硫酰氟气体检测方案

硫酰氟熏蒸集装箱作业指导书-—氟系列1、适用范围本操作规程适用于硫酰氟在集装箱内的熏蒸处理。

2、作用对象啮齿动物、各种生活期的医学媒介生物及农林业害虫，包括滞育阶段、成虫和卵.3、药剂硫酰氟是熏蒸的常用熏蒸剂。

其质量必须达到国家标准，其生产厂家必需三证（生产许可证、农药登记证和工商营业执照）齐全。

4、器材熏蒸剂气体检漏仪、浓度检测仪投药管、钢瓶接嘴、测毒采样管、测温仪(温度计）、计算器、磅秤、粘胶带、浆糊、牛皮纸（或废报纸）、剪刀、自给式呼吸器和聚乙烯膜、急救箱等。

5、熏蒸场所集装箱熏蒸场所应选择在背风且风力不能大于5级的露天场，与生活和工作区的距离不少于50m,熏蒸场所应固定,被熏蒸集装箱平放于地，熏蒸期间不能挪动。

6、准备工作6.1拟定熏蒸方案：了解货物种类、品名、数(重）量、体积、包装等情况；了解当日天气情况，估计熏蒸时大气温度；查阅相关技术要求（了解合同、信用证的有关要求、国外植物检疫部门的熏蒸要求，或向当地检验检疫机关咨询）。

根据前述情况和查阅的技术要求拟定熏蒸方案，报当地出入境检验检疫机关批准。

如果货物种类不宜熏蒸，应予拒绝。

6.2检查药剂和器材：根据拟定的熏蒸方案准备熏蒸药剂和器材,确认所需药剂和器材已经备齐，有关仪器设备运转正常，自给式呼吸器、滤毒罐种类正确有效。

6。

3检查货物包装：如果被熏蒸货物使用不透气或透气性不好的包装材料，应将其卸下,或采取其他措施，能确保熏蒸气体较容易地扩散穿透进入被熏蒸货物的内部。

6.4安放测毒采样管及投药管:对于一般货物的熏蒸，在货堆中部安放一根测毒采样管就可以了，把测毒采样管和投药管引出箱门外,每根测毒采样管应做好标记，将投药管同熏蒸剂钢瓶连接，用胶带密封集装箱内的通气孔。

（可在箱外用胶带密封)。

6。

5密封集装箱：以上准备工作完毕，关闭箱门上锁,然后用浆糊和牛皮纸或胶带进行密封。

6。

6张贴警戒标志：在集装箱门上或明显处张贴熏蒸警戒标志.6.7开启熏蒸气体浓度检测仪，检查工作是否正常。

气体取样检测分析操作规程为确保我公司检维修及动火、进入受限空间等特殊作业的安全，需对作业现场存在的有毒有害物质进行分析。

我公司的生产厂区有磷化铝厂区和硫酰氟厂区，结合生产工艺生成的有毒有害物质分析确定，在磷化铝厂区需要分析的项目是磷化铝（磷化氢）、氧气，在硫酰氟厂区需要分析的项目是硫酰氟、氧气，为此特制定检验规程如下：一、取样分析项目：硫酰氟、磷化铝（磷化氢）、氧气二、取样分析的标准：1、硫酰氟气体根据国家标准规定≤20mg/m3 ；2、磷化氢规定为≤0.3mg/m3；3、氧气含量为18%～21%，在富氧环境下不应大于23.5%；4、当被测气体或蒸汽爆炸下限大于等于4%时，其被测浓度应不大于0.5%（体积分数）5、当被测气体或蒸汽的爆炸下限小于4%时，其被测浓度应不大于0.2%（体积分数）；三、取样方式1、取样时间要求：在动火分析与动火作业间隔一般不超过30分钟，如果现场条件不允许，间隔时间可适当放宽，但不应超过60分钟；作业中断时间超过60分钟，就要重新取样分析。

每日动火前均应进行行动火分析。

特殊动火期间应该随时监测。

2、取样位置:a、动火分析监测点要有代表性，在较大设备内动火，应对上、中、下各部位进行检测分析；b、在较长管线上动火，应在彻底隔绝区域内分段分析；c、在设备外部动火，应在不小于动火点10米范围内进行动火分析；3、取样所用仪器为100毫升塑料注射器。

