2014全国化学高考 新课标1试题及答案

2014年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）使用地区：陕西、山西、河南、河北、湖南、湖北、江西可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F19Al27P 31S32Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108一、选择题（每小题6分。

在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( A )A. 戊烷B. 戊醇C. 戊烯D. 乙酸乙酯9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98 kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2 + I−→H2O + IO−慢H2O2 + IO−→H2O + O2 + I−快下列有关该反应的说法正确的是( A )A. 反应的速率与I−的浓度有关B. IO−也是该反应的催化剂C. 反应活化能等于98 kJ·mol−1D. υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)10. W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是( D )A. 原子最外层电子数：X＞Y＞ZB. 单质沸点：X＞Y＞ZC. 离子半径：X2−＞Y＋＞Z－D. 原子序数：X＞Y＞Z11.溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( A )A. 溴酸银的溶解是放热过程B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快C. 60℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( B )A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。

2014年全国统一高考化学试卷（新课标Ⅰ）参考答案与试题解析一、选择题（本题共7小题，每小题6分，共42分）8．（6分）（2015•天津校级模拟）化学与社会、生活密切相关，对下列现象或事实的解释正9．（6分）（2015春•龙岩校级期中）已知分解1mol H2O2放出热量98kJ，在含少量I﹣的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2+I﹣→H2O+IO﹣慢H2O2+IO﹣→H2O+O2+I﹣快10．（6分）（2015•玉山县校级模拟）W、X，Y，Z均为短周期元素，X，Y处于同一周期，X，Z的最低价离子分别为X2﹣和Z﹣，Y+和Z﹣具有相同的电子层结构．下列说法正确的是11．（6分）（2015•高安市校级模拟）溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（），溴酸银的物质的量为：≈13．（6分）（2015•天津校级模拟）利用如图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论）三、非选择题：包括必考题和选考题两部分（一）必考题（共58分）26．（13分）（2014春•道里区校级期末）乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味，实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如图1、2及表格：在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2～3片碎瓷片，开始缓慢加热A，回流50min，反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140﹣143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g．回答下列问题：（1）仪器B的名称是球形冷凝管；（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是洗掉大部分硫酸和醋酸，第二次水洗的主要目的是洗掉碳酸氢钠；（3）在洗涤、分液操作中，应充分振荡、然后静置，待分层后d（填标号）a．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出b．直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出c．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d．先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出（4）本实验中加入过量乙酸的目的是提高醇的转化率；（5）实验中加入少量无水MgSO4的目的是干燥乙酸异戊酯；（6）在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是（如图3）b（填标号）（7）本实验的产率是c（填标号）a.30%b.40%c.60%d.90%（8）在进行蒸馏操作时，若从130℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏高（填“高”或“低”），其原因是会收集少量未反应的异戊醇．=0.1mol=0.05mol=0.03mol ×27．（15分）（2014秋•琼山区校级期末）次磷酸（H3PO2）是一种精细磷化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：（1）H3PO2是一元中强酸，写出其电离方程式H3PO2⇌H2PO2﹣+H+；（2）H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银．①H3PO2中，P元素的化合价为+1；②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4：1，则氧化产物为H3PO4（填化学式）；③NaH2PO2为正盐（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显弱碱性（填“弱酸性”、“中性”或“弱碱性”）；（3）H3PO2的工业制法是：将白磷（P4）与Ba（OH）2溶液反应生成PH3气体和Ba（H2PO2）2，后者再与H2SO4反应，写出白磷与Ba（OH）2溶液反应的化学方程式2P4+3Ba（OH）2+6H2O=3Ba（H2PO2）2+2PH3↑；（4）H3PO2也可用电渗析法制备．“四室电渗析法”工作原理如图所示（阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过）：①写出阳极的电极反应式2H2O﹣4e﹣=O2↑+4H+；②分析产品室可得到H3PO2的原因阳极室的H穿过阳膜扩散至产品室，原料室的H2PO2﹣穿过阴膜扩散至产品室，二者反应生成H3PO2；③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是产品中混有PO43﹣杂质，该杂质产生的原因是H2PO2﹣或H3PO2被氧化．28．（15分）（2015•天津校级模拟）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合法或间接水合法生产，回答下列问题：（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇，写出相应反应的化学方程式C2H4+H2SO4=C2H5OSO3H、C2H5OSO3H+H2O→C2H5OH+H2SO4；（2）已知：甲醇脱水反应2CH3OH（g）═CH3OCH3（g）+H2O（g）△H1=﹣23.9kJ•mol﹣1甲醇制烯烃反应2CH3OH（g）═C2H4（g）+2H2O（g）△H2=﹣29.1kJ•mol﹣1乙醇异构化反应C2H5OH（g）═CH3OCH3（g）△H3=+50.7kJ•mol﹣1则乙烯气相直接水合反应C2H4（g）+H2O（g）═C2H5OH（g）的△H=﹣45.5kJ•mol﹣1，与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是无副产品，原子利用率100%；（3）如图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中：=1：1）①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K p=0.07（MPa）﹣1（用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数）；②图中压强（P1，P2，P3，P4）大小顺序为p1＜p2＜p3＜p4，理由是反应分子数减少，相同温度下，压强升高乙烯转化率提高；③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃，压强6.9MPa，：=0.6：1，乙烯的转化率为5%，若要进一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有将产物乙醇液化移去、增加：比．=，乙烯和水各占，则乙醇的分压为××=3.49MPaKp==0.07故答案为：将产物乙醇液化移去；增加：【化学-选修2：化学与技术】39．（15分）（2014秋•涿州市校级月考）磷矿石主要以[Ca3（PO4）2•H2O]和磷灰石[Ca5F （PO4）3，Ca5（OH）（PO4）3]等形式存在，图（a）为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解装备磷酸，图（b）是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程：回答下列问题：（1）世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的69%；（2）以磷矿石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F（PO4）3反应的化学方程式为Ca5F（PO4）3+5H2SO4=3H3PO4+5CaSO4+HF↑．现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得到85%的商品磷酸0.49t．（3）如图（b）所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2、过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷．炉渣的主要成分是CaSiO3（填化学式）．冷凝塔1的主要沉积物是液态白磷，冷凝塔2的主要沉积物是固态白磷．（4）尾气中主要含有SiF4、CO，还含有少量的PH3、H2S和HF等．将尾气先通入纯碱溶液，可除去SiF4、H2S、HF；再通入次氯酸钠溶液，可除去PH3．（均填化学式）（5）相比于湿法磷酸，热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是产品纯度高．的质量为【化学-选修3：物质结构与性质】40．（2015•湖南模拟）早期发现的一种天然二十面体准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成，回答下列问题：（1）准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过X射线衍射方法区分晶体、准晶体和非晶体．（2）基态Fe原子有4个未成对电子，Fe3+的电子排布式为1s22s22p63s23p63d5，可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为血红色．（3）新制备的Cu（OH）2可将乙醛（CH3CHO）氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为sp3、sp2；1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为6N A，乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是乙酸存在分子间氢键．Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有16个铜原子．（4）Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数a=0.405mm，晶胞中铝原子的配位数为12，列式表示Al单质的密度g•cm﹣3（不必计算出结果）．，通过一个顶点可形成××，通过一个顶点可形成×=12×=4=故答案为：【化学-选修5：有机化学基础】41．席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用，合成G的一种路线如下：已知以下信息：①②1mol B经上述反应可生成2mol C，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤回答下列问题：（1）由A生成B的化学方程式为（CH3）2CH﹣CCl（CH3）2+NaOH（CH3）2C=C （CH3）2+NaCl+H2O，反应类型为消去反应．（2）D的化学名称是乙苯，由D生成E的化学方程式为+HO﹣NO2+H2O．（3）G的结构简式为．（4）F的同分异构体中含有苯环的还有19种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6：2：2：1的是（写出其中一种的结构简式）．（5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N﹣异丙基苯胺：反应条件1所选用的试剂为浓硝酸、浓硫酸，反应条件2所选用的试剂为Fe粉/稀盐酸，I的结构简式为．为为，为，核磁共振氢谱显示为，+NaOH（，化学名称是乙苯，由+HO2+H故答案为：乙苯；+HO2的结构简式为故答案为：，再与（反应得到，，盐酸；。

