实验室内部质量控制的方法和要求(新修改)
- 格式:doc
- 大小:86.00 KB
- 文档页数:6
怎样做好实验室内部质量控制?为了保证检测数据的准确可靠,有必要对检测过程及其各阶段中可能影响报告质量的各个因素加以确定,并采取相应的措施对这些因素进⾏管理和控制。
确保检测环节的各个过程处于受控状态,以保证最终检测报告的质量。
实验室的内部质量控制主要是指应⽤统计的技术⽅法对检测系统进⾏的过程控制。
在实验室认可中,强调各个过程应处于受控状态,特别是关键过程。
实验室内部质量控制的技术⽅法包括采⽤标准物质监控、⽅法⽐对、仪器设备⽐对、留样复测、空⽩测试、回收率试验以及实验室控制样品等。
本⽂从质量控制计划、空⽩试验、重复检测、校准曲线的核查、加标回收和质量控制图等化学检测实验室领域的内部质量控制⽅式进⾏探讨。
质量控制计划GB/T27025-2008《检测和校准实验室能⼒的通⽤要求》和《检测和校准实验室能⼒认可准则》中,对实验室内部质量控制提出明确规定:实验室应建⽴内部质量控制程序,以监控检测的有效性,取得数据的记录⽅式应便于可发现其趋势。
《实验室认可准则在化学检测领域的应⽤说明》对化学检测实验室的内部质量控制提出明确的要求。
实验室应建⽴和实施充分的内部质量控制计划,以确保并证明检测过程受控以及检测结果的准确性和可靠性。
质量控制计划应包括空⽩分析、重复检测、⽐对、加标和控制样品的分析,计划中还应包括内部质量控制频率、规定限制和超出规定限制时采取的措施。
质量控制计划应轮流覆盖申请认可或已获认可的所有检测技术和⽅法。
空⽩测试空⽩测试是在不加⼊待测样品的情况下,采⽤测定待测样品项⽬的⽅法、步骤进⾏定量分析,从⽽获得分析结果的检测过程。
空⽩测试得到了结果是空⽩实验值,简称空⽩值。
空⽩值⼀般反映的是测试系统的本底,包括测试仪器的噪声、环境及操作过程中的沾污、试剂中的杂质等因素对检测产⽣的综合影响,它直接影响到最终检测结果的准确性,⼀般可从样品的分析结果中扣除。
通过这种扣除可以有效降低由于实际⼲扰或试剂不纯等因素造成的系统误差。
实验室内部质量控制及质量评价实验室内部质量控制及质量评价1. 引言实验室内部质量控制是保证实验室测试结果可靠性和准确性的重要环节。
实验室应该建立严格的质量控制措施,以确保实验的可重复性,并评估实验室的整体质量水平。
本文将介绍实验室内部质量控制的基本原理和方法,并阐述质量评价的重要性和常用的评价指标。
2. 实验室内部质量控制2.1 内部质量控制的概念内部质量控制是实验室内部用于监测和评价实验过程和结果准确性的一系列措施。
它涉及实验室内部的实验流程、仪器设备、试剂品质、人员能力等方面的质量管理。
2.2 内部质量控制的原则内部质量控制的原则包括:- 确立适当的质量控制策略,根据实验方法和仪器设备要求选择合适的控制品。
- 严格执行质量控制措施,确保质量控制的有效性。
- 建立标准操作程序和记录,以确保实验过程的可追溯性和一致性。
- 定期检查和维护仪器设备,保证其正常工作和准确性。
- 培训和评估实验室人员的质量控制知识和操作技能。
2.3 内部质量控制的方法内部质量控制包括以下常用方法:- 日常质控监测:每日分析质控样品,评估实验结果的准确性和稳定性。
- 质控样品:选择稳定和可追溯的质控样品,用于监测实验过程中的偏差和误差。
- 质控图表:使用质控图表跟踪质控样品的分析结果,检测是否出现异常情况。
- 质控目标值和范围:根据质控样品的历史数据设定目标值和范围,用于评估实验结果的合格性。
- 质量控制记录和分析:记录实验过程中的质控数据,进行统计分析,并根据结果采取相应的措施。
3. 质量评价3.1 质量评价的概念质量评价是对实验室质量控制效果的评估,旨在判断实验室的整体质量水平和改进实验室的质量控制体系。
通过质量评价,可以发现实验室存在的问题,并采取相应的措施进行改进。
