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2-3有机化学

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[理学]第三章-金属有机化学-part2

[理学]第三章-金属有机化学-part2

2. 分子氮配合物中的化学键
N2与CO是等电子体，分子氮与过渡金属离子（原子） 生成配合物时的成键情况也与一氧化碳相似。
氮原子上的孤对电子进入过渡金属离子（原子）的空 轨道，形成σ配键，同时过渡金属离子（原子）的d电子进 入N2分子的反键π*空轨道，形成反馈π键，构成σ－π双键结 构。
N2比CO不易给出电子(N2的2σg比CO的5σ负)，N2的 Lewis碱性较CO弱；同时N2的2πg比CO的2π正，不易接 受电子，因此，N2的π酸性较CO弱，一般认为N2是中等强 度的π-接受体和弱的σ给予体。 【 问 题 】N2 是 π- 配 体 ， 在 形 成 分 子 氮 配 合 物 对 金 属 离 子 （原子）有何要求？ 【问题】N2与CO配位性谁更强？哪一种更稳定？
N
NO
NO＋与CO是等电子体, 键级为3。 NO的键长为115.1 pm, NO＋的键长 106.2 pm。
NO 作 配 体 时 是 三 电 子 给 予 体 。 当它跟金属配位时，处于反键*轨道 上的电子先转移到金属原子上.
M＋NO → NO＋＋M－
NO+与金属M－的配位方式同CO一 样，即NO+(亚硝酰阳离子)向金属M－提 供一对电子形成配键, 而M－提供d电子 到NO＋的反键* 轨道形成反馈配键， 亦即形成－反馈键。
从Raman光谱来看，端配N2配合物伸缩频率为1930 2230cm-1 ，说明NN键被削弱。
如图所示为端配和侧配的N2配合物：
N
110.1
178o N
178.4 P
Cl 218.5Co
216.7 220.2
160 P
H
(a)
Li
Li
Li
Ni
N
Li Li

有机化学结构

有机化学结构

二嗪（Diazine）是含有两个氮原子的六元杂环化合物，即二氮杂苯，分子式为C4H4N2。

它有以下三种异构体：三嗪（Triazine）是含有三个氮原子的六元杂环化合物，分子式为C3H3N3，有三种异构体：∙1,2,3-三嗪，也称“连三嗪”；∙1,2,4-三嗪，也称“不对称三嗪”；∙1,3,5-三嗪，也称“均三嗪”、“对称三嗪”。

1,2,3-及1,2,4-三嗪均未见其单独存在，但衍生物都已制得。

六嗪也称作“六氮苯”，是氮元素的一种单质，分子式为N6。

六嗪与N2、N4等互为同素异形体。

六嗪是氮苯（吖嗪）类物质的最后一个成员，其分子是由六个氮原子围成的六元环，相当于六个次甲基都被氮原子代替了的苯分子。

虽然吡啶（一氮杂苯）、哒嗪（邻二氮杂苯）、嘧啶（间二氮杂苯）、吡嗪（对二氮杂苯）、1,3,5-三嗪（1,3,5-三氮杂苯）和四嗪（四氮杂苯）等氮苯都已被发现，但六嗪与五嗪实际上仍未被观察到。