2014·新课标全国卷Ⅰ(课标化学)7．[2014·新课标全国卷Ⅰ] 下列化合物中同分异构体数目最少的是(A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯7．A[解析] A项戊烷有3种同分异构体，即正戊烷、异戊烷和新戊烷；B项可看成是戊烷的3种同分异构体中有1个H被—OH取代得到的产物，有8种同分异构体；C项有5种同分异构体，即CH2===CHCH2CH2CH3、CH3CH===CHCH2CH3、CH2===C(CH3) CH2CH3、(CH3)2C===CH2CH3和(CH3)2CHCH===CH2；D项有6种同分异构体，即甲酸丙酯、甲酸异丙酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丁酸、2-甲基丙酸。

8．[2014·新课标全国卷Ⅰ] 化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是()8.C[解析] 在加热、碱性环境下，油污能够彻底水解，A项错误；Ca(ClO)2与空气中的CO2和水蒸气反应生成CaCO3和HClO，导致漂白粉变质，而CaCl2与CO2不反应，B项错误；K2CO3与NH4Cl混合施用，发生双水解反应释放出NH3，降低肥效，C项正确；FeCl3与Cu的反应为2FeCl3＋Cu===2FeCl2＋CuCl2，但FeCl3溶液不能将Cu2＋还原为Cu，D项错误。

9．[2014·新课标全国卷Ⅰ] 已知分解1 mol H2O2放出热量98 kJ。

在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为H2O2＋I－―→H2O＋IO－慢H2O2＋IO－―→H2O＋O2＋I－快下列有关该反应的说法正确的是()A．反应速率与I－浓度有关B．IO－也是该反应的催化剂C．反应活化能等于98 kJ·mol－1D．v(H2O2)＝v(H2O)＝v(O2)9．A[解析] H2O2的分解反应主要由慢反应决定，且I－浓度越大反应速率越快，A项正确；合并题中两反应，可知I－为催化剂，而IO－为中间产物，B项错误；1 mol H2O2分解时反应热为－98 kJ·mol－1，并不是活化能，C项错误；根据化学计量数关系可确定v(H2O2)＝v(H2O)＝2v(O2)，D项错误。

