的乙烯总产量达11，000，000吨以上，这表明在十年里的增长率近4倍，在二十年里增长率达10倍以上。

大规模的乙烯生产也已经扩展到其他国家，这些国家1970年的乙烯总生产量至少1，500，000吨。

本文详细的讨论了乙烯的性质和用途、、乙烯生产工艺、乙烯的衍生物及生产方法等方面问题。

乙烯作为石油化工基础原料之一，乙烯的产量是衡量一个国家石油化工发展水平的重要标志。

中国乙烯工业经过三十多年的发展，已经具备一定的生产能力，积累了丰富的经验，培养了一批人才，并研究和开发了一批技术成果。

关键词；石油烃乙烯合成方法发展趋势目录第一章绪论第二章乙烯的性质及用途 (1)第一节乙烯 (1)第二节乙烯的性质 (5)第三节乙烯的用途 (6)第三章乙烯的生产方法第一节焦炉气制乙烯 (9)第二节蒸汽裂解法 (10)第三节石油烃高温裂解法 (11)第四节乙醇催化脱水法 (13)第四章乙烯三废处理技术第一节废水处理技术第二节废气处理技术第三节废物处理技术第五章乙烯相关产品情况第一节乙烯及其下游产品的开发和生产情况第二节乙烯及其衍生物第三节与乙烯相似的化工产品第六章乙烯及其衍生物的发展第一节乙烯的市场情况第二节国内外乙烯的发展情况第三节乙烯的发展进展第四节存在的问题及建议参考文献 (37)致谢..................................................... .38第一章绪论第一节乙烯的历史发展17世纪中叶比歇尔首先观察到了加热酒精和浓硫酸的混合物生成一种可燃气体这一事实。

在他1667年首次出版的《地下物理学》一书中就指的是此种气体或所生成的。