酸酐是具有两个酰基键合于同一氧原子上的有机化合物。

[1]若两侧酰基由同种羧酸衍生而来则称为对称酸酐，分子式可表达为：(RC(O))2O。

对称酸酐命名取决于相应羧酸命名，即词缀“酸”改为“酸酐”。

[2]因此(CH3CO)2O称为：“乙酸酐”（或醋酸酐、醋酐）。

混合酸酐（或不对称酸酐）以两侧酰基分别对应的羧酸命名，如：甲酸乙酸酐。

胺（拼音：àn；英文：Amine）是氨分子（NH3）中的氢被烃基取代后形成的一类有机化合物。

氨基（－NH2、－NHR、－NR2）是胺的官能团。

如果氮原子连着羰基(C=O)，那么该化合物则称为酰胺，其化学性质与胺并不相同。

胺分子可根据烃基的种类，分为脂肪胺和芳香胺。

此外，胺还可根据氨分子上被取代的氢原子数量，顺次分为伯胺（一级胺）、仲胺（二级胺）、叔胺（三级胺）。

此外，还有季铵盐（四级铵盐），可以看成是铵根离子（NH4+）的四个氢都被取代的产物。

酰胺可以看作羧酸与氨或胺缩合形成的化合物，是羧酸衍生物的一类。

有机化学作业附答案3-2

有机化学作业附答案3-2

课后作业作业时限：45分钟作业满分：100分一、选择题(每小题5分，共60分)1．下列说法中，正确的是()A．甲醛、乙醛、丙醛都没有同分异构体B．已知甲醛是平面型分子，则苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上C．甲醛、乙醛、苯甲醛都能发生加成、氧化和酯化反应D．可用新制的Cu(OH)2来区分甲醛和苯甲醛2．某有机化合物能跟新制的氢氧化铜悬浊液反应生成红色沉淀，该有机物的相对分子质量为44。

燃烧该有机物2.2 g，生成2.24 L(已换算成标准状况下的体积)二氧化碳。

下列说法不正确的是() A．该有机物是乙醛B．1 mol该有机物能够和1 mol氢气加成C．燃烧该有机物4.4 g，生成1.8 g水D．0.01 mol该有机物与足量银氨溶液充分反应，析出金属银2.16 g3．下列说法中，正确的是()A．甲醛、乙醛、丙醛都没有同分异构体B．碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体C．可用新制的Cu(OH)2来区分乙醛和丙酮D．醛和酮在一定条件下都能发生加成反应和银镜反应4．一种从植物中提取的天然化合物α­damascone可用于制作“香水”，其结构为，有关该化合物的下列说法不正确的是()A．分子式为C13H20OB．该化合物可发生聚合反应C．1 mol该化合物完全燃烧消耗19 mol O2D．与溴的CCl4溶液反应生成的产物经水解、稀硝酸酸化后可用AgNO3溶液检验5．有机物甲能发生银镜反应，甲催化加氢还原成有机物乙，0.1 mol乙跟足量的金属钠反应可得到氢气2.24 L(标准状况)，据此推断甲不可能是()A．HOCH2CH2CHO6．下列实验能获得成功的是()A．将乙醛滴入银氨溶液中，加热煮沸制银镜B．苯与浓溴水反应制取溴苯C．向浓溴水中加几滴苯酚观察沉淀D．1 mol·L－1CuSO4溶液2 mL和0.5 mol·L－1 NaOH溶液4 mL混合后加入40%的乙醛溶液0.5 mL，加热煮沸观察沉淀的颜色7.从甜橙的芳香油中可分离得到如下所示结构的化合物：。

有机化学(第二版)课后答案

有机化学(第二版)课后答案

有机化学（第二版）课后习题参考答案第一章绪论1-1 扼要解释下列术语.(1)有机化合物(2) 键能、键的离解能(3) 键长(4) 极性键(5) σ键(6)π键(7) 活性中间体(8) 亲电试剂(9) 亲核试剂(10)Lewis碱(11)溶剂化作用(12) 诱导效应(13)动力学控制反应(14) 热力学控制反应答：(1)有机化合物-碳氢化合物及其衍生物(2) 键能：由原子形成共价键所放出的能量，或共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。

)键的离解能：共价键断裂成两个原子所吸收的能量称为键能。

以双原子分子AB为例，将1mol 气态的AB拆开成气态的A和B原子所需的能量，叫做A—B键的离解能。

应注意的是，对于多原子分子，键能与键的离解能是不同的。

分子中多个同类型的键的离解能之平均值为键能E。

(3) 键长：形成共价键的两个原子核之间距离称为键长。

(4) 极性键: 两个不同原子组成的共价键，由于两原子的电负性不同, 成键电子云非对称地分布在两原子核周围，在电负性大的原子一端电子云密度较大，具有部分负电荷性质，另一端电子云密度较小具有部分正电荷性质，这种键具有极性，称为极性共价键。