3.2 质量评价的重要性质量评价对实验室的发展和提高具有重要意义,它可以帮助实验室:- 发现实验室内部的问题和不足,及时进行改进;- 评估实验室的质量控制措施的有效性和准确性;- 提供参考数据和标准,为实验室的发展提供依据。
实验室内部质量控制方法(实验室比对、留样再测、标准物质……)及结果判断实验室内部的质量控制主要是用于评价实验室检测质量的精密度,同时反映了实验室分析质量的稳定性。
实验室内部的质量控制的方法主要有:传递测量法、多台套设备比对法、两台套设备比对法、标准物质法、留样再测法、实验室间比对法等。
实验室内部质量控制的特点:(1)比较方便简单灵活。
实验室内部质量控制都是由实验室内部自行组织实施的,组织者和实施者均为实验室内部的人员。
可以根据实验室的实际工作情况进行调整,是比较灵活自由的;如果实验室数据出现异常时,就可以进行人员比对或方法比对及仪器比对等方式自行排查。
(2)多样性。
在日常试验中影响数据准确性的因素是很多的。
可以通过人、机、料、法、环等方面针对不用的因素进行原因分析。
1传递测量法当对计量标准进行核查时,如果实验室内具备高一等级的计量标准,则可方便地用其对被核查计量标准的功能和范围进行检查,当结果表明被核查的相关特性符合其技术指标时,可认为核查通过。
当对其他测量设备进行核查时,如果实验室具备更高准确度等级的同类测量设备或可以测量同类参数的设备,当这类设备的测量不确定度不超过被核查设备不确定度的的1/3 时,则可以用其对被核查设备进行检查,当结果表明被核查的相关特性符合其技术指标时,认为核查通过。
当测量设备属于标准信号源时,也可以采用此方法。
2多台套设备比对法当实验室没有高一等级的计量标准或其它测量设备,但具有多台套同类的具有相同准确度等级的计量标准或测量设备时,可以采用这一方法。
首先用被核查的测量设备对核查标准进行测量,得到的测量值为y 1 。
然后用其它几台设备分别对核查标准进行测量,得到的测量值分别为y 2 、、y 3 ……y n ,计算y 1 、、 y 2 、y 3 ……y n 的平均值为,则当时,认为核查结果满意,式中U 为用被核查设备对核查标准进行测量时的扩展不确定度。
3两台套设备比对法当实验室只有两台套同类测量设备时,可用它们对核查标准进行测量,得到的测量值分别为y 1 、 y 2 。
实验室质量控制的方法实验室质量控制是确保实验室工作的准确性和可靠性的一系列方法和控制措施。
它的目标是最大限度地减少误差和提高结果的可重复性,以保证实验数据的可信度和实验结果的准确性。
以下是一些常见的实验室质量控制方法:1. 校准仪器和设备:实验室仪器和设备的准确性是实验结果的基础。
为了确保仪器和设备的准确性,需要定期进行校准。
校准过程包括使用已知精度和准确度的标准物质进行比对,以检验仪器和设备的读数是否准确。
2. 质量保证计划:实验室应建立质量保证计划,明确质量控制的目标和策略。
质量保证计划应包括实验室的管理体系、实验室标准操作程序(SOP)、数据管理和记录、人员培训和评估等方面的内容。
3. 样品处理和标签:实验样品的正确处理对于实验结果的准确性和可靠性至关重要。
正确的样品处理包括样品的采集、传递、保存和处理过程。
同时,样品应进行标签,包括样品的唯一标识和相关信息,以避免混淆或误用。
4. 内部质量控制:内部质量控制是实验室常规实验过程中进行的一项控制措施,旨在检验实验方法的准确性和可靠性。
内部质量控制包括使用已知浓度的控制样品进行检验、比对不同实验者的结果、执行质控图监测等。
内部质量控制的目的是确保实验数据的可靠性和准确性。
5. 外部质量控制:外部质量控制是通过与其他实验室和机构进行比对,以评估实验室结果的准确性和可靠性。
参与外部质量控制的实验室会定期收到标准样品,并将自己的结果与其他实验室的结果进行比对。
