中级无机化学唐宗薰版课后习题第四章答案

中级无机化学选论课后练习题含答案1. 硝酸铜在水溶液中的电离方程式是什么？硝酸铜在水溶液中的电离方程式如下所示：Cu(NO3)2 → Cu2+ (aq) + 2 NO3- (aq)2. 硝酸铜水溶液的颜色是什么？硝酸铜水溶液的颜色为蓝色。

3. 制备硝酸铜的方法是什么？制备硝酸铜的方法是将铜与硝酸反应，得到硝酸铜：Cu + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O4. 铁在盐酸中溶解的方程式是什么？铁在盐酸中溶解的方程式如下所示：Fe + 2 HCl → FeCl2 + H25. 氯化铜加入氢氧化钠水溶液的反应结果是什么？氯化铜加入氢氧化钠水溶液会产生蓝色沉淀，化学方程式如下所示：CuCl2 + 2 NaOH → Cu(OH)2 ↓ + 2 NaCl6. 碘化钠加入水中的反应结果是什么？碘化钠加入水会使水变黄，化学方程式如下所示：N + H2O → Na+ (aq) + I- (aq) + H2O7. 氧气在室温下可以被什么元素直接氧化？在室温下，氧气可以被铜直接氧化。

8. 恒量的氧气和碳单质的化学反应生成什么？恒量的氧气和碳单质的化学反应会生成二氧化碳。

C + O2 → CO29. 氯气和钠的反应式是什么？氯气和钠的反应式如下所示：Cl2 + 2 Na → 2 NaCl10. 氟气和钾的反应式是什么？氟气和钾的反应式如下所示：2 K + F2 → 2 KF11. 氢氧化镁的化学式是什么？氢氧化镁的化学式是 Mg(OH)2。

12. 硝酸铵的化学式是什么？硝酸铵的化学式是 NH4NO3。

13. 过氧化钠的化学式是什么？过氧化钠的化学式是 Na2O2。

答案：1.Cu(NO3)2 → Cu2+ (aq) + 2 NO3- (aq)2.蓝色3.Cu + 4 HNO3 → Cu(NO3)2 + 2 NO2 + 2 H2O4.Fe + 2 HCl → FeCl2 + H25.CuCl2 + 2 NaOH → Cu(OH)2 ↓ + 2 NaCl6.N + H2O → Na+ (aq) + I- (aq) + H2O7.铜8.C + O2 → CO29.Cl2 + 2 Na → 2 NaCl10. 2 K + F2 → 2 KF11.Mg(OH)212.NH4NO313.Na2O2。

第4章习题1 根据半径比规则预测下列晶体的结构：LiF NaBr KCl CsI MgO AlN PbO 2 BaCl 2 SiO 2解：注：(1) 离子半径值为Pauling 数据；(2) KCl 的理论构型为CsCl 型，而实验结果为NaCl 型。

2 下列各对离子晶体哪些是同晶型的(晶体结构相同)?并提出理由。

(1) ScF 3和LaF 3; (2) ScF 3和LuF 3；(3) YCl 3和YbCl 3; (4) LaF 3和LaI 3；(5) PmCl 3和PmBr 3。

答：(1) ScF 3：r ＋/r —＝81/136＝0.596 NaCl 型，LaF 3：r ＋/r —＝106/136＝0.779 CsCl 型(2) ScF 3：NaCl 型 LuF 3：r ＋/ r —＝85/136＝0.625 NaCl 型(3) YCl 3：r ＋/ r —＝93/181＝0.514 NaCl 型，YbCl 3：r ＋/ r —＝86/181＝0.475 NaCl 型(4) LaF 3：CsCl 型 LaI 3：r ＋/ r —＝106/216＝0.491 NaCl 型(5) PmCl 3：r ＋/ r —＝98/181＝0.541 NaCl 型 PmBr 3：r ＋/ r —＝98/195＝0.503 NaCl 型 所以，第(2)、(3)和(5)组同晶型，均具有NaCl 型结构。

3 计算负离子作三角形排布时r ＋/r －的极限比值。

解：负离子作三角形排布时，3个球在平面互相相切形成空隙，3个球的球心连线为正三角形。

设正、负离子的半径分别是r 、R 。

由图2.4.1可见，在直角△AFD 中，AF ＝R ＋r ，AD ＝R ，∠FAD ＝30°， AD : AF ＝R : (R+r) ＝cos30°＝3/2r/R ＝(2/3)－1＝0.1554 如果Ge 加到GaAs 中，Ge 均匀地分布在Ga 和As 之间，那么Ge优先占据哪种位置?当GaAs 用Se 掺杂时形成P 型还是N 型半导体?解：Ge 、Ga 、As 的半径分别为137、141和119 pm ，Ge 优先占据Ga 的位置；施主杂质，形成n 型半导体。