(5) σ键：原子轨道沿着轨道的对称轴的方向互相交叠时产生σ分子轨道, 所形成的键叫σ键。

(6) π键：由原子轨道侧面交叠时而产生π分子轨道，所形成的键叫π键。

(7) 活性中间体：通常是指高活泼性的物质，在反应中只以一种”短寿命”的中间物种存在,很难分离出来，,如碳正离子, 碳负离子等。

(8) 亲电试剂：在反应过程中，如果试剂从有机化合物中与它反应的那个原子获得电子对并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲电试剂。

、(9) 亲核试剂：在反应过程中，如果试剂把电子对给予有机化合物与它反应的那个原子并与之共有形成化学键，这种试剂叫亲核试剂。

(10) Lewis碱：能提供电子对的物种称为Lewis碱。

(11)溶剂化作用：在溶液中，溶质被溶剂分子所包围的现象称为溶剂化作用。

高中化学必修二第三章-有机化合物

高中化学必修二第三章-有机化合物
第三章
☆★含碳的化合物叫有机物
（某些含碳化合物，如：CO2、CO、 H2CO3、碳酸盐等，由于其结构和性质 与无机物相似，归为无机物）
★组成元素：C 、H 、O 、N 、 S 、P 、 卤素等。
★仅含碳和氢两种元素的有机物叫碳氢 化合物，也称为烃。甲烷是最简单的烃。
第一节
最简单的有机化合物
甲烷
甲烷的存在
具有同分异构体现象的化合物互称 为同分异构体。
如：正戊烷、异戊烷、新戊烷互称 为同分异构体
理解
三个相同
分子组成相同、分子 量相同、分子沸式点 相同
二个不同 结构不同、36性.07质℃不同
同分异构体性质: 物理性质：支链越多，熔沸点 密度 化27.学9℃性质：可能相9同.5℃也可能不同。
[练习5] ①丁烷 ②异丁烷 ③戊烷 ④异戊烷 ⑤新戊烷 ⑥丙烷，物质 的沸点由高到低的排列顺序是 _③__＞__④__＞__⑤__＞__①__＞__②__＞__⑥__.
CH3 CH CH CH2 CH3 CH3 CH3
CH3
2-甲基丁烷
CH3 2，3—二甲基戊烷
2，2—二甲基丙烷
2、系统命名法（将在选修5中系统学习）
（1）选主链，称某烷 (主链最长原则) （2）编号码，定支链（编号最小原则） （3）先简后繁、相同合并原则。 （4）先写支链、后写主名。
1
2 CH3 3
H、∣C－∣C CC
书写同分异构体的方法: 碳链缩短法
一注意： 找出中心对称线
四句话：
主链由长到短 位置由心到边
支链由整到散 排布邻到间
支链不 接两端
以庚烷为例
② C-C-C-C-C-C ③ C-C-C-C-C-C
① C-C-C-C-C-C-C

有机化学第二版第二章习题答案

有机化学第二版第二章习题答案

第二章分类及命名2-1 用系统命名法命名下列烷烃。

(1)2,2,5-三甲基已烷; (2)3,6-二甲基-4-正丙基辛烷; (3)4-甲基-5-异丙基辛烷;(4)2-甲基-3-乙基庚烷; (5)5-正丙基-6-异丙基十二烷;(6)3,3-二甲基-4-乙基-5-(1,2-二甲基丙基)壬烷; (7)4-异丙基-5-正丁基癸烷;(8)3,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。

2-2 用系统命名法命名下列不饱与烃。

(1)4-甲基-2-戊炔; (2)2,3-二甲基-1-戊烯-4-炔; (3)1-已烯-5-炔;(4)3-异丁基-4-己烯-1-炔; (5)3-甲基-2,4-庚二烯; (6)2,3-已二烯;(7)2-甲基-2,4,6-辛三烯; (8)4-甲基-1-已烯-5-炔; (9)亚甲基环戊烷;(10)2,4-二甲基-1-戊烯; (11)3-甲基-4-(2-甲基环已基)-1-丁烯。