通过参与外部质量控制,实验室可以评估自己的水平,发现潜在问题,并不断改进实验方法和过程。
6. 样品追踪和质量管理:实验室应建立样品的追踪和质量管理系统,确保样品的完整性、一致性和可追溯性。
这涉及到样品的正确标识和记录,样品的存储和处理,以及样品信息的管理和传递。
7. 人员培训和评估:实验室的工作人员应接受相关的培训,掌握实验方法和操作步骤,并了解质量控制的要求和方法。
实验室应定期对工作人员进行评估,以确保他们的技能和知识符合实验室的要求,并及时纠正不足。
如何做实验室内部质量控制和外部质量控制实验室内部质量控制和外部质量控制范本一、实验室内部质量控制1:实验室质量控制的定义和目的1.1 定义:实验室内部质量控制是指通过一系列监测和评价措施,确保实验室的分析结果准确可靠,符合质量要求的管理过程。
1.2 目的:保证实验室的仪器设备、方法和人员操作的准确性和可靠性,提高实验室的分析质量,降低误差。
2:实验室内部质量控制的组成2.1 校准和验证2.1.1 校准:对实验室仪器设备进行定期校准,保证其准确性和可靠性。
2.1.2 验证:验证实验室所使用的分析方法的准确性和可靠性,确保其符合实验室的要求。
2.2 样品处理和准备2.2.1 样品接收和标识:对样品进行正确接收和标识,防止混淆和误用。
2.2.2 样品保存和处理:采取适当的措施保存和处理样品,避免样品受到污染和损坏。
2.3 质量控制样品的使用2.3.1 内部质控样品:使用已知浓度的标准样品作为内部质量控制,监测实验室分析结果的准确性。
2.3.2 参考材料和对照品:使用参考材料和对照品进行比对分析,验证实验室的分析方法和结果的可靠性。
2.4 过程控制和纠偏2.4.1 过程监测:对实验室分析过程进行监测,及时发现问题并采取措施纠正。
2.4.2 纠偏措施:当实验室分析结果存在偏差时,采取适当的纠偏措施,提高分析结果的准确性。
2.5 质量控制文档管理2.5.1 标准操作程序(SOP):建立和维护适用的SOP,确保实验室工作按照规定流程进行。
2.5.2 数据记录和管理:建立完整的数据记录和管理体系,保证数据的准确性和可追溯性。
3:实验室内部质量控制的实施步骤3.1 制定质量控制计划:根据实验室的具体要求和分析项目,制定质量控制计划,明确质量控制目标和措施。
3.2 进行质量控制监测:执行质量控制计划,监测实验室内部质量控制措施的执行情况和效果。
3.3 分析质量评价和改进:根据实验室质量控制监测结果,评价实验室的分析质量,并进行改进措施。
实验室内部质量控制的技术方法指南实验室内部质量控制的技术方法包括采用标准物质监控、人员比对、方法比对、仪器设备比对、留样复测,空白测试、重复测试、回收率试验、校准曲线的核查以及使用质量控制图等。
1 标准物质监控1.1质控过程通常的做法是实验室直接用合适的有证标准物质或内部标准样品作为监控样品,定期或不定期将监控样品以比对样或密码样的形式,与样品检测以相同的流程和方法同时进行,检测室完成后上报检测结果给相关质量控制人员,也可由检测人员自行安排在样品检测时同时插人标准物质,验证检测结果的准确性。
1.2适用范围一般可用于:仪器状态的控制、样品检测过程的控制、实验室内部的仪器比对、人员比对、方法比对以及实验室间比对等。
这种方法的特点是可靠性高,但成本高。
2人员比对2.1质控过程由实验室内部的检测人员在合理的时间段内,对同一样品,使用同一方法,在相同的检测仪器上完成检测任务,比较检测结果的符合程度,判定检测人员操作能力的可比性和稳定性。
实验室进行人员比对,比对项目尽可能检测环节复杂一些,尤其是手动操作步骤多一些。
检测人员之间的操作要相互独立,避免相互之间存在干扰。
通常情况下,实验室在监督频次上对新上岗人员的监督高于正常在岗人员,且在组织人员比对时最好始终以本实验室经验丰富和能力稳定的检测人员所报结果为参考值。