2014年高考理综化学试题（新课程卷Ⅰ）使用地区：陕西、山西、河南、河北、湖南、湖北、江西可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108一、选择题（每小题6分。

在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A. 戊烷B. 戊醇C. 戊烯D. 乙酸乙酯8. 化学与社会、生活密切相关。

对下列现象或事实的解释正确的是选项现象或事实解释A 用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接和油污反应B 漂白粉在空气中久置变质漂白粉中的CaCl2 与空气中的CO2反应生成CaCO3C 施肥时，草木灰(有效成分为K2CO3)不能与NH4Cl混合使用K2CO3与NH4Cl反应生成氨气会降低肥效D FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl3能从含有Cu2+的溶液中置换出铜9. 已知分解 1 mol H2O2 放出热量98 kJ，在含少量I-的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2 + I-→Ｈ2O + IO-慢H2O2 + IO-→Ｈ2O + O2 + I-快下列有关该反应的说法正确的是( )A. 反应的速率与I-的浓度有关B. IO-也是该反应的催化剂C. 反应活化能等于98 kJ・mol-1D. υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)10. W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2-和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是( )A. 原子最外层电子数：X＞Y＞ZB. 单质沸点：X＞Y＞ZC. 离子半径：X2-＞Y＋＞Z－D. 原子序数：X＞Y＞Z11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A. 溴酸银的溶解是放热过程B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快C. 60℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

2014年普通高等学校招生全国统一考试(课标全国卷Ⅰ)7.A戊烷的同分异构体只有3种(CH3CH2CH2CH2CH3、、);戊醇的醇类同分异构体就有8种(CH3CH2CH2CH2CH2OH、、、、、、、),还有醚类异构体;戊烯的烯类同分异构体就有5种(CH3CH2CH2CH CH2、CH3CH2CH CHCH3、、、),还有5种环烷烃类同分异构体;乙酸乙酯的同分异构体超过3种[如CH3CH2CH2COOH、、HCOOCH(CH3)2、HCOOCH2CH2CH3、CH3CH2COOCH3等],故题给四种物质中同分异构体数目最少的是戊烷,选A。

评析本题考查多类有机物同分异构体的书写,难度不大,但若按部就班将题给四种有机物的同分异构体全部写出,则比较费时。

8.C生活中常用热的纯碱溶液洗去油污,其原因不是Na2CO3与油污直接发生反应,而是纯碱水解使溶液呈碱性,油污在碱性条件下水解生成可溶于水的高级脂肪酸盐和甘油,A错误;漂白粉在空气中久置变质,是因为发生了反应:Ca(ClO)2+CO2+H2O CaCO3↓+2HClO,2HClO2HCl+O2↑,B错误;K2CO3与NH4Cl混合使用,因发生相互促进的水解反应生成NH3而降低肥效,C正确;FeCl3溶液可用于铜质印刷线路板制作的反应原理是2FeCl3+Cu2FeCl2+CuCl2。

9.A由于反应速率由慢反应决定,故I-浓度越大,反应速率越快,A正确;IO-为中间产物,不是催化剂,B错误;活化能不是反应热,反应热是正、逆反应活化能的差值,C错误;D错误。

10.D依题意,不难确定X、Y、Z分别是S、Na、F元素。

原子最外层电子数F>S>Na(Z>X>Y),A错误;单质沸点Na>S>F2(Y>X>Z),B错误;离子半径S2->F->Na+(X2->Z->Y+),C错误;原子序数S>Na>F(X>Y>Z),D正确。

2014年高考理综化学试题和答案(全国一卷)可能用到的相对原子质量：H 1 C 12 N 14 O 16 F 19 Al 27 P 31 S 32Ca 40 Fe 56 Cu 64 Br 80 Ag 108一、选择题（每小题6分。

在每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的）7. 下列化合物中同分异构体数目最少的是( )A. 戊烷B. 戊醇C. 戊烯D. 乙酸乙酯9. 已知分解1 mol H2O2 放出热量98 kJ，在含少量I−的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2 + I−→H2O + IO−慢H2O2 + IO−→H2O + O2 + I−快下列有关该反应的说法正确的是( )A. 反应的速率与I−的浓度有关B. IO−也是该反应的催化剂C. 反应活化能等于98 kJ·mol−1D. υ(H2O2)=υ(H2O)=υ(O2)10. W、X、Y、Z均是短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2−和Z－，Y＋和Z－离子具有相同的电子层结构。