在所需取样位置反复推送几次，并迅速盖上胶帽。

四、检测仪器使用范围：1、硫酰氟用 SP-3420气相色谱仪（热导检测器）；2、磷化铝（磷化氢）用酸碱滴定管，根据氧化还原滴定法进行检测。

3、氧气含量用奥氏气体分析仪进行分析。

五、检测仪器的完好性：所用仪器要定期送计量检测机构进行检测校准，确保其完好性与准确性。

六、取样检测方法：（1）硫酰氟检验规程1、方法提要：仪器分析—气相色谱法（热导检测器）2、原理：热导检测器对无机气体和各种有机物都有响应。

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 202011326998.6(22)申请日 2020.11.24(71)申请人 广西电网有限责任公司电力科学研究院地址 530015 广西壮族自治区南宁市民主路6-2号(72)发明人 罗宗昌　韩方源　唐彬　梁沁沁　胡梦竹　刘陈瑶　(74)专利代理机构 北京国帆知识产权代理事务所(普通合伙) 11334代理人 刘小哲(51)Int.Cl.G01N 30/02(2006.01)G01N 30/06(2006.01)G01N 30/08(2006.01)G01N 30/72(2006.01)G01N 30/54(2006.01)(54)发明名称一种六氟化硫气体中硫酰氟组分含量的检测方法(57)摘要本发明公开了一种六氟化硫气体中硫酰氟组分含量的检测方法，其方法是将气体组分浓缩装置连接至气相色谱质谱联用仪后，从气体组分浓缩装置的进样口进一定体积的含低浓度硫酰氟的六氟化硫气体样品，样品经浓缩装置三级冷阱的浓缩、富集和解析后，会自动进入气相色谱质谱联用仪，经气相色谱质谱联用仪采集、分析和数据处理后，得出样品的谱图和含量。

试验结果表明，将含0.5μL/L硫酰氟的六氟化硫气体样品经浓缩装置的浓缩富集后，气相色谱质谱联用仪检测出硫酰氟组分峰效果明显，响应值得到很大提高。

该方法有效提高了待测样品的进样浓度，进而提高了检测仪器的检出限。

本发明具有操作简便、效率高、灵敏度高等优点，具有很高的推广价值。

权利要求书2页 说明书7页 附图1页CN 112526016 A 2021.03.19C N 112526016A1.一种六氟化硫气体中硫酰氟组分含量的检测方法，其特征在于：包括以下步骤：步骤一：气体样品经过三级冷阱气体组分预浓缩装置进行浓缩、富集和解析进样；所述气体样品经过三级冷阱气体组分预浓缩装置进行浓缩、富集和解析进样包括：待测气体样品先经过第一级冷阱进行制冷，一级冷阱模块M1区域的条件如下：一级冷阱模块M1冷却捕集温度为‑60～‑40℃，一级冷阱模块M1的接头温度为10～40℃，去除气体样品中水分，一级冷阱模块M1解析温度为5～20℃，使样品解吸并转移至二级冷阱模块M2，一级冷阱模块M1的烘烤温度为200～240℃；2)待测的气体样品经过第二级冷阱模块区域M2，二级冷阱M2内填充TenaxTM‑TA材料，其条件如下：二级冷阱模块M2冷却捕集温度为‑20～‑5℃，二级冷阱模块M2的接头温度为10～50℃，解吸附温度为200～240℃，二级冷阱模块M2的烘烤温度为200～240℃；3)待测的气体样品经过第三级冷阱模块区域M3，三级冷阱M3为富集阱，富集目标物，其条件如下：三级级冷阱模块M3的冷却捕集温度为‑170～‑130℃，三级级冷阱模块M3的解析进样温度为60～100℃，解析出来的样品自动传输至气相色谱质谱联用仪进样，进样传输管路温度100～140℃，进样温度为100～140℃，气体样品的进样量为50mL，进样速率0.5～2mL/s；步骤二：采用气相色谱质谱联用仪对从预浓缩装置解析出来的气体样品进行定性、定量分析。