2.2适用范围实验室内部组织的人员比对,主要目的是评价检测人员是否具备上岗或换岗的能力和资格,因此,主要用于考核新进人员、新培训人员的检测技术能力和监督在岗人员的检测技术能力两个方面。
3方法比对3.1质控过程方法比对是不同分析方法之间的比对试验,指同一检测人员对同一样品采用不同的检测方法,检测同一项目,比较测定结果的符合程度,判定其可比性,以验证方法的可靠性。
方法比对的考核对象为检测方法,主要目的是评价不同检测方法的检测结果是否存在显著性差异。
比对时,通常以标准方法所得检测结果作为参考值,用其他检测方法的检测结果与之进行对比,方法之间的检测结果差异应该符合评价要求,否则,即证明非标方法是不适用的,或者需要进一步修改、优化。
实验室内部质量控制方法实验室内部质量控制是确保实验室工作的精确性和可靠性的一种管理方法。
以下是一些常见的实验室内部质量控制方法。
1. 校准和验证设备:实验室必须定期对所有仪器和设备进行校准和验证,以确保它们的准确性和精确性。
校准是通过比较实验室设备的读数与已知标准之间的差异来完成的。
验证是通过使用已知标准样品进行测试来判断设备的准确性和可靠性。
2. 核对实验室程序和文件:实验室必须编写和维护标准化的程序和文件,包括标准操作规程(SOPs)、实验记录、质量手册等。
这些文件应定期审查和核对,以确保它们的准确性和可靠性。
3. 定期进行质量控制检测:实验室应该定期进行质量控制检测,以确保实验室的仪器、试剂和操作方法的稳定性和一致性。
质量控制检测可以包括内部质量控制(如加入已知浓度的标准品进行测定)和外部质量控制(如参加由第三方机构组织的质量评估方案)。
4. 培训实验室人员:实验室必须为所有的实验室人员提供培训,确保他们具备正确的操作技能和质量意识。
培训可以包括实验室安全、操作规程的正确使用、质量控制的实施等方面。
5. 进行质量风险评估:实验室应当定期进行质量风险评估,识别可能对实验室工作影响的风险,并采取相应的措施进行控制。
例如,识别可能影响结果准确性的因素,并采取相应的控制措施来减小其影响。
6. 实施质量管理系统:实验室可以根据国际标准如ISO 9001等要求,在实验室中实施质量管理系统。
质量管理系统可以包括质量手册、程序文件、文件控制、内部审核、管理评审等环节,以确保实验室工作的质量和可靠性。
7. 建立强大的质量文化:实验室应该建立强大的质量文化,使所有的实验室人员都认识到质量的重要性,并将其融入到实验室工作的每一个方面。
这种文化包括将质量作为每个人的责任,并积极参与实验室内部质量控制活动。
8. 进行不断的改进:实验室应该进行不断的改进,通过审查实验室工作的每个环节,发现问题并采取措施进行改进。
这可以通过持续改进方法如PDCA(计划-执行-检查-行动)循环来实现,以实现实验室工作的持续优化。
理化实验室内部质量控制实验室内质量控制是自我控制的过程。
控制方式包括空白实验、校准曲线核查、仪器设备定期校核、平行样分析和加标样分析等常规控制程序。
对于出具检验报告的质检机构而言,实验室内部质量控制是一项重要的技术管理工作,为确保检测结果的准确、可靠和有效,实验室内部质量控制对质检机构至关重要。
按照比对试验条件的不同,实验室定期利用内部质量控制方法,如人员比对、方法比对、设备比对、留样再试、标准物质等验证检测结果的准确度和精密度,以便及时制定实施纠正预防措施。
1、人员比对试验人员比对试验指采用相同的试验方法或程序,采用相同的检测设备和设施,在相同的环境条件下,仅由不同的检测人员对同一样品进行的试验,通过比较分析检测结果的一致性,以评价人员对检测结果准确性、稳定性和可靠性的影响。
当某项试验可由多人进行操作时,实验室可考虑采用人员比对试验的方式进行内部质量控制。