下列说法正确的是( )A. 原子最外层电子数：X＞Y＞ZB. 单质沸点：X＞Y＞ZC. 离子半径：X2−＞Y＋＞Z－D. 原子序数：X＞Y＞Z11. 溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( )A. 溴酸银的溶解是放热过程B. 温度升高时溴酸银溶解速度加快C. 60℃时溴酸银的K sp约等于6×10－4D. 若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器的使用方法或实验操作正确的是( )A. 洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B. 酸式滴定管装标准液前，必须先用该溶液润洗C. 酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减少实验误差D. 用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴定管吸出多余液体。

13. 利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是( )选项 ① ② ③ 实验结论A 稀硫酸 Na 2S AgNO 3与AgCl 的浊液 K sp (AgCl)＞K sp (Ag 2S)B 浓硫酸 蔗糖 溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性 C 稀盐酸 Na 2SO 3 Ba(NO 3)2溶液 SO 2与可溶性钡盐均可以生成白色沉淀D 浓硝酸 Na 2CO 3Na 2SiO 3溶液酸性：硝酸＞碳酸＞硅酸二、非选择题：包括必考题和选考题两部分。

2014全国化学高考-新课标1试题及答案新课标1试题7.下列化合物中同分异构体数目最少的是A．戊烷 B. 戊醇 C.戊烯 D.乙酸乙酯8.化学与社会、生活密切相关.对下些列现象或事实的解释正确的是9.已知分解1molH2O2放出热量98 kJ.在含少量I－的溶液中，H2O2分解的机理为：H2O2 + I－??→H2O+ IO－慢H2O2+ IO－??→H2O+O2+ I－快下列有关该反应的说法正确的是A．反应速率与I－浓度有关 B. IO－也是该反应的催化剂C．反应活化能等于98kJ·mol－1 D.v（H2O2）=v（H2O）=v （O2）10. X、Y、Z均为短周期元素，X、Y处于同一周期，X、Z的最低价离子分别为X2-和Z－,Y+和Z－具有相同的电子层结构.下列说法正确的是（）A原子最外层电子数：X>Y>Z B.单质沸点：X>Y>ZC.离子半径：X2->Y+>Z-D.原子序数：X>Y>Z11.溴酸银（AgBrO3）溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是（）A．溴酸银的溶液是放热过程B．温度升高时溴酸银溶解速度加快C．60℃时溴酸银的K sp约等于6?104-D．若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯12.下列有关仪器使用方法或实验操作正确的是（）A．洗净的锥形瓶和容量瓶可以放进烘箱中烘干B．酸式滴定管装标准溶液前，必须先用该溶液润洗C．酸碱滴定实验中，用待滴定溶液润洗锥形瓶以减小实验误差D．用容量瓶配溶液时，若加水超过刻度线，立即用滴管吸出多余液体13.利用右图所示装置进行下列实验，能得出相应实验结论的是（）选项①②③实验结论A 稀硫酸AgNO3与AgCl的浊K sp（AgCl）>Na2S 溶液K sp（Ag2S）B 浓硫酸蔗糖溴水浓硫酸具有脱水性、氧化性C 稀盐酸Na2SO3Ba(NO3)2溶液SO2 与可溶性钡盐均可生成白色沉淀D 浓硝酸Na2CO3Na2SiO3溶液酸性：硝酸>碳酸>硅酸26.(13分)乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味.实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：相对分子质量密度/（g·cm-3）沸点/o C 水中溶解性异戊醇88 0.8123 131 微溶乙酸60 1.0492 118 溶乙酸异戊酯130 0.8670 142 难溶实验步骤：在A中加入4.4g异戊醇、6.0g乙酸、数滴浓硫酸和2~3片碎瓷片.开始缓慢加热A，回流50min.反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140~143℃馏分，得乙酸异戊酯3.9g.回答下列问题：（1）仪器B的名称是（2）在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是，第二次水洗的主要目的是 . 在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后（填标号）.a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出b直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出⑷本实验中加入过量乙酸的目的是 .⑸实验中加入少量无水MgSO4的目的是 .⑹在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是(填标号).