2-3 用系统命名法命名下列化合物。

(1)3-甲基环戊烯; (2)环丙基乙烯; (3)4,4-二氯-1,1-二溴螺[2、4]庚烷;(4)3-烯丙基环戊烯; (5)1-甲基-3-环丙基环戊烷; (6)3,5-二甲基环已烯;(7)螺[4、5]-1,6-癸二烯; (8)1-甲基螺[3、5]-5-壬烯;( 9)2-甲基-1-环丁基戊烷;(10)2,2-二甲基-1-环丁基二环[2、2、2]辛烷; (11)5,7,7-三甲基二环[2、2、1]-2-庚烯; (12)二环[4、2、0]-7-辛烯;(13)1-甲基-4-乙基二环[3、1、0]已烷。

2-4 写出下列化合物的构造式。

(1) 3-甲基环己烯(2) 3,5,5-三甲基环己烯(3) 二环[2、2、1]庚烷(4) 二环[4、1、0]庚烷(5) 二环[2、2、1]-2-庚烯(6)二环[3、2、0]-2-庚烯(7) 螺[3、4]辛烷(8) 螺[4、5]-6癸烯(9) 2-甲基二环[3、2、1]-6-辛烯(10) 7,7-二甲基二环[2、2、1]-2,5-庚二烯33 H33H3H3(1)(2)(3)(4)(5)(6)(7)(8)(9)(10)2-5 用系统命名法命名下列化合物。

《有机化学》第二版全册教材完整课件


y
+
x
H(1S)
2020/10/11
2HCl
y x 重叠最大 x 部分重叠
x
二、分子轨道原理
从分子的整体出发研究分子中每个电子的运动状态
形成化学键——电子在整个分子中的运动（离域键）
分子轨道——由能量相近的原子轨道线性组合而成。
HA + HB
H2
φ1 - φ2 ψ2
+ HA HB φ1 φ2
2020/10/11
为什么如此众多？
-C-C-共价连接链、分支、环、双、叁 键… 每种不同的排列就是一种化合物（异 构）。
2.有机物有广泛、巨大的用途：
药物，香料，燃料，杀虫剂，杀菌剂， 洗涤剂…… 合成，塑料，橡胶，纤维，粘合剂，料… 有机化学——生物学和医学的基础。
2020/10/11
3.有机物与无机物性质上的差异：
N-H 103
C-F
141 C=N 130
O-H
97
C-Cl 176 C=O 122
C-C
154 C-Br 194 C三C 120
C-N
147 C-I
214 C三N 116
2020/10/11
同一类型的共价键键长在不同化合物中也有差别：
H3C CH3
153(pm)
H3C C CH 146(pm)
H3C
§3 、有机化合物的分类
开链化合物
CCC
CCC
根据碳架结构
碳环
(脂环) (芳环)
杂环——成环的原子除碳外还含有杂原子 氧、硫、氮等
2020/10/11
Ｏ
Ｓ
Ｎ
上述分类不能反映各类化合物的性质特征
反应性质主要由功能团决定 按功能团分类

高中化学必修二第三章 有机化合物知识点归纳

a.药品添加顺序：乙醇→浓硫酸→乙酸 b.药品的作用：浓硫酸、饱和碳酸钠溶液
乙醇和乙酸
要点：1、乙醇的分子结构及反应机理：与Na、催化氧化、燃烧 、消去反应、酯化反应机理
2、羟基与氢氧根的比较：前者不显电性、不能独立存在；后者 带一个单位负电荷、能独立存在于离子晶体或溶液中
3、不同环境中氢原子的活泼性
考点： 9、烷烃、烯烃、炔烃、苯、苯的同系物性质的比较
液溴
溴水
溴的CCl4溶液 KMnO4(H+)溶液
烷烃
溴蒸气、光照 下取代反应
不反应，液态 烷烃萃取
不反应，互溶 不褪色
不反应
烯烃 常温加成褪色 常温加成褪色 常温加成褪色 氧化褪色
炔烃 常温加成褪色 常温加成褪色 常温加成褪色
苯
一般不反应， 不反应，发生 不反应，互溶
乙烯和苯
考点：1、乙烯的氧化反应、加成反应中问题的比较： a.甲烷与乙烯燃烧现象的比较：烟 b.乙烯通入溴水和溴的四氯化碳溶液中现象比较：前者褪色分层 c.甲烷和乙烯与酸性KMnO4溶液反应的比较：只有后者褪色 d.制氯乙烷用乙烯与HCl加成和用乙烷与Cl2取代的比较：后不纯 2、烃燃烧的计算规律：
不能发生反应
H2、X2、HX、H2O、HCN等加成 火焰明亮带黑烟 火焰很明亮带浓黑烟
KMnO4(H+)溶液褪色
发生反应
KMnO4(H+)溶液褪色
发生反应
鉴别 用途
Br2/KMnO4(H+)不褪色
Br2、KMnO4(H+)均褪色
燃料、化工原料 植物生长调节剂、原料 | 氧炔焰、化工原料
有机化学基础
有机化学基础
考点： 14、苯、甲苯、苯酚的性质比较