实验室可安排具有代表性的不同层次的两人或多人进行比对,比对试验结束后,实验室比较分析检测结果的一致性,评价检测人员对检测结果的影响,以及考核检测人员能力水平,判断检测人员操作是否正确、熟练,并考察解决实际问题的能力。
实验室应针对人员比对试验出现的问题,分析原因,采取改进措施,从而提高实验室检测数据的稳定性和可靠性。
作为内部质量控制手段,人员比对试验优先适用下列情况:●依靠检测人员主观判断较多的项目;如食品中感官、品尝等项目检测;●在培训的员工、新上岗的人员;●刚实施的新标准、新方法;●检测过程的关键控制点、控制环节;●操作难度大的样品、参数;●出现临界值;●新设备;●新检测项目。
2、方法比对试验方法比对试验指在仅由不同的检测方法对同一样品进行同一项目试验,通过比较分析检测结果的一致性,评价检测方法对检测结果准确性、稳定性和可靠性的影响。
当某项试验可由多种方法进行操作时,实验室可考虑采用方法比对试验的方式进行内部质量控制。
实验室利用不同方法对同一样品进行测定,判断检测方法,即所遵循的标准是否受控,是否现行有效,并被正确地理解和严格熟练地执行。
实验室内部质量控制计划(一)引言概述:实验室内部质量控制计划是实验室保证测试结果准确性和可靠性的关键措施。
本文将介绍实验室内部质量控制计划的重要性,以及实施该计划的五个主要方面。
正文:一、实验室质量目标1. 确定实验室的质量目标,如准确性、可追溯性和测试结果的一致性。
2. 设置合适的质量指标来评估实验室的绩效。
二、设备校准与维护1. 制定设备校准和维护计划,确保设备的准确性和可靠性。
2. 定期进行设备的校准检查,并记录校准结果和维修情况。
3. 更新设备维护记录,包括维修日期、维修内容和维修人员等信息。
三、实验室人员培训和质量意识1. 为实验室人员提供相关的培训和培训材料,提高其测试技能和质量意识。
2. 定期组织内部质量培训和考试,确保人员理解和掌握质量控制的要求。
3. 鼓励实验室成员积极参与学术会议和相关培训,持续提高其专业知识和技能。
四、实验室流程管理1. 建立标准化的实验室流程,确保测试过程的一致性和可靠性。
2. 设定实验室的流程指南和操作规范,并进行定期的检查和审核。
3. 对实验室的流程进行持续改进,提高工作效率和质量水平。
五、数据处理和质量评估1. 建立数据处理和质量评估的标准化方法,确保数据的准确性和可靠性。
2. 定期对测试数据进行质量审核和评估,并及时采取纠正措施。
3. 统计和分析质量评估结果,为实验室质量改进提供依据。
总结:实验室内部质量控制计划的实施对实验室的运行和测试结果的可靠性至关重要。
通过设定质量目标、定期校准设备、提高人员培训和质量意识、管理实验室流程以及加强数据处理和质量评估,可以有效确保实验室的质量水平。
实验室内部质量控制计划的落实不仅能够提高实验室的信誉度,还能为科学研究和技术开发提供更可靠的数据支持。
实验室质量控制制度引言概述:实验室质量控制制度是保证实验室测试结果准确可靠的重要保障,对于保障实验室工作质量、提高实验室管理水平具有重要意义。
建立健全的实验室质量控制制度可以有效地规范实验室操作流程,确保实验室测试结果的准确性和可靠性。
下面将从实验室质量控制制度的建立、实施、监督、评估和改进等五个方面进行详细阐述。
一、建立实验室质量控制制度1.1 制定实验室质量控制制度的目标和原则1.2 确定实验室质量控制制度的组织结构和职责分工1.3 制定实验室质量控制制度的具体内容和操作流程二、实施实验室质量控制制度2.1 建立实验室内部质量控制体系2.2 制定实验室内部质量控制方案2.3 开展实验室内部质量控制活动,监控实验室测试过程三、监督实验室质量控制制度的执行情况3.1 设立实验室质量管理部门,负责监督实验室质量控制制度的执行3.2 定期进行实验室质量管理审核3.3 建立实验室质量控制制度的违规处理机制四、评估实验室质量控制制度的有效性4.1 制定实验室质量控制制度的评估标准和方法4.2 进行实验室质量控制制度的评估4.3 根据评估结果对实验室质量控制制度进行调整和改进五、改进实验室质量控制制度5.1 建立实验室质量控制制度的改进机制5.2 根据实验室测试过程中浮现的问题和不足,及时对实验室质量控制制度进行调整和改进5.3 持续改进实验室质量控制制度,提高实验室测试结果的准确性和可靠性。