无机化学习题参考答案第一章1.4．解：〔1〕H 2O 22C〔2〕S 2O 32- 3v C 〔3〕N 2O (N -N -O 方式) v C ∞〔4〕Hg 2Cl 2h D ∞〔5〕H 2C=C=CH 2 2d D 〔6〕UOF 4 C 5v 〔7〕BF 4-d T 〔8〕SClF 54v C〔9〕反-Pt(NH 3)2Cl 22h D〔10〕PtCl 3(C 2H 4)- 2v C1．B(CH 3)3和BCl 3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH 3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。

〔BCl 3易水解；B(CH 3)3不溶于水，在空气中易燃〕2．BH 3和BF 3都可和(CH 3)2NPF 2生成加合物，在一种加合物中，B 原子和N 相连，另一种则和P 相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

PFFH 3CH 3PF F H 3CH 3B BH 3F 3(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver 等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl 3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在? 配位饱和〔6配位〕，失去Lewis 酸性4. 吸水后失效 的AlCl 3有什么方法可以脱水?因为Al 3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl ，NH 4Cl ，SOCl 2等气氛下加热脱水。

〔只能加强热生成 Al 2O 3后，用高温下用加C 和Cl 2用复原氯化法制备，这就不是脱水方法了〕。

第二章2.1 解：Ni 2+ d 8组态Pt 2+ d 8组态 第四周期〔分裂能小〕第六周期〔分裂能大〕P Ni ClP ClClCl P Ptrans cis四面体构型 平面四方形构型〔两种构型〕 只有一种结构 〔P 代表PPh 3〕2.2 解 〔1〕MA 2B 4〔2〕MA 3B 3M A ABB M ABA BM ABAB M A AA Btrans cis fac(面式) mer(经式) D 4h C 2v C 3v C 2v μ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+33Htrans cisCo(en)(NH3)2Cl2+3Cl333NHNH33trans(1) trans(2)cis2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D3D3PtCl(dien)+dienHNCH2CH2CH2NH2NH2CH2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH3)5Br]SO4，或分别加入AgNO3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH3)5SO4]Br。

无机化学习题参考答案(II) 1.4．解：（1）H2O22C（2）S2O32-3vC（3）N2O (N-N-O方式)vC∞（4）Hg2Cl2hD∞（5）H2C=C=CH22dD（6）UOF4C5v（7）BF4-dT（8）SClF54vC（9）反-Pt(NH3)2Cl22hD（10）PtCl3(C2H4)-2vC1．B(CH3)3和BCl3相比，哪一个的Lewis 酸性强，为什么？一般来说，CH3为推电子基团，Cl 为吸电子基团，因此的Lewis 酸性强。

（BCl3易水解；B(CH3)3不溶于水，在空气中易燃）2．BH3和BF3都可和(CH3)2NPF2生成加合物，在一种加合物中，B原子和N相连，另一种则和P相连，绘出两种结构式，并说明形成两种结构的原因。

(该题可参考史启桢等翻译的"无机化学",作者Shriver等,由高教社出版, 其中关于热力学酸度参数的部分，p.190-191; 或者该书的英文原版第5章的相关内容)3. 无水AlCl3可作为傅-克烷基化反应的催化剂, 而吸水后则失效, 原因何在?配位饱和（6配位），失去Lewis酸性4. 吸水后失效的AlCl3有什么方法可以脱水?因为Al3+是典型的硬酸，与氧的亲合力很强，因此实验室不能在HCl，NH4Cl，SOCl2等气氛下加热脱水。

（只能加强热生成 Al2O3后，用高温下用加C和Cl2用还原氯化法制备，这就不是脱水方法了）。

第二章2.1 解：Ni2+ d8组态Pt2+ d8组态第四周期（分裂能小）第六周期（分裂能大）trans cis 四面体构型平面四方形构型（两种构型）只有一种结构（P代表PPh3）2.2 解（1）MA2B4（2）MA3B3trans cis fac(面式) mer(经式)D 4h C 2v C 3v C 2vμ=0 μ≠0 μ≠0 μ≠0μfac >μmer2.3 Co(en)2Cl 2+D 2hC 2 光活异构体 C 2Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis Co(en)(NH 3)2Cl 2+trans(1) trans(2) cis 2.4 Co(en)33+Ru(bipy)32+手性分子D 3D 3PtCl(dien)+dien HNCH 2CH 2CH 2NH 2NH 2CH 2基本上为平面分子,无手性2.5 (1) 分别用BaCl 2溶液滴入，有白色沉液出现的为[Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为[Co(NH 3)5SO 4]Br 。

