中药化学6黄酮 PPT课件

二氢黄酮
异黄酮
查儿酮
其结构虽与2－苯基色原酮不同，不符合经典的黄酮 定义，但这些化合物与2－苯基色原酮类化合物有许多重要 的相似之处：
(1) 都具有C6－C3－C6的基本碳架。
(2) 生源研究表明这样一些结构的化合物与2－苯基色原 酮是同原性的。
基于上述二点，上世纪50年代后对经典黄酮定义的界 定范围进行了修改和重新定义。
花色素
OH OH
黄烷醇
第二节 黄酮类化合物的结构与分类
一．结构类型
根据黄酮类化合物A环和B环间三碳链的结构状态（氧化 程度、是否成环），B环连接的位置等特点，可将主要的天然 黄酮类化合物分为14大类。
1、黄酮类（flavone）
7
8
1 O
2
2 '
3 ' 4 '
6 5
43 6 ' 5 '
O
黄酮(2－苯基色原酮)
黄酮类化合物的定义：
黄酮类化合物泛指两个芳环（A环与B环）经中央三碳原 子（三碳链）相联结而成的一系列化合物，其基本结构为：
1 8
2 ' 3 '
O 21 '
7
B 4 '
AC
6
3 6 '
5 '
5
4
C6－C3－C6
黄酮类化合物是一类在提取、分离及结构测定等方面 研究得很成熟的化合物。自1814年第一个黄酮类化合物白杨 素（Chrysin）至1974年共发现1674个黄酮类单体（苷722个， 苷元902个，少数合成）至1993年共发现4000个黄酮类单体。 在天然有机化合物中为数量较大的一类成分。
杨梅素
OH OH

红色（pH <7） 紫色（pH= 8.5） 蓝色（pH>8.5）
OO
++
OO
无
二氢黄酮 二氢黄酮
二氢查耳 黄烷醇类 异黄酮（无或微黄色）
二氢异黄酮
二．旋光性：
旋光性 取决于
不对称碳原子的有无
有
无
所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 二氢黄酮 二氢黄酮醇 二氢异黄酮 黄烷醇类
O2*
O
（2-位）
O* *
OH O
TLC、PPC
5．与五氯化锑反应
五氯化锑 (SdCl5)： 查耳酮特征性显色反应 (红或紫红色沉淀) 黄酮、二氢黄酮、黄酮醇类呈橙色。
6．其他显色反应
Gibbˊs反应：酚羟基对位活泼质子的特征（蓝 或蓝绿色）
第三节 黄酮类化合物的提取、分离 一．提取方法 —— 溶剂法
溶剂法 关键 溶剂的选择 选择依据 黄酮类成分的存在状态（游离、苷）及溶解性
五．显色反应
1．还原显色反应
反应类型
鉴别特征
鉴别意义
备注
盐酸-镁粉 黄酮、二氢黄酮、 红~紫红 黄酮类特征性 假阳性
反应
黄酮醇、二氢黄酮醇 红~紫红 鉴别反应
（花色素
）
（最常用）
查耳酮、橙酮、 （-）
儿茶素类、异黄酮 （-）
四氢硼钠 还原反应
二氢黄酮、二氢黄酮醇 红~紫红 二氢黄酮类特有
其它黄酮类
23 4
HO
5'
HO
65
OH
OH
6'
glc O O
O
红花苷
二氢查耳酮（+）儿茶素
OH
HO
OH
OH