⑺本实验的产率是 .a、30℅b、40℅c、60℅d、90℅⑻在进行蒸馏操作时，若从130 ℃便开始收集馏分，会使实验的产率偏(填“高”或“低”)，其原因是27、(15分)次磷酸(H3PO2)是一种精细化工产品，具有较强还原性，回答下列问题：(1)H3PO2是一种中元强酸，写出其电离方程式：⑵H3PO2及NaH2PO2均可将溶液中的Ag+还原为银，从而可用于化学镀银.①H3PO2中，P元素的化合价为②利用H3PO2进行化学镀银反应中，氧化剂与还原剂的物质的量之比为4︰1，则氧化产物为(填化学式).②NaH2PO2为（填“正盐”或“酸式盐”），其溶液显性(填“弱酸性”、“中性”、或“弱碱性”).⑵H3PO2的工业制法是：将白磷(P4)与Ba(OH)2溶液反应生成PH3气体和Ba(H2PO2)2，后者再与H2SO4反应.写出白磷与Ba(OH)2溶液反应的化学方程式 .⑷H3PO2也可以通过电解的方法制备，“四室电渗析法”工作原理如图所示(阳膜和阴膜分别只允许阳离子、阴离子通过)：①写出阳极的电极反应式.②分析产品室可得到H3PO2的原因.③早期采用“三室电渗析法”制备H3PO2，将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO2稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳膜，从而合并了阳极室与产品室，其缺点是产品中混有_______杂质，该杂质产生的原因是：28.（15分）乙醇是重要的有机化工原料，可由乙烯气相直接水合成法或间接水合法生产.回答下列问题：（1）间接水合法是指先将乙烯与浓硫酸反应生成硫酸氢乙酯（C2H5OSO3H），再水解生成乙醇.写出相应反应的化学方程式________________.（2）已知：甲醇脱水反应2CH3OH(g) = CH3OCH3(g) + H2O(g) △H1=-23.9 kJ·mol-1甲醇制烯烃反应2CH3OH(g) = C2H4(g) + 2H2O(g) △H2=-29.1 kJ·mol-1乙醇异构化反应C2H5OH(g) = CH3OCH3(g) △H3=-93.7 kJ·mol-1则乙烯气相直接水合反应C2H4(g) + H2O(g)= C2H5OH(g)的△H=______ kJ·mol-1.与间接水合法相比，气相直接水合法的优点是__________.（3）下图为气相直接水合法中乙烯的平衡转化率与温度、压强的关系（其中n H2O:n C2H4=1:1）.①列式计算乙烯水合制乙醇反应在图中A点的平衡常数K=______(用平衡分压代替平衡浓度计算，分压=总压×物质的量分数).②图中压强(p1、p2、p3、p4)的大小顺序为______，理由是______.③气相直接水合法常采用的工艺条件为：磷酸/硅藻土为催化剂，反应温度290℃、压强6.9MPa,n H2O:n C2H4=0.6:1.乙烯的转化率为5%，若要进一步提高乙烯转化率，除了可以适当改变反应温度和压强外，还可以采取的措施有______、______.36.【化学------选修2：化学与技术】(15分)磷矿石主要以磷酸钙[Ca3(PO4)2·H2O]和磷灰石[Ca5F(PO4)3、Ca5(OH)(PO4)3]等形式存在.图(a)为目前国际上磷矿石利用的大致情况，其中湿法磷酸是指磷矿石用过量硫酸分解制备磷酸.图(b)是热法磷酸生产过程中由磷灰石制单质磷的流程.部分物质的相关性质如下：熔点/℃沸点/℃备注白磷44 280.5PH3-133.8 -87.5 难溶于水，有还原性SiF4-90 -86 易水解回答下列问题：(1)世界上磷矿石最主要的用途是生产含磷肥料，约占磷矿石使用量的______%.(2)以磷灰石为原料，湿法磷酸过程中Ca5F(PO4)3反应的化学方程式为___________.现有1t折合含有P2O5约30%的磷灰石，最多可制得85%的商品磷酸______t.(3)如图(b)所示，热法磷酸生产过程的第一步是将SiO2，过量焦炭与磷灰石混合，高温反应生成白磷.炉渣的主要成分是______(填化学式).冷凝塔1的主要沉积物是______，冷凝塔2的主要沉积物是______.(4)尾气中主要含有______，还含有少量的PH3、H2S和HF等.将尾气先通入纯碱溶液，可除去______；再通入次氯酸钠溶液，可除去______.(均填化学式)(5)相比于湿法磷酸、热法磷酸工艺复杂，能耗高，但优点是______.37.【化学------选修3：物质结构与性质】(15分)早期发现的一种天然准晶颗粒由Al、Cu、Fe三种金属元素组成.回答下列问题：(1)准晶是一种无平移周期序，但有严格准周期位置序的独特晶体，可通过______方法区分晶体、准晶体和非晶体.(2)基态Fe原子有______个未成对电子，Fe3+的电子排布式为______，可用硫氰化钾检验Fe3+，形成的配合物的颜色为______.(3)新制备的C u(O H)2可将乙醛(CH3CHO)氧化成乙酸，而自身还原成Cu2O，乙醛中碳原子的杂化轨道类型为______，1mol乙醛分子中含有的σ键的数目为______.乙酸的沸点明显高于乙醛，其主要原因是______.Cu2O为半导体材料，在其立方晶胞内部有4个氧原子，其余氧原子位于面心和顶点，则该晶胞中有______个铜原子.(4)Al单质为面心立方晶体，其晶胞参数α=0.405nm，晶胞中铝原子的配位数为______.列式表示Al单质的密度______g·cm-1(不必计算出结果).38.【化学—选修5：有机化学基础】（15分）席夫碱类化合物G在催化、药物、新材料等方面有广泛应用.