总结:实验室质量控制制度的建立和完善是实验室管理的基础,惟独建立了科学合理的实验室质量控制制度,才干有效提高实验室测试结果的准确性和可靠性,确保实验室的工作质量和管理水平。
希翼实验室管理者能够重视实验室质量控制制度的建设,不断完善和改进实验室质量控制制度,为实验室的发展和提升质量水平做出贡献。
实验室内部质量控制的方法和要求邓莲芬(一)质量控制基础实验1、空白试验与检测限的确定在痕量分析中,由于样品测定值很小,常与空白试验值处于同一数量级,空白试验值的大小及其分散程度,对分析结果的精密度和分析方法的检测限都有很大影响。
而且空白试验值的大小及其重复性如何,在相当大的程度上,较全面地反应了一个分析测试实验室及其人员的水平。
如实验室用水和化学试剂的纯度、玻璃容器的洁净度、分析仪器的精度和使用情况、实验室的环境污染状况以及分析人员水平和经验等等,都会影响空白试验值。
(1) 空白值测定方法在常规分析中,每次测定两份全程序试验平行样(其相对偏差一般不大于50%),取其平均值作为同批试样测量结果的空白校正值。
共测五天可计算检测(出)限,绘制控制图需20次(或20对)以上。
用于标准系列的空白试验,应按照标准系列分析程序相同操作,以获得标准系列的空白试验。
(2) 合格要求根据空白试验值的测定结果,按常规方法计算检测(出)限,该值如高于标准分析方法的规定值,则应找出原因予以纠正,然后重新测定,直至合格为止。
(3) 检测(出)限的确定检测(出)限是指某一特定的分析方法在给定的可靠程度(置信度95%)内从样品中检出待测物质的最小浓度或最小量。
所谓“检出”是指定性检出,即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限受仪器的灵敏度和稳定性、全程序空白试验值及其波动性的影响。
检测(出)限亦称检测(出)下限。
○1根据全程序空白值测试结果来估算检测(出)限 a 、当空白测定次数n ≥20时批内空白测定值的标准差为σWb ,则检测(出)限的计算公式为:DL =4.6σWb 。
b 、当空白测定次数n <20时在实际工作有限测定次数中,设每天测定n 个空白测试值,共测了m 天,先按下列公式计算出空白测试值的批内标准差:S Wb =)(122--∑∑n m n b x i则检测(出)限公式为: DL =22·t 0.05(f )S Wb式中:x 为各空白测试值;b 为每天n 个空白测试值之和;t 0.05(f )为t 值表中单侧概率为0.05,自由度为f 的t 值。
批内自由度:f =m (n -1)○2不同分析方法的具体规定 在《生活饮用水标准检验方法 水质分析质量控制》GB/T 5750.3-2006中的规定如下:a、某些分光光度法是以吸光度(扣除空白)为0.010相对应的浓度值为检出限。
b、色普法:检测器恰能产生与基线噪声相区别的响应信号时所需进入色谱柱的物质最小量为检出限,一般为基线噪声的两倍。
c、离子选择电极法:当校准曲线的直线部分外延的延长线与通过空白电位且平行于浓度轴的直线相交时,其交点所对应的浓度值即为离子选择电极法的检出限。
2、检测上限检测上限即测定信号值随被测物质浓度的增高而成一定比例改变的上限。
例如在测定试样前所绘制的校准曲线,当其斜率开始发生改变,亦即曲线延伸至开始转弯处,即为检测上限。