（一）理化检识
HCl-Mg——黄酮（醇）、二氢黄酮（醇）---红色
四氢硼钠——二氢黄酮（醇）---红~紫红色
醋酸镁——二氢黄酮（醇）---天蓝色荧光
五氯化锑——查尔酮 --- 红~紫红色
锆盐-枸橼酸——区别3-OH、5-OH黄酮 ---黄色减退
氨性氯化锶——邻二酚羟基黄酮 ---绿~棕~黑色
碱性试剂——查尔酮 、橙酮 ---红~紫红色
花色苷及苷元 PH 8.5 紫色
PH>8.5 蓝色
中药化学黄酮
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（二）旋光性 苷元：二氢黄酮（醇）、黄烷醇、二氢 异黄酮有旋光性，其他类型无旋光性； 所有类型的苷：均有旋光，且多为左旋。
（三）溶解性 1、游离黄酮：
易溶于甲醇、乙醇，乙酸乙酯，乙 醚及稀碱水中，不溶或难溶于水。
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在水中溶解度大小：
HO
O
OH OH OH
R1
R1=OH R2=H 无色矢车菊素
OH R1=R2=OH
无色飞燕草素
R2
R1=R2=H
无色天竺葵素
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八、双黄酮类
R 1O
O
OCH3
HO
O
OH O
OR2
R1
CH3
治冠心病 H
H
OH O
R2
H
银杏素
CH3 异银杏素
H 白果素
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九、其他黄酮
口山酮(双苯吡酮或苯色原酮xanthone)， 高异黄酮(homoisoflavone) ，黄酮木脂素， 生物碱型黄酮等
石灰水：可除去鞣质，果胶，粘液质等有 利于纯化。但浸出效果不及NaOH ，且 有些黄酮可与钙生成不溶性沉淀。

A
B
C
D
构效关系研究
通过研究黄酮类化合物的构效关系，了解 化合物的活性与结构之间的关系，为药物 设计和优化提供理论依据。
结构多样性
通过合成不同结构的黄酮类化合物，以获 得具有不同生物活性的化合物，为药物研 发提供更多候选药物。
05
黄酮类化合物在药学和医 学中的应用
05
黄酮类化合物在药学和医 学中的应用
定义
总结词
黄酮类化合物是一类天然存在的化合物，广泛存在于植物、水果和蔬菜中，具 有多种生物活性。
详细描述
黄酮类化合物是由两个芳香环通过一个三碳链连接而成的化合物，通常含有羟 基和羰基。它们是植物次生代谢产物中的一大类，具有多种生物活性，如抗氧 化、抗炎、抗菌、抗肿瘤等。
分类
总结词
黄酮类化合物可根据其结构特点分为 多个亚类，如黄酮、黄酮醇、二氢黄 酮、二氢黄酮醇等。
详细描述
根据结构特点，黄酮类化合物可以分为多个亚 类，如黄酮（Flavones）、黄酮醇 （Flavonols）、二氢黄酮 （Dihydroflavones）、二氢黄酮醇 （Dihydroflavonols）等。这些亚类化合物在 植物中发挥着不同的生物功能，如防御、繁殖 等。
02
黄酮类化合物的生物活性 与药理作用
通过添加沉淀剂使黄酮类化合物沉淀下来，再进行分离纯化。该方法操作简单，但纯度 较低。
结晶法
利用黄酮类化合物在不同溶剂中的溶解度不同，通过降温或蒸发溶剂使黄酮类化合物结 晶析出，再进行分离纯化。该方法纯度较高，但操作较复杂。
色谱分离法
利用黄酮类化合物在色谱材料上的吸附作用进行分离纯化，常用的色谱材料包括硅胶、 氧化铝、大孔树脂等。该方法分离效果好，纯度高，但操作较复杂。

查耳酮、橙酮、儿茶素： （—） 阴性
检查：样品 /甲醇 + Mg粉 +3d 浓 HCl 1—2分钟 显色
注意
1、当样品是花青素、部分橙酮、查尔酮时：空白 对照实验
2、样品为植物粗提物时：观察升起的泡沫
2） 四氢硼钠反应（NaBH4） 选择性还原二氢黄酮 —红~紫色 其它黄酮类化合物均不显色,可以与之区别 二氢黄酮可与 磷钼酸试剂反应呈现棕褐色,
操作：
样品乙醇液＋2％等量的四氢硼钠，一分钟后加 入浓盐酸或浓硫酸数滴。
为二氢黄酮的特征反应
2、金属离子络合反应 Al 3+ Pb 2+ Zr 3+ Mg 2+ Sr2+ Fe 3+
黄酮类化合物具有结构单元：均可与重金属生成络合物
OH O
O
OH
OH OH
O
1、1% AlCl3 / MeOH 〔Al(NO3)3 〕 黄色络合物 荧光（max = 415 nm）
（4） PH不同而颜色改变，PH〈7显红色，PH=8.5显紫色， PH〉8.5显蓝色，例如：矢车菊苷。
3、荧光：共轭体系大，向长波方向移 。 黄酮---黄绿色荧光 黄酮 醇---亮黄色 3－Ｏ－甲基化或成苷---暗棕绿色荧光, 查耳酮---棕黄色 异黄酮---紫色
4、旋光性： 苷元 ：除双氢黄酮（醇）、黄烷（醇）有旋光性，其 余均无旋光性
第四、五节 黄酮化合物的检识与结构鉴定
方法: 谱学特征——解析：UV 1H 谱 13C 谱 MS
化学方法 色谱方法
辅助手段
一、纯度检查： 1、TLC：三种以上展开剂，与标准品共层析 （Rf、斑点颜色、形状相同）
2、测定mp：熔距1—2℃ 测定混合mp（与标准品）：纯度不够，mp