合成G的一种路线如下：已知以下信息：①②1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应③D属于单取代芳烃，其相对分子质量为106④核磁共振氢谱显示F苯环上有两种化学环境的氢⑤回答下列问题：（1）由A生成B的化学方程式为，反应类型是 .（2）D的化学名称是，由D生成E的化学方程式为 .（3）G的结构简式是 .（4）F的同分异构体中含有苯环的还有种（不考虑立体异构），其中核磁共振氢谱为4组峰，且面积比为6:2:2:1的是（写出其中一种的结构简式）. （5）由苯及化合物C经如下步骤可合成N-异丙基苯胺：反应条件1所选用的试剂为，反应条件2所选用的试剂为，I的结构简式为 .新课标1答案解析7【答案】A【解析】A．选项戊烷有正异新三种同分异构体B．选项戊醇可形成醇和醚两种类别同分异构体，数量远多于3种C．选项戊烯存在环戊烷和顺反异构，多于3种D．选项存在酸、酯、醇醛等多种类别，多于3种8【答案】C【解析】A．烧碱为NaOH.纯碱为Na2CO3.前后不符.热的纯碱Na2CO3溶液可去油污，Na2CO3水解溶液为碱性，越热越水解，碱性增强，促进油脂水解，可去油污.B．选项漂白粉变质是其有效成分Ca（ClO）2与空气中的CO2反应生成CaCO3和HClO，CaCl2与空气中的CO2不会反应.C．选项草木灰K2CO3与NH4Cl双水解，生成氨气，氮元素损失，会降低肥效.D．选项制作印刷线路板的原理是2FeCl3+Cu=CuCl2+FeCl2.氯化铁和铜离子并不会反应. 9【答案】A【解析】此反应为双氧水的分解反应.2H2O2 = 2H2O+O2 I-为催化剂.A．选项总反应速率应由最慢的反应决定，所以反应一决定反应速率，改变反应物I-可以改变反应速率.B．选项由IO3-应为反应二的氧化剂.C．选项活化能与反应的焓变无关.D．由总反应可知，速率之比为计量数之比为2:2:110【答案】D【解析】由题意知，X、Y、Z表中位置如下图可知X为S，Y为Na，Z为F.A．最外层电子数是Z＞X＞YB．Na为金属晶体，S为分子晶体，所以沸点Na>SC．离子半径，层多半径大，层同序数大半径小，顺序为X＞Z＞Y D．原子序数为X＞Y＞Z11【答案】A【解析】由题给条件无法判断溴酸银的溶解过程是吸热还是放热，所以A错误；由图像可知B正确.C选项，60℃时，100g水中溶解了约0.6g溴酸银，则1000g水即1升水中约溶解6g，c=6g÷236g/mol=0.025mol/L，所以Ksp=c（Ag+）×c（BrO3--）约为6×10-4所以C正确；D选项，重结晶要求杂质在所选溶剂中溶解度很小或很大，易于除去；被提纯物质在热溶液中的溶解度较大，冷溶液中的溶解度较小，冷却后易于结晶析出.由图可知20℃时，100g 水中溶解不到0.2g溴酸银，溶解度很小，所以可以用重结晶的方法可以提纯12【答案】B【解析】A．选项，容量瓶不能加热，也不能烘干，否则会引起微小形变，造成实验误差B．选项，滴定管用蒸馏水洗净之后要用所盛装溶液润洗2--3次C．选项，滴定时锥形瓶不能润洗，否则使得所取物质的量增大.D．选项，加水超过刻线时，要重新配制13【答案】B【解析】A．选项，③中有AgNO3,H2S与AgNO3反应能生成硫化银黑色沉淀，无法证明是硫化银是氯化银转化而来的.B．选项，硫酸滴到蔗糖中，变黑证明有脱水性.碳与浓硫酸反应生成二氧化硫使溴水褪色，证明浓硫酸具有强氧化性.C．选项，①和②生成的二氧化硫（以及挥发的盐酸）进入③中，二氧化硫水溶液显酸性，二氧化硫在酸性的硝酸钡中被氧化生成硫酸钡沉淀.但是二氧化硫和可溶性钡盐不会反应生成亚硫酸钡.D．选项，硝酸有挥发性会干扰后面碳酸与硅酸酸性的比较.26题【答案】（1）球形冷凝管（2）洗掉大部分乙酸和浓硫酸、除去有机产物表面的易溶钠盐（3）d（4）提高异戊醇的转化率（5）干燥产物（6）b（7）C（8）高、会收集少量未反应的异戊醇【解析】（1）而球形冷凝管一般用于反应装置,使蒸出的反应物冷凝回流,使反应更彻底! （1）（2）制得的乙酸异戊酯中混有乙酸、异戊醇和浓硫酸，异戊醇微溶于水，所以第一次水洗除去大部分易溶于水的乙酸和硫酸.用饱和碳酸氢钠除去残留的酸.再次水洗是除去有机物表面的易溶钠盐.（3）分液时下口将下层液体放出，并及时关闭活塞，上层液体从上口倒出.（4）反应是可逆反应，增大乙酸的浓度，平衡右移，增大异戊醇的转化率（5）硫酸镁作为干燥剂吸水（6）在蒸馏操作时，冷凝时只能用直型冷凝管，而且温度计的水银球应位于蒸馏烧瓶支管口略低处.冷凝水应从下口入水，上口出水；为防止液体暴沸，在混合液中需加入少许碎瓷片.（7）乙酸是过量的，计算时按少量的异戊醇的量进行计算.C5H12O -----------C7H14O288 1304.4 6.5所以产率为3.9/6.5=60%.（8）由于异戊醇微溶于水，所以进行蒸馏纯化的混合物为乙酸异戊酯和异戊醇的混合物，由于异戊醇的沸点为131℃，所以如果从130℃开始收集馏分，异戊醇开始蒸出，使得蒸馏所得的产物质量变大，产率变高27题【答案】（1）H 3PO2H++ H2PO2-（2）①+1②H3PO4③正盐、弱碱性（3）（4）①4OH－-4e－=2H2O+O2↑②阳极室的H+通过阳膜进入产品室，原料室中的H2PO2-通过阴膜进入产品室，二者结合生成了H3PO2③PO43-、H3PO2或H2PO2-被氧化【解析】次磷酸是无色油状液体或易潮解的结晶. 易溶于热水、乙醇、乙醚.溶于冷水.加热到130℃时则分解成正磷酸和磷化氢（剧毒）.