硫酰氟的测定可以采用多种方法，具体选择哪种方法取决于测定条件和精度要求。

以下是一些常用的测定硫酰氟的方法：
1. 气相色谱法：气相色谱法是一种常用的测定硫酰氟的方法。

该方法利用色谱柱将硫酰氟与样品中的其他组分分离，然后通过检测器进行检测。

常用的检测器包括电子捕获检测器（ECD）和火焰光度检测器（FPD）。

气相色谱法具有较高的灵敏度和精度，适用于测定低浓度的硫酰氟。

2. 离子色谱法：离子色谱法是一种用于测定离子和化合物的分离分析方法。

该方法可以利用不同离子交换剂将硫酰氟与样品中的其他组分分离，然后通过检测器进行检测。

离子色谱法具有较高的灵敏度和精度，适用于测定高浓度的硫酰氟。

3. 化学发光法：化学发光法是一种利用化学反应产生的光能进行检测的方法。

该方法可以利用硫酰氟与特定的化学物质反应产生的光能进行检测。

化学发光法具有较高的灵敏度和精度，适用于测定低浓度的硫酰氟。

4. 质谱法：质谱法是一种用于测定化合物结构的分析方法。

该方法可以通过对硫酰氟的质谱图进行分析，从而确定其浓度。

质谱法具有极高的灵敏度和精度，适用于测定非常低浓度的硫酰氟。

在选择具体的测定方法时，需要考虑样品的性质、浓度范围、仪器设备以及实验条件等因素。

同时，为了获得准确的测定结果，需要注意
样品的采集、保存和制备等环节，避免硫酰氟的损失或污染。

硫酰氟熏蒸标准
硫酰氟熏蒸标准有以下几点：
1.集装箱内空气中硫酰氟平均浓度不得超过8g/m3。

2.集装箱内空气中硫酰氟峰值浓度不得超过30g/m3，持续时间不得超过15分钟。

3.硫酰氟每平方米用量不得超过80g。

在集装箱熏蒸硫酰氟过程中，应注意以下安全措施：
1.操作人员应佩戴防护服、手套等防护用品，以免吸入或接触到药剂。

2.在集装箱熏蒸期间，不得有人员进入箱内。

3.熏蒸后，应充分通风，并使用浓度检测仪等设备检测空气中硫酰氟浓度是否符合标准。

4.熏蒸后的残留药剂应妥善处理，防止对环境污染。

硫酰氟CO2F2气体泄露检测模组硫酰氟CO2F2气体泄露检测模组适用于各种环境和特殊环境中的硫酰氟CO2F2气体浓度和泄露，在线检测及现场声光报警，对危险现场的作业安全起到了预警作用，此仪器采用进口的电化学传感器和微控制器技术，具有信号稳定，精度高，重复性好等优点，防爆接线方式适用于各种危险场所，并兼容各种控制器，PLC,DCS 等控制系统，可以同时实现现场报警和远程监控，报警功能，4-20mA标准信号输出，继电器开关量输出。

硫酰氟CO2F2气体泄露检测模组产品特性：①进口电化学传感器具有良好的抗干扰性能，适用寿命8年。

②采用先进微处理技术，响应速度快，测量精度高，稳定性和重复性好。

③检测现场具有具有现场声光报警功能，气体浓度超标即时报警，是危险场所作业的安全保障。

4现场带背光大屏幕LCD显示，直观显示气体浓度，类型，单位，工作状态等。

5独立气室，更换传感器无须现场标定，传感器关键参数自动识别。

6全量程范围温度数字自动跟踪补偿，保证测量准确性。

硫酰氟CO2F2气体泄露检测模组技术参数：检测气体：空气中的硫酰氟CO2F2检测范围：0~100ppm,0~200ppm,0~1000ppm,0~1000ppm,0~5000ppm,100%LEL可选。

分别率：0.01ppm(0~100ppm);0.1ppm(0~1000ppm);1ppm(0~10000ppm以上)；0.1LEL.工作方式：固定式连续工作，扩散式，管道式，流通时，泵吸式可选。

检测误差：≦1%（F.S）响应时间：≦10S输出信号：电流信号输出4-20MA报警方式：2路无源节点信号输出，报警点可设置。

工作环境：-20℃~50℃(特殊要求：（-40℃~+70℃)相对湿度：≦90%RH工作电压：DC12~30V传感器寿命：3年防爆形式：探头变送器及传感器均为隔爆型。

防爆等级：Exd II CT6连接电缆：三芯电缆(单根线径≧1.5mm)；建议选用屏蔽电缆。

Food Science And Technology And Economy粮食科技与经济2023 年2月第48卷 第1期Feb.2023Vol.48, No.1硫酰氟（sulfuryl fluoride）于1901年在法国被合成，1957年由美国Dow Elan 公司发展为商品化熏蒸剂，我国于20世纪80年代将其开发为熏蒸剂“熏灭净”[1]。