中级无机化学习题答案。

子原氧基羟非同相有应断判值aKp据根)1( 答解7为约5加增值aKp-4OP2H 2为约值aKp 子原氧基羟非个一4OP3H 2 。

21为约aKp-24OPH案答考参题习后课章一第碱斯易路是些哪酸斯易路是些哪中物合化列下.1 2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 3HP -4HB2lCnS 2)3ON(gH OC 2OC 2lCeB 酸斯易路答解2lCnS OC 3HP 碱斯易路碱轭共和酸轭共的种物列下出写.2-4OSH IH O2H 2HN 2HN碱轭共酸轭共答解-2HN +4HN 3HN-2HN 3HN -2HN -HO +O3H O2H-I IH -24OS 4OS2H -4OSH。

由理明说并强较性酸个一哪中对各列下.3+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[ )b( +2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 4OlCH和3OlCH )d( 4)HO(eG和4)HO(iS )c( 4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e(+2]6)O2H(eF[和+3]6)O2H(eF[ )a( 答解大力能子电引吸高荷电子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对高荷电子离心中者前性酸子质+3]6)O2H(aG[和+3]6)O2H(lA[)b(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4)HO(eG和4)HO(iS )c(低量能道轨d 小径半子离心中者前性酸斯易路解离易+H 大力能化极的O对小径半子离心中者前性酸子质4OS2H和4OP3H )f( 4OnMH和4OrC2H )e( 4OlCH和3OlCH )d( 。

强越性酸多子原氧基羟非者后为均则规gniluaP 用应.4构结的)0.2=aKp(2OP3H 和)08.1=aKp(3OP3H、)21.2=aKp(4OP3H断判)1( 。

中级无机化学项斯芬 姚光庆 编著 北京大学出版社第一章1.4．解：1) H 2O 2C 22（2）S 2O 32C3v3) N 2O （N N O 方式 ） C v（4）Hg 2Cl 2 D h5)H 2C=C=CH 2 D2d（6）UOF 4 C 5v7) BF 4T d（8）SClF 5C 4v9) 反 -Pt （NH 3）2Cl 2D2h（10）PtCl 3（C 2H 4）C2v第二章2.1 解：transP 代表 PPh 3)2.2 解 1）MA 2B 4Ni 2+d 8 组态 Pt 2+ d 8 组态第四周期 分裂能小) 第六周期(分裂能大)ClNi PClClP Cl Cl Pt PP Cl P P Pt C C l l四面体构型 平面四方形构型(两种构型)BM BA B M A BAMAAA MBcis只有一种结构 2）MA 3B 3Co(en)2(NH 3)Cl 2+trans cis fac(面式) mer(经式) D 4h=00 C 2vC 3vC 2v2.3 Co(en)2Cl 2+ D 2hC 2 光活异构体 C 2trans Co(en)(NH 3)2Cl 2+ Cl Cl NH 3 NH 3cisCl NH 3trans(1) trans(2) 2.4 Co(en)33+ D 3PtCl(dien)+Ru(bipy)32+D 3H 3cis手性分子CH 2 CH 2 NH 2HNCH 2 CH 2 NH 2dien基本上为平面分子 ,无手性2.5 (1) 分别用 BaCl 2 溶液滴入，有白色沉液出现的为 [Co(NH 3)5Br]SO 4，或分别加入 AgNO 3溶液，产生浅黄色沉淀的为 [Co(NH 3)5SO 4]Br 。

(2) 等物质量的异构体中分别加入过量 AgNO 3，产生少量沉淀( 1molAgCl ↓) 的为前者(摩尔比为 2：1)，产生大量沉淀( 2molAgCl ↓)的为后者。

（叶芬霞）无机化学教材习题解答第一章习题一、填空题1．稀溶液的依数性包括蒸气压下降，沸点升高，凝固点降低，渗透现象2．引起溶胶聚沉的诸多因素中，最重要的是电解质的聚沉作用3．在15℃和97kPa压力下，15g氮气所占有的体积为13升。

4．在20℃和97kPa压力下，0.842g某气体的体积是0.400L，这气体的摩尔质量是52.89gmol-15．试比较下列溶液的沸点：0.1molL-1蔗糖水溶液=0.1molL-1NaCl水溶液=0.1molL-1Na2SO4水溶液。