是强还原剂. （1）中强酸也是弱酸，所以电离是可逆的（2）根据正负化合价代数和为零的原则，得到P的化合价为+1；②H3PO2为还原剂，银离子为氧化剂，物质的量之比为1:4，据得失电子总数相等可知1mol H3PO2失4mol 电子，所以P的化合价有+1升高为+5价，即H3PO4；③由于次磷酸为一元弱酸，所以NaH2PO2为正盐，而且还是强碱弱酸盐因此显弱碱性（3）所以PH3与Ba(H2PO3)物质的量之比为2:3，进而配平反应方程式.（4）阳离子交换膜只允许阳离子通过，不允许气体和阴离子通过；阴离子交换膜只允许阴离子通过，不允许气体和阳离子通过；阳离子向阴极移动，阴离子向阳极移动.所以在产品室反应得到了H3PO2，而且在阳极是阴离子失电子，所以阳极的电极反应为氢氧根失电子；而且阳极室生成的氧气与产品室生成的次磷酸并不接触，保护了次磷酸..将“四室电渗析法”中阳极室的稀硫酸用H3PO3稀溶液代替，并撤去阳极室与产品室之间的阳离子交换膜，从而合并了阳极室与产品室，这样原料室中的H2PO2-通过阴膜进入阳极室，而且阳极电极反应为4OH－-4e－=2H2O+O2↑剩余的H+和进入的H2PO2-反应就生成了H3PO2.但是H3PO2和H2PO2-具有还原性与阳极产生的氧气同在阳极室中，于是就发生了氧化还原反应，就生成了PO43-28【答案】(1)C 2H4+H2SO4C2H5OSO3HC 2H5OSO3H+H2O C2H5OH+H2SO4(2) -45.5KJ/mol 原子利用率高，腐蚀性小等(3)①0.07(MPa)-1 ②P4＞P3＞P2＞P1 增大压强，平衡向减小压强方向移动，右移C2H4转化率增大(4)及时将产物乙醇液化分离出来提高n(H2O)/ n(C2H4)比【解析】(1)略(2)间接水化法用浓硫酸对设备腐蚀较大，直接水化法腐蚀性小，由方程式可知，间接水化法无其他副产物产生，理论原子利用率100%(3) C 2H4 + H2O C2H5OH起始mol 1 1 0转化mol x x x平衡mol 1 -x 1-x x乙烯平衡转化率为20%所以x=0.2平衡时，n(C2H4):n(H2O):n(C2H5OH) =0.8:0.8:0.2K p=7.85MPa =0.07(MPa)-1*(4)提高C2H4转化率就要使平衡正向移动，可及时分离出产物，或增大另一反应物H2O（g）的浓度36【化学------选修2：化学与技术】（1）【答案】69.28【解析】磷矿石生成磷肥包含直接生成的4%的磷矿粉肥和湿法磷酸生产的磷肥湿法磷酸产生的磷肥：96%×85%×80%=65.28%∴整个磷肥料占磷矿石使用量4%+65.28%=69.28%（2）【答案】Ca5F(PO4)3+5H2SO4=5CaSO4+3H3PO4+HF 0.49【解析】设商品磷酸质量为x，所以生成纯净磷酸85%xP2O5~~~~~~~~~~~~~H3PO4142 1961t×30% 85%x∴x=0.49（3）【答案】CaSiO3SiO2P4（白磷）【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO，高温下SiO2形成SiO32-与Ca2+结合形成CaSiO3，即为炉渣.冷凝塔1中温度为70℃，SiF4水解成SiO2和HF，SiO2形成沉淀，冷凝塔2中温度为18℃，低于白磷熔点，白磷沉积出来.（4）【答案】CO HF、H2S PH3【解析】碳还原磷矿石的氧化产物是CO，氢氟酸酸性强于碳酸：Na2CO3+2HF=2NaF+H2O+CO2↑由于硫化氢的一步电离小于碳酸的一步电离大于碳酸的二步电离，因此碳酸钠溶液与H2S 反应：Na2CO3+H2S=NaHCO3+NaHS因此碳酸钠溶液可以吸收HF和H2S；PH3具有还原性，可以用强氧化性的NaClO溶液除去：PH3+4ClO-+3OH-=PO43-+4Cl-+3H2O（5）【答案】得到的磷酸纯度较高.【解析】由于湿法磷酸中用过量硫酸分解，制得的磷酸中会含有硫酸等可溶性杂质，而热法磷酸中生成的白磷纯净，再经过氧化水解制得较为纯净的磷酸.37【化学------选修3：物质结构与性质】（1）【答案】X光衍射分析.（2）【答案】4 1s22s22p63s23p63d5(或[Ar]3d5) 血红色【解析】基态Fe的电子排布为[Ar]3d64s2，因此3d轨道上还有四个未成对电子.当失去三个电子后，达到3d层电子半充满稳定结构.Fe3+可以与KSCN形成血红色络合物，用此来检验三价铁离子.（3）【答案】sp3和sp2杂化 6 分子间氢键16【解析】乙醛中甲基上的C成四个单键，因此是sp3杂化，醛基上的碳形成了一个碳氧双键，形成了一个π键，共用电子对数为3，因此是sp2杂化.一共有5个单键和一个双键，因此是6个σ键和一个π键.乙酸间可以形成分子间氢键，导致沸点升高.氧化亚铜立方晶胞内O原子个数：4+8×1/8+6×1/2=8，所以铜原子个数为8×2=16.（4）【答案】12【解析】面心立方晶体配位数为12，一个晶胞中有四个铝原子.38【化学—选修5：有机化学基础】【答案】（1）, 消去反应（2）乙苯，（3）（4）19 或或（5）浓硝酸、浓硫酸铁粉/稀盐酸【解析】1molB经上述反应可生成2molC，且C不能发生银镜反应，根据题目已知①可推知C为丙酮，因此推出B的结构式为；根据A生成B的条件可推知是卤代烃的消去反应，因此A为；D属于单取代芳烃，根据相对分子质量和碳原子数可推知是乙基苯，D生成E则为硝化反应，根据F中苯环上的等效H为两种可推知为对位取代.因此E的结构式为，根据F中分子式可推知将-NO2还原为-NH2，再根据已知⑤推出化合物G.19种的详解：、；、、、、、；、、、、；、、；、、.。