2020有机化学实验2-3已二酸的制备


ห้องสมุดไป่ตู้
实验步骤
2. 分离、重结晶 （1）趁热抽滤混合物、滤渣用少量热水洗涤三次。合 并滤液与洗涤液。 （2）用约2mL浓盐酸酸化，使溶液呈酸性（pH=3）。 （3）加热浓缩使溶液的体积减少至10-15mL左右（若 需脱色加活性碳）。 （4）趁热抽滤后，放置使其结晶（冷水冷却）。 （5）抽滤，得白色己二酸晶体。
己二酸的熔点:
151-152 ℃ 理论产量 ：1.46g 产量：0.75-1g 产 率：51%-65% 己二酸的溶解度: 1.4415 3.08 34 8.4650 34.170 94.887 100100(g)
注意事项
1. 检验反应是否完全：用玻璃棒蘸一滴反应物点到滤纸上 做点滴试验，如有KMnO4，会在 MnO2 点的周围出现紫色 环，可向反应瓶中加入少量固体NaHSO3直到点滴试验呈负 性为止。
有机化学实验2
王志强
己二酸的制备
实验目的
• 学习用环己醇氧化制备己二酸的原理和方法； • 掌握浓缩、过滤、重结晶等操作技能 。
实验原理
实验用试剂
环己醇、 高锰酸钾、10%氢氧化钠、亚硫酸氢钠、浓盐酸
实验步骤
1. 反应 （1）在100mL烧杯中放入 2.5mL10%氢氧化钠溶液和 25mL水。 （2）在电磁搅拌下加入 4.3g KMnO4 使其溶解。 （3）用滴管慢慢滴加1.05mL环己醇(0.01mol ，放热)， 控制滴加 速度，维持反应温度45℃左右。 （4）滴加完毕，反应温度开始下降时，在沸水浴中加热5min使氧 化反应完全（MnO2沉淀凝结）。
注意事项
2. 在二氧化锰残渣中易夹杂己二酸钾盐，故滤渣用少量热 水洗涤三次。合并滤液与洗涤液。
问题及讨论
写出用硝酸和用高锰酸钾氧化环己醇成为己二酸的平衡方程式（假定 硝酸的分解产物完全是二氧化氮。根据平衡方程式计算己二酸的理论 产量。

2020-2021学年高一化学人教版必修2第3章 有机化合物习题含答案

2020--2021人教版化学必修二第3章 有机化合物习题含答案第3章 有机化合物一、选择题1、下列反应属于取代反应的是( )A ．CH 4――→高温C ＋2H 2B ．2HI ＋Cl 2===2HCl ＋I 2C ．CH 4＋2O 2――→点燃CO 2＋2H 2OD ．C 2H 6＋Cl 2――→光C 2H 5Cl ＋HCl2、下列有机物属于烃的是( )A ．C 3H 8B ．C 2H 5OHC ．CH 2Cl 2D ．3、已知某有机物的结构简式如图所示，下列有关该有机物的说法不正确的是()A ．分子式为C 15H 18B ．能使酸性KMnO 4溶液褪色，且发生的是氧化反应C ．1 mol 该物质最多能与2 mol H 2加成D ．苯环上的一氯代物有4种4、区别乙醇、苯和溴苯，最简单的方法是( )A ．加酸性高锰酸钾溶液后振荡，静置B ．与乙酸在有浓硫酸存在的条件下加热C ．加蒸馏水后振荡，静置D ．加硝酸银溶液后振荡，静置5、酒精、乙酸和葡萄糖三种溶液，只用一种试剂就能将它们区别开来，该试剂是() A．金属钠B．石蕊溶液C．新制的氢氧化铜悬浊液D．NaHCO3溶液6、下列物质中属于有机化合物的是()①乙醇②食盐③石墨④甲烷⑤醋酸⑥水⑦一氧化碳⑧碳酸钙⑨乙酸A．①②④⑤⑨B．①④⑤⑨C．①③④⑤⑦⑧⑨D．①④⑤⑥CH2CH3的一溴代物的结构有()7、有机物乙苯()A．5种B．6种C．7种D．8种8、酒后驾车是引发交通事故的重要原因。