硫酰氟在常温常压下为无色无味气体，沸点为-55.2 ℃。

其作为一种广谱熏蒸剂具有渗透性强、散发速度快、无腐蚀等优点[2]，对多种仓储害虫的防治效果良好，目前在国际上被广泛用于建筑物、集装箱、食品加工和粮食仓储熏蒸领域[3]。

我国学者也在积极探索硫酰氟在粮食熏蒸方面的应用[4-8]，以期解决长期使用磷化氢带来的害虫抗性问题，并应对磷化氢淘汰所带来的储粮害虫风险。

非浸提顶空-气相色谱-质谱法测定粮食中硫酰氟含量张 艳，刘 钊，陈 恺（国家粮食和物资储备局科学研究院，北京 100037）硫酰氟对人体具有中等毒性，我国食品安全国家标准（GB 2763—2017）中规定了粮食及蔬菜中硫酰氟的限量要求，但尚未发布相应检测标准。

文献报道的检测方法多数为气相色谱法（GC）[9-12]，仅欧盟推荐方法[13]和Du 等[14]采用了气相色谱-质谱法（GC-MS），在仪器操作上气相色谱仪相对简便，而气相色谱-质谱法（GC-MS）具有较高的选择性和化合物结构鉴定及定量准确的优势。

从样品前处理方法看，绝大多数研究采用顶空浸提法，包括水浸提法和稀酸溶液浸提法，但浸提法受到硫酰氟溶解度低和气液平衡的影响，降低了顶空的测定值。

本研究拟将GC-MS 应用于粮食中硫酰氟分析检测，在欧盟推荐方法的基础上，使用本实验室优化的非浸提顶空方式代替稀酸溶液浸提顶空，建立基于非浸提顶空-GC-MS 法的粮食中硫酰氟残留摘要：采用非浸提顶空结合气相色谱-质谱（GC-MS）技术建立了粮食中硫酰氟残留量检测方法。

气体取样检测分析操作规程为确保我公司检维修及动火、进入受限空间等特殊作业的安全，需对作业现场存在的有毒有害物质进行分析。

我公司的生产厂区有磷化铝厂区和硫酰氟厂区，结合生产工艺生成的有毒有害物质分析确定，在磷化铝厂区需要分析的项目是磷化铝（磷化氢）、氧气，在硫酰氟厂区需要分析的项目是硫酰氟、氧气，为此特制定检验规程如下：一、取样分析项目：硫酰氟、磷化铝（磷化氢）、氧气二、取样分析的标准：1、硫酰氟气体根据国家标准规定≤20mg/m3 ；2、磷化氢规定为≤0.3mg/m3；3、氧气含量为18%～21%，在富氧环境下不应大于23.5%；4、当被测气体或蒸汽爆炸下限大于等于4%时，其被测浓度应不大于0.5%（体积分数）5、当被测气体或蒸汽的爆炸下限小于4%时，其被测浓度应不大于0.2%（体积分数）；三、取样方式1、取样时间要求：在动火分析与动火作业间隔一般不超过30分钟，如果现场条件不允许，间隔时间可适当放宽，但不应超过60分钟；作业中断时间超过60分钟，就要重新取样分析。

每日动火前均应进行行动火分析。

特殊动火期间应该随时监测。

2、取样位置:a、动火分析监测点要有代表性，在较大设备内动火，应对上、中、下各部位进行检测分析；b、在较长管线上动火，应在彻底隔绝区域内分段分析；c、在设备外部动火，应在不小于动火点10米范围内进行动火分析；3、取样所用仪器为100毫升塑料注射器。