3、校准曲线的绘制、检验与回归校准曲线是描述待测物质浓度或量与检测仪器响应值或指示量之间的定量关系曲线,分为“工作曲线”(标准溶液处理程序及分析步骤与样品完全相同)和“标准曲线”(标准溶液处理程序较样品有所省略,如样品预处理)。
每种分析方法在初次使用时,要通过校准曲线以确定它的检测上限,并结合检测下限明确其线性范围。
只有当实测的检测上限高于或等于标准分析方法所规定的检测上限时,才能确认此规定,否则应使用实测值。
(1)校准曲线的绘制○1在测量范围内,配制的标准溶液系列,已知浓度点不得小于6个(含空白浓度),根据浓度值与响应值绘制校准曲线,必要时还应考虑基体的影响。
○2校准曲线的斜率常因温度、试剂批号等条件的改变而变动,校准曲线绘制应与批样测定同时进行。
○3在校正系统误差之后,校准曲线可用最小二乘法对测试结果进行处理后绘制。
○4校准曲线的相关系数(r)绝对值一般应大于或等于0.999,否则需从分析方法、仪器、量器及操作等因素查找原因,改进后重新制作。
○5使用校准曲线时,应选用曲线的直线部分和最佳测量范围,不得任意外延。
○6理想情况下用校准曲线测定一批样品时,仪器的响应在测定期间是不变的(不漂移)。
实际上,由于仪器本身存在漂移,需要经常进行再校准,如间隔分析已知浓度的标准样或样品校正。
(2)校准曲线的线性检验绘制校准曲线所依据的两个变量的线性关系如何决定着校准曲线的质量,从而进一步影响应用校准曲线所得测定结果的准确度。
影响线性关系有下列诸因素:○1分析方法本身的精密度。
○2分析仪器的精密度,包括与分析仪器联用的电源稳压器,记录仪或积分仪以及仪器附件如比色皿等质量。
○3量取标准溶液的量器如刻度吸管的准确度。
○4分析人员的操作水平等。
为了定量地判断绘制校准曲线所依据的两个变量在线性范围内的线性关系如何,可采用“相关系数”进行考查。
设自变量标准溶液浓度为X,因变量测定信号值为Y,代入下列公式进行计算:r =()()()()[]()⎥⎦⎤⎢⎣⎡---∑∑∑∑∑∑∑2222ynxnyxxynyx根据实践经验,应力求校准曲线的r ≥0.999,否则,应参照上述影响线性关系的诸因素,找出原因并尽可能加以纠正后重新测定和绘制新的曲线。
(3) 校准曲线的回归根据线性关系不好的两个变量来绘制一条校准曲线,其斜率可以是多种多样,难以肯定的。
应避免在没有消除其可以纠正的影响因素前,就直接采用回归的办法来绘制理论曲线。
依靠纯数学处理的办法,人为地改善其线性关系,表面看来是减少了某些误差,实质上反而可能导致或引入较大的无法消除的系统误差。
在痕量分析中,由于测定信号值常很小而靠近原点,如仍然沿用查标准曲线求浓度值的方法,则读数的相对误差很大,为此,可应用最小二乘法计算直接回归方程式,再将测定信号值代入方程式计算浓度值。
直接方程式为:Y =a +bXa =()()()()∑∑∑∑∑∑--222x n xy x y x x b =()()()()22∑∑∑∑∑--x n y x xy n x 式中:Y 为测定信号值;X 为标准溶液浓度;a 为直线方程截距;b 为直线方程斜率;n 为测定次数。
○1截距检验 即检验校准曲线的准确度。
在线性合格的基础上对其进行回归(回归时应包括零浓度及其信号值0,0)得出回归方程Y =a +bX 。
然后将所得截距a 与a 0作t 检验,当取95%置信水平,经检验无显著性差异时,a 可作0处理,方程简化为Y =bX ,移项后得X =b y 。
在线性范围内,可代替查阅校准曲线,直接将样品测量信号值经空白校正后,计算出试样浓度。
当a 与0有显著差异时,说明代表校准曲线的回归方程的计算结果准确度不高,应找出原因并予以纠正后,重新绘制校准曲线,并经线性检验合格,再计算回归方程,直至重新检验截距后才能使用,否则必将给测定结果带来误差。