交警对驾驶员进行呼气酒精检测的原理是：橙色的K2Cr2O7酸性水溶液遇乙醇迅速生成绿色的Cr3＋。

下列对乙醇的描述与此测定原理有关的是()①乙醇沸点低②乙醇密度比水小③乙醇有还原性④乙醇是烃的含氧衍生物A．②④B．②③C．①③D．①④9、纤维素被称为第七营养素，食物中的纤维素虽然不能为人体提供能量，但能促进肠道蠕动、吸附排出的有害物质，从纤维素的化学成分看，它是一种()A．脂肪B．氨基酸C．多糖D．单糖10、在我国的南海、东海海底已发现天然气(甲烷等)的水合物，它易燃烧，外形似冰，被称为“可燃冰”。

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Physical Properties of Alkynes
常温下，乙炔、丙炔、丁炔为气体， 常温下，乙炔、丙炔、丁炔为气体，戊炔以 上为液体，高级炔烃为固体。 上为液体，高级炔烃为固体。 炔烃的熔点和沸点与相应的烷烃和烯烃相比， 炔烃的熔点和沸点与相应的烷烃和烯烃相比， 稍高，相对密度稍大。 稍高，相对密度稍大。在水里的溶解度也比烷和烯 烃大些。 易溶于非极性或弱极性有机溶剂中， 烃大些。 易溶于非极性或弱极性有机溶剂中，易燃 烧，可用于熔融及焊接。 可用于熔融及焊接。
Zn CH3—C CH
四卤代烷的脱卤反应很少应用， 四卤代烷的脱卤反应很少应用，这是因为这种卤代物 本身常常是从炔烃制得的。可用来保护叁键， 本身常常是从炔烃制得的。可用来保护叁键，将叁键转变 为四卤代烷，之后再用锌粉处理的使叁键再生。 为四卤代烷，之后再用锌粉处理的使叁键再生。
2－17
炔烃的物理性质
H H —C—C— X X KOH（醇） H —C＝C— X
NaNH2
热KOH 或NaNH2
—C
C—
CH3CHBrCH2Br
KOH（醇）
CH3CH＝CHBr
CH3C
CH
②偕二卤代烷脱卤化氢
Cl R—C—CH2R' KOH（醇） R—C Cl C—R'
2. 由金属炔化物与伯卤代烷制备
R'—C CNa + RX 伯卤代烷 R—C C—R' + NaX
（1）加卤素： 加卤素：
HC
CH
X2
CHX＝CHX
X2
CHX2－CHX2
X＝Cl，Br
H2C＝CH－CH2－C
CH + Br2(1mol)
CH2Br－CHBr－CH2－C
CH
炔烃能使溴褪色，褪色速度比烯烃慢。 炔烃能使溴褪色，褪色速度比烯烃慢。
（2）加HX：常用Hg2Cl2 HX：常用Hg
Hg2Cl2
杂化 2px 2s 2py 2pz sp sp 2py 2pz
CH CH
。
两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个C 两个碳原子各以一个sp轨道互相重叠，形成一个Csp轨道互相重叠 Cσ键 每个碳原子又各以一个sp sp轨道分别与一个氢原子 Cσ键，每个碳原子又各以一个sp轨道分别与一个氢原子 轨道重叠形成C Hσ键 此外， 的1s轨道重叠形成C-Hσ键。此外，每个碳原子还有两个 互相垂直的未杂化的p轨道（px,py),它们与另一碳的两 互相垂直的未杂化的p轨道（px,py),它们与另一碳的两 轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π 个p轨道两两相互侧面重叠形成两个互相垂直的π键。
HC
CNa + CH3CH2I
HC
CCH2CH3 + NaI
注意：此反应仅适合伯卤烷。 此反应仅适合伯卤烷。 此反应仅适合伯卤烷 用途：有机合成上用于增长碳链。 用途：有机合成上用于增长碳链。