在所需取样位置反复推送几次，并迅速盖上胶帽。

四、检测仪器使用范围：1、硫酰氟用 SP-3420气相色谱仪（热导检测器）；2、磷化铝（磷化氢）用酸碱滴定管，根据氧化还原滴定法进行检测。

3、氧气含量用奥氏气体分析仪进行分析。

五、检测仪器的完好性：所用仪器要定期送计量检测机构进行检测校准，确保其完好性与准确性。

六、取样检测方法：（1）硫酰氟检验规程1、方法提要：仪器分析—气相色谱法（热导检测器）2、原理：热导检测器对无机气体和各种有机物都有响应。

SF6气体检测技术报告一、SF6 气体特性分析SF6 的物理特性和化学特性：外观、嗅觉及状态无色，无嗅气体分子量 146.05沸点（1 个大气压）＝－83°F（－63.9 °C）比重（空气＝1）5.11冰点、熔点（1 个大气压）－58.9°F（－50.5 °C）蒸汽压（70°F（21.1°C））: 310.2psig气体密度（70°F（21.1°C）） 1 个大气压下,0.383 lb/cu ft（ 6.15 K g/m3 ）水溶性（体积/体积,77°F（25°C） 1 个大气压下）: 0.55cc/100cc化学稳定性稳定不兼容性其液化气体应避免与水及热的活性金属接触反应活性有害的分解物：在高温或电弧的作用下，六氟化硫会分解出一系列硫的氟化物(SF4,S2F2,S2F10),其中主要是四氟化硫(SF4)。

如果遇到潮气还会产生其化合物，如硫化氢和氟化氢，如果储存在铝、不锈钢、铜、黄铜或银的容器中，当温度上升时它还会保持稳定(不高于400°F).有害的聚合反应：不会发生SF6 气体不可燃且不助燃，但如果暴露在明火或高于400°F的高温下会分解出许多非常有毒的化合物，包括二氧化硫,氟化氢，硫化氢，六氟化硫和其他有害的硫的氟化物。

当空气中六氟化硫含量过高而使氧含量<19.5%时,会导致快速窒息。

二、 SF6 测试技术DTGTS-IISF6 气体泄露在线监测系统在项目开发过程中，先后采用了电化学技术、电击穿技术和红外光谱吸收技术，在实际开发过程中对三种测试技术分别作了测试和分析，总结出了每种测试技术的优缺点和应用面。

1、电化学技术（TGS830 、T GS832 ）电化学技术的原理是被检测气体接触到200°C左右高温的催化剂表面，并与之发生相应的化学反应，从而产生电信号的改变，以此来发现被检测气体。

SF6气体检测SF6气体具有稳定的理化性能、优良的绝缘性能及优异的灭弧性能，在高压电器设备中被广泛使用。

本节介绍SF6气体的常规检测试验方法。

一、SF6气体检漏气体泄漏的原因主要是在密封面、焊缝和管路接头处有裂缝或密封不严。

对SF6气体进行检漏须使用专用的检漏仪，如LF－1型检漏仪。

如果有大量SF6气体泄漏，那么操作人员不能停留在离泄漏点10m以内的地点。

直至采取措施泄漏停止后，方能进入该区域。

如果电器内部发生故障，在容器内肯定存有SF6电弧分解物，在打开外壳进行清除以后，若检测中可能接触被污染的部件，都必须使用防毒面具，并穿戴好防护工作服。

为了保证进入SF6断路器室内的工作人员安全，必须对室内进行通风，按要求，空气中氧气含量浓度不应低于18％。

在检漏中，要严格按照产品使用说明书执行。

检漏仪探头不允许长时间处在高浓度SF6中，但在工作中往往被忽略，探头一旦触及高浓度SF6气体时，表针立即为满刻度，报警强烈。

遇到这种情况应立即将探头离开并放到洁净区，待表针恢复正常后再检漏。

二、SF6含水量检测断路器对SF6的纯度及含水量都有严格的要求。

在内部闪络的情况下，会生成多种SF6分解产物，在正常运行中大气中的水分也会渗入气体绝缘设备中。

在较高的气压下，过量的水分对气体绝缘设备中固体绝缘件表面闪络电压的影响严重，甚至会导致内部闪络事故。

有些活性杂质，如HF、SO2等，对气体绝缘设备中的各种构件会产生腐蚀作用。

某些垢分解产物还具有毒性，一旦泄漏出来会污染环境，影响工作人员的健康。

过量的水分会使气体绝缘设备的绝缘强度下降。

因此，首先应保证充入电气设备的SF6气体合格，在充气操作过程中，严防水分进入气室。

我国有关规程规定，断路器用新的SF6气体，水分含量须≤8×10－6。

运行中断路器内SF6气体的水分含量，机械特性试验后测量气体的含水量不应超过150×10－6。

1、质量法该测量方法将己测定体积的SF6气体通入已秤质量的高酸镁（或五氧化二磷）作干燥剂的配衡试管中，从试管质量的增加得到气体中的水分含量。