异甘草素、大豆素：具有类似罂粟碱的 作用，解除平滑肌痉挛。
结构与分类
1 黄酮类 2 黄酮醇类 3 二氢黄酮类 4 二氢黄酮醇类 5 异黄酮类 6 二氢异黄酮类 7 查耳酮类
8二氢查耳酮类 9橙酮类 10花色素类 11黄烷醇类 12双黄酮类 13其他黄酮类
黄酮
依据C环的变化
1、黄酮 flavones ：占总数 1/4
R2 = xyl
R3=H
R1 =glc
二氢异黄酮----2，3位双键被氢化
RRO
4
3
2
O5
6 11 6
7
8O
1
O
11 10
9O
10
广豆根：紫檀素
R=CH3
三叶豆紫檀素 R= glc
高丽槐素
R=H
查耳酮
chalcones ： C环是开裂状态
3 2 OH 2
4
β
5
α6
6
O
3 H+
4
OH 5
2’-羟基查耳酮
伤。
OH
HO
O
O OCH3
O
CH2OH
OH O
OH
水飞蓟素(SILYBIN)
异黄酮-----B环取代在C环 C3 上
豆科植物葛。
葛根总黄酮具有 扩冠、增加冠 脉流量及降低 心肌耗氧量等 作用。
异黄酮
R1 R2O
isoflavones ：
O
OR3
O
葛根素
R2 = R3 = H
葛根素木糖苷 R1 = glc
OH
O
HO
O
OH
花青素母核
OH 矢车菊苷元(兰色)
黄烷醇
flavan–3–ols ：

（4）氨性氯化锶反应 应用： 检识具有邻二酚羟基的黄酮。 方法：样品的甲醇液，加0.01mol/L氯化锶甲醇液 和氨气饱和的甲醇液各3滴。 现象： 绿色~棕色~黑色沉淀。
3、与硼酸的反应 酸性条件下，5-羟基黄酮、6‘-羟基查 尔酮与硼酸反应显黄色。 4、与碱性试剂的反应 黄酮类化合物溶于碱水中显黄色~橙色 ~红色，化合物类型不同，显色情况不同， 查尔酮或橙酮显红或紫红色；二氢黄酮放 置一段时间或加热后也会显红色。 5、与五氯化锑的反应 用于鉴别查耳酮，生成红或紫红色沉 淀，但反应是在无水四氯化碳中进行，要 注意无水操作。
O
O OH
O
O
OH O HO OR RO O OCH3
O
OH
O
甘草素 R= H 甘草苷 R= glc
OH HO O OH OH OH O HO
橙皮素 R= H 橙皮苷 R= rutinose
HO O OH OH OH O
二氢槲皮素
二氢桑色素
三 、 异 黄 酮 (isoflavone) 和 二 氢 异 黄 酮 (isoflavanone) 3-苯基取代
R2= H
R1= R2= OH R1= R2= H
七、黄烷醇类 1、黄烷-3-醇(儿茶素类)： 主要存在于含鞣质的木本植物中。
OH H HO O OH H OH OH (+) 儿 茶 素 OH (-) 儿 茶 素 H HO O H OH OH OH
2、黄烷-3,4-二醇(无色花色素类)： 含鞣质的木本植物和蕨类植物中多见。
O + O _ O
O
O
+
_ O
在4,或7-位引入供电子基，因形成Pπ共轭，促使电子转移、重排，使化合物 颜色加深。 PH<7 显红色 花色苷及苷元 PH 8.5 紫色 PH>8.5 蓝色