3.四卤代烷的脱卤 3.四卤代烷的脱卤
X X —C—C— + 2Zn X X —C C— + 2ZnX2
X X CH3—C—CH X X
3HC
CH
催化剂
产量不高，副产物多
4HC
CH
Ni(CN)2 环辛四烯
三、氧化
（1）KMnO4氧化 作氧化剂时， 紫色褪去，析出褐色的MnO 用KMnO4作氧化剂时， KMnO4紫色褪去，析出褐色的MnO2 。
3RC
≡ CH + 8KMnO4 + KOH
3RCOOK + 8MnO2 + 3K2CO3 + 2H2O
一、加成反应
1.催化氢化 1.催化氢化 Ni， 常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控制 在烯烃阶段。 在烯烃阶段。
RC CH RCH＝CH 2 催化剂Pt、Pd或Ni H2(适量) H2 Pt RCH2CH3
①三键催化氢化比双键容易，因此选择适当催化剂控制 三键催化氢化比双键容易， 条件可以使反应停留在烯烃阶段，且得顺式烯烃。 条件可以使反应停留在烯烃阶段，且得顺式烯烃。这种 催化剂称为林德拉（Lindlar）催化剂（ 催化剂称为林德拉（Lindlar）催化剂（将金属钯沉淀在 碳酸钙上,再用醋酸铅处理) 碳酸钙上,再用醋酸铅处理)。
Lindlar 催化剂
R C=C H
R' H
R-C ≡ C-R'
H2
②分子中同时存在三键和双键，催化氢化反应首先发生在 分子中同时存在三键和双键， 三键上。用林德拉催化剂，反应仍可停留在烯烃阶段。 三键上。用林德拉催化剂，反应仍可停留在烯烃阶段。来自CH2＝CHCHC CH3
林德拉催化剂 CH + H2
用途： 用途： 该反应可用于炔烃的定性鉴别。 该反应可用于炔烃的定性鉴别。 根据炔烃氧化产物的构造，可以推测炔烃的结构（ 根据炔烃氧化产物的构造，可以推测炔烃的结构（类似烯 烃）。
RC
RC
RC
CH
CR
CR'
二、 聚合
乙炔在不同条件下，可以发生不同的聚合反应， 乙炔在不同条件下，可以发生不同的聚合反应，聚 合为链状或环状，但不易聚合为链状的高聚物。 合为链状或环状，但不易聚合为链状的高聚物。高级炔 烃难以聚合。 烃难以聚合。
Cu2Cl2－NH4Cl 2HC CH H+ CH2＝CH—C 乙烯基乙炔 CH
C H s-sp sp-sp σ σ σ H—C—C—H sp-s C H
故乙炔的叁键是由一个σ键和两个相互垂直的π 故乙炔的叁键是由一个σ键和两个相互垂直的π 键组成。两个π 键组成。两个π键的电子云分布好象是围绕两个碳原 子核心的圆柱状的π电子云。 子核心的圆柱状的π电子云。 碳碳三键键角为180° 键长约为0.120nm， 碳碳三键键角为180°，键长约为0.120nm，比碳 180 0.120nm 碳单键的键长0.154nm要短， 碳单键的键长0.154nm要短，比碳碳双键的键长 0.154nm要短 0.134nm也要短，碳碳叁键的键能为835kJ·mol-1，比 0.134nm也要短，碳碳叁键的键能为835kJ molnm也要短 835kJ mol 碳碳单键键能的三倍要小（ =1036.8kJ molkJ·mol 碳碳单键键能的三倍要小（3×345.6 =1036.8kJ mol1）。从键能来看，叁键更易断裂。 ）。从键能来看，叁键更易断裂。 从键能来看
HC HgSO4 CH + H2O H2SO4 重排 [CH2=CHOH] CH3CHO
CH3C
CH + H2O
HgSO4 H2SO4