6．试比较下列溶液的凝固点：0.1molL-1蔗糖水溶液=0.1molL-1甲醇水溶液=0.1molL-1苯甲醇水溶液。

7．试比较下列溶液的渗透压：0.1molL-1蔗糖水溶液=0.1molL-1NaCl水溶液=0.1molL-1Na2SO4水溶液。

二、选择题1．下列溶液性质中哪一种不是依数性？（D）A.凝固点B.沸点C.渗透压D.颜色2．在容易聚沉的溶胶中加入适量的大分子物质溶液，以使溶胶的稳定性大大增加，这叫做什么作用？（B）A.敏化作用B.保护作用C.加聚作用D.聚沉作用3．等体积：0.1molL-1KI和：0.1molL-1AgNO3溶液混合制成的AgI溶胶，下列电解质中，聚沉能力最强的是（C）A.Na2SO4B.MgSO4C.FeCl3D.K3[Fe(CN)6]4．溶胶的基本特征之一是（D）A.热力学上和动力学上皆稳定的系统B.热力学上和动力学上皆不稳定的系统C.热力学上稳定而动力学上不稳定的系统D.热力学上不稳定和动力学上稳定的系统5．25℃时，0.01molkg-1的糖水的渗透压为∏1，而0.01molkg-1的尿素水溶液的渗透压为∏2，则（C）A.∏1∏2C.∏1=∏2D.无法确定6．当AgNO3的稀溶液与KI的稀溶液作用时，若AgNO3过量时，此溶胶（B）A.不带电B.带正电C.带负电D.无法确定7．加入下列哪一种溶液，能使A2S3胶体溶液凝聚最快（A）A.Al2(SO4)2B.CaCl2C.Na3PO4D.MgCl2 8．当不挥发性溶质溶于溶剂形成稀溶液后，则（A）A.溶剂蒸气压降低B.溶液的蒸气压升高C.溶液的蒸气压不变D.溶液的蒸气压可能升高也可能降低三、是非题1．真实气体在低温高压下可以近似地看作理想气体。

1 第四章 配位化合物习题 参考解答 1. 试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。

试举例说明复盐与配合物，配位剂与螯合剂的区别。

解 复盐(如KCl·KCl·MgCl MgCl 2·6H 2O)在晶体或在溶液中均无配离子，在溶液中各种离子均以自由离子存在；配合物K 2[HgI 4]在晶体与溶液中均存在[HgI 4]2-配离子，在溶液中主要以[HgI 4]2-存在，独立的自由Hg 2+很少。

很少。

配位剂有单基配位剂与多基配位剂：单基配位剂只有一个配位原子，如NH 3(配位原子是N)；多基配位剂(如乙二胺H 2N －CH 2－CH 2－NH 2)含有两个或两个以上配位原子，这种多基配位体能和中心原子M 形成环状结构的化合物，故称螯合剂。

形成环状结构的化合物，故称螯合剂。

2. 哪些元素的原子或离子可以作为配合物的形成体？哪些分子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？子和离子常作为配位体？它们形成配合物时需具备什么条件？解 配合物的中心原子一般为带正电的阳离子，也有电中性的原子甚至还有极少数的阴离子，原子甚至还有极少数的阴离子，以过渡金属离子最为常见，少数高以过渡金属离子最为常见，少数高氧化态的非金属元素原子也能作中心离子，如Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等。

等。

配位体可以是阴离子，如X －、OH －、SCN －、CN －、C 2O 4－等；也可以是中性分子，如H 2O 、CO 、乙二胺、醚等。

、乙二胺、醚等。

它们形成配合物时需具备的条件是中心离子(或原子)的价层上有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。

有空轨道，配体有可提供孤对电子的配位原子。

3. 指出下列配合物中心离子的氧化数、配位数、配体数及配离子电荷。

子电荷。

[CoCl 2(NH 3)(H 2O)(en)]Cl Na 3[AlF 6] K 4[Fe(CN)6] Na 2[CaY] [PtCl 4(NH 3)2] 解 配合物配合物 氧化数 配位数配体数配体数 配离子电荷电荷 [CoCl 2(NH 3)(H 2O)(en)]Cl Co(+3) 6 5个，分别为Cl －(2个)、en 、NH 3、H 2O ＋1 Na 3[AlF 6] Al(+3) 6 6个F － －3 K 4[Fe(CN)6] Fe(+2) 6 6个CN － －4 Na 2[CaY] Ca(+2) 6 1个Y 4- －2 2 [PtCl 4(NH 3)2] Pt(+4) 6 6个，4个Cl －，2个NH 3 0 4. 命名下列配合物，指出中心离子的氧化数和配位数。