截距a =a 0的统计检验,计算剩余标准差S 0:S 0=()()()[]()222------∑∑∑n y y x y y y x y i i i i 计算截距标准差Sa :Sa =S 0()∑∑-22x n x x i计算统计量:t =s aa 0-查t 发布表,得临界值t 0.05(f )与t 值进行比较,若t ≥t a (n -2),则a 与0存在显著差异,若t <t a (n -2),则a 与0差异不显著。
○2斜率检验 即检验分析方法的灵敏度。
方法灵敏度是随条件的变化而改变的。
在完全相同的分析条件下,仅由于操作中的随机误差所导致的斜率变化不应超出一定的允许范围,此范围因分析方法的精密度不同而异。
例如,一般而言,分子吸收分光光度法要求其相对差值小于5%,而原子吸收分光光度法则要求其相对差值小于10%等等。
斜率即回归系数,它是反映灵敏度的参数。
回归系数b =b 0的统计检验,具体检验步骤为:第一、计算统计量t :t =()∑--201x b x s b i a 第二、确定显著性水平a ,查t 分布表得临界值t a (n -2)。
第三、若t ≥t a (n -2,则b 与b 0存在差异显著;若t <t a (n -2,则b 与b 0差异不显著。
○3线性范围检验 线性范围系指校准曲线中,有检测下限至检测上限之间的,具有严格规定斜率的一段曲线。
在应用校准曲线求试样测定值时,应限定在线性范围进行。
由于校准曲线都具有一定的线性范围,故根据测定信号值计算试样浓度值时,应注意到这一点。
线性范围与方法的各种条件是紧密相关的,一旦条件的部分或全部有所变化,线性范围亦将随之改变。
(二)常规监测质量控制1、平行双样测定进行平行双样测定,有助于减少随机误差。
根据试样单次分析结果,无法判断其离散程度。
“精密度”是“准确度”的前提,对试样作平行双样的测定结果,有助于估计同批测定的精密度。
(1) 测定率对有质量控制样品并绘有质量控制图的分析项目,根据分析方法和测定仪器的精密度,样品的具体情况以及分析人员的水平等,随机抽取10~20%的样品进行平行双样测定。
当同批样品数量较小时,应适当增加双样测定率。
无质量控制样品和质量控制图的分析项目,应对全部样品进行平行双样测定。
(2) 控制方法○1分析人员在分取样品进行测定时,可对同一样品分取两份,亦可由质控人员将所有待测样品,包括平行双样密码编号,交分析人员测定,进行检查。
○2将质控样品的测定结果标在质量控制图中进行判断。
○3环境样品测定所得相对偏差不得大于标准方法或统一方法所规定相对标准偏差的2.83倍,见下表。
平行双样相对偏差分析结果所在数量级g/ml 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 10-9 10-10 相对偏差最大允许值 % 1 2.5 5 10 20 30 50○4全部平行双样测定中不合格者应重新作平行双样测定,平行双样测定不合格率 <95%时,除对不合格者作平行双样测定外,应再增加测定10~20%的平行双样,如此累进,直到总合格率≥95%为止。
2、加标回收率加标回收率在一定程度上能够反映测定结果的准确度,但有局限性。
这是因为样品中某些干扰因素对测定结果具有恒定的偏差,并在样品测定中得到反映。
另外,样品中待测物在价态或形态上的差异、加标量的多少和样品中原有浓度的大小等,均影响加标回收结果。
因此,当加标回收率令人满意时,不能肯定测定准确度无问题,但当其超出其所要求的范围时,则可肯定测定准确度有问题。
(1) 测定率根据分析方法、测定仪器、样品情况和操作水平等,在一批试样中随机抽取10~20%的试样进行加标回收测定,当同批试样较少时,应适当加大测定率,每批同类型试样中,加标试样不应少于2个。
回收率的计算公式:P =m u u ba -×100%式中:P ——回收率,%ua ——加标样测定值; u b——原试样测定值; m ——加入标准的质量。