[CH3C=CH2] OH
重排
O CH3CCH3
的加成： （2）与HCN的加成：在Cu2Cl2－NH4Cl 的酸性溶液中 的加成
HC CH + HCN Cu 2 Cl 2 －NH 4 Cl H+ CH 2 ＝CHCN
CH3—CH＝CH—C CH 3－戊烯－1－炔 （不叫2－戊烯－4－炔）
④双键和三键位次相同时，则从靠近双键一端开始编号。 双键和三键位次相同时，则从靠近双键一端开始编号。
CH2＝CH—CH2—C 1－戊烯－4－炔 CH
2－16
乙炔及其它炔烃的制法
Synthesis of Ethyne and Other Alkynes 一、乙炔的制法
第三节 炔烃
Alkynes
炔烃：分子中含碳碳叁键的烃。通式为C 炔烃 ： 分子中含碳碳叁键的烃 。 通式为 CnH2n-2 ， 炔烃 与碳原子数相同的环烯烃、二烯烃互为同分异构体。 与碳原子数相同的环烯烃、二烯烃互为同分异构体。
2－14 炔烃的结构
Structure of Alkynes
乙炔的结构：乙炔的分子式是C 乙炔的结构：乙炔的分子式是C2H4,构造式为 碳原子为sp杂化。 sp杂化 碳原子为sp杂化。
2－18
炔烃的化学性质
Chemistry of Alkynes
炔烃的官能团是碳碳三键。 炔烃的官能团是碳碳三键。故炔烃可以进行亲电 加成反应，但三键亲电加成反应的活性中间体不如双 加成反应， 键亲电加成的活性中间体稳定。因此， 键亲电加成的活性中间体稳定。因此，三键的亲电加 成的活性不如双键，但三键可进行亲核加成， 成的活性不如双键，但三键可进行亲核加成，而双键 困难。 困难。 炔烃的化学性质主要表现在两个方面： 炔烃的化学性质主要表现在两个方面：三键的加 成和炔氢的酸性。 成和炔氢的酸性。
这是目前工业上生成乙酸乙烯酯的主要方法之一。 这是目前工业上生成乙酸乙烯酯的主要方法之一。乙酸 乙烯酯是生成维纶的主要原料。 乙烯酯是生成维纶的主要原料。 注意：不对称炔烃与极性试剂的亲核加成也遵循马氏规则。 不对称炔烃与极性试剂的亲核加成也遵循马氏规则。 不对称炔烃与极性试剂的亲核加成也遵循马氏规则
乙炔的球棍模型
乙炔的斯陶特模型
2－15 名
炔烃的同分异构和命
Isomerism and Nomenclature of Alkynes 一、同分异构现象
炔烃有碳链异构、官能团位置异构、官能团异构， 炔烃有碳链异构、官能团位置异构、官能团异构， 无顺反异构。 无顺反异构。
二、炔烃的命名
1.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只将" 1.炔烃的系统命名法和烯烃相似，只将"烯"字改为"炔"。 炔烃的系统命名法和烯烃相似 字改为"
过氧化物
CH3C
CH+ HBr
CH3CH＝CHBr
3.亲核加成 3.亲核加成 炔烃与水、HCN、 COOH等发生加成反应时 等发生加成反应时， 炔烃与水、HCN、 CH3COOH等发生加成反应时，实验证 实这些加成反应中，是亲核试剂OH OH- CN- AC实这些加成反应中，是亲核试剂OH- CN- AC-等基团 进攻三键而引起的，故为亲核加成反应。 进攻三键而引起的，故为亲核加成反应。 （1）加水 在HgSO4的稀溶液催化下。炔烃与水加成，首先生成一 的稀溶液催化下。炔烃与水加成， 个很不稳定的烯醇，烯醇立即重排为稳定的酮。 个很不稳定的烯醇，烯醇立即重排为稳定的酮。只有乙 炔加水得到乙醛，其他的炔烃加水都得到酮。 炔加水得到乙醛，其他的炔烃加水都得到酮。