2014 年一般高等学校招生全国一致考试（全国I 卷）理科综合化学部分7．以下化合物中同分异构体数量最少的是（）A．戊烷B．戊醇C．戊烯D．乙酸乙酯【答案】 A【分析】戊烷只有碳骨架异构，有正戊烷、异戊烷、新戊烷三种同分异构体；戊醇在戊烷的三种骨架构造上羟基的地点不一样有8 种同分异构体（1—戊醇、2—戊醇、 3—戊醇、 2—甲基—1—丁醇、2—甲基—2—丁醇、3—甲基—2—丁醇、3—甲基—1—丁醇、2,2—二甲基—1—丙醇、）；戊烯共有 5 种构造（ 1—戊烯、2—戊烯、 2—甲基—1—丁烯、 2—甲基—2—丁烯、 3—甲基—1—丁烯）；乙酸乙酯有 6 种同分异构体（属于酯的 4 种：甲酸1—丙醇酯、甲酸2—丙醇酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯；属于酸的两种：丁酸、2—甲基丙酸），因此最少的是戊烷。

8．化学与社会、生活亲密有关。

对以下现象或事实的解说正确的选项是（）选项现象或事实解说A．用热的烧碱溶液洗去油污Na2CO3可直接与油污反响B．漂白粉中的CaCl2与空气中的CO2反漂白粉在空气中久置变质应生成 CaCO3C．施肥时，草木灰（有效成分为K2CO3）不可以K2CO3与 NH4Cl 反响生成氨气会降低与 NH4 Cl 混淆使用肥效D．3 32+的溶液中置换出铜FeCl 溶液可用于铜质印刷线路板制作FeCl 能从含 Cu【答案】 C【分析】 A、烧碱的主要成分是NaOH； B、漂白粉在空气中久置变质是因为漂白粉中的有效成分 Ca(ClO)2与空气中的CO2反响生成HClO（不稳固，易分解）；D、印刷线路板发生的离子3+ 2+ 2+ 2+反响为 2Fe +2Cu=2Fe +2Cu ，而不是 FeCl3能从含 Cu 的溶液中置换出铜。

9．已知分解 1mol H O 放出热量 98KJ。

在含有少许I 的溶液中， H O 分解的机理为：2 2 2 2H2O2+ I H2 O+IOH2O2+ IO H2O+O2+ I以下有关该反响的说法正确的选项是（）A．反响速率与 I 浓度有关B． IO 也是该反响的催化剂-1D．C．反响活化能等于 98KJ mol【答案】 A【分析】决定化反响速率的主假如慢反响，因此I-浓度越大，则整个反响速率越快， A 正确、 B 错误； 98KJ ·mol-1 是该反响的△ H ，活化能不可以确立， C 错误；把两个方程式办理获得：2H 2O 2＝ 2H 2O ＋ O 2， v(H 2O 2)＝ v(H 2O)＝ 2v(O 2)， D 错误。