橡胶常用防老剂及选用原则
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橡胶防老剂种类橡胶防老剂是一种用于保护橡胶制品不受氧化、紫外线和热分解等因素影响而损失弹性和耐久性的化学品。
在橡胶工业中,防老剂是不可或缺的一种辅助材料。
本文将介绍几种常见的橡胶防老剂种类。
一、苯丙基酮类(MB系列)苯丙基酮类是最早被使用的防老剂之一,也是最常用的一种。
它们具有良好的稳定性和耐热性,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。
苯丙基酮类防老剂主要包括2-甲基-1,2-二苯乙酮(MB)、4,4'-二甲基二苯乙烷(MDB)、4,4'-二甲基二苯乙烯(MDEA)等。
二、芳香族氨基酚类(NA系列)芳香族氨基酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐高温性能。
它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品,如轮胎、皮带等。
芳香族氨基酚类防老剂主要包括N-苯基-α-萘胺(NA)、N-异丁基-α-萘胺(IPPD)、N,N'-二异丁基-2-萘酰胺(IDPN)等。
三、苯并噻唑类(BT系列)苯并噻唑类防老剂具有很好的热稳定性和耐氧化性能,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。
它们通常被用于加工汽车轮胎、工业皮带等高强度橡胶制品。
苯并噻唑类防老剂主要包括2-(4'-甲基苯并噻唑)苯并噻唑(MBT)、2-(4'-甲基苄基)苯并噻唑(MBTS)等。
四、多酚类多酚类防老剂具有很好的抗氧化性能和耐热性能,能够有效地延长橡胶制品的使用寿命。
它们通常被用于加工高温硫化橡胶制品,如轮胎、皮带等。
多酚类防老剂主要包括二叔丁基对苯二酚(TBP)、4,4'-二叔丁基二苯酚(TBD)等。
五、硫化剂硫化剂是一种常见的橡胶助剂,它们能够促进橡胶分子之间的交联反应,从而提高橡胶制品的强度和耐久性。
硫化剂通常与防老剂一起使用,以达到更好的效果。
常用的硫化剂包括硫磺、过氧化物、亚硝酸盐等。
六、总结以上介绍了几种常见的橡胶防老剂种类。
不同种类的防老剂在不同条件下表现出不同的性能,因此在选择时需要根据具体情况进行综合考虑。
橡胶老化和防老剂使用原则(一)老化导致橡胶老化的因素很多。
研究表明,主要因素有氧、臭氧、微量变价金属、阳光、紫外线以及霉菌腐蚀等。
屈挠疲劳主要是增加橡胶分子与氧的接触面积,从而加速其老化。
为了防止橡胶及制品的老化,在配方中加入一种特殊的组分,就是防老剂!1.耐热性橡胶的热老化是由自由基引起的一种氧化老化,胺类或酚类自由基阻止剂对防止这种老化效果较好。
对于要求高度耐热性的制品,可选择二苯胺类防老剂和TMDQ等耐热防老剂。
此外,将这些自由基阻止剂与防老剂MBI等过氧化物分解剂并用,可得到更加优异的耐热性。
2.耐屈挠龟裂性屈挠龟裂是由于自由基反应使制品表面产生氧化老化的结果。
为防止这种形式的老化,选择胺类或酚类抗臭氧剂(自由基抑制剂)有一定作用。
其中表面迁移性大的效果优异。
3.耐臭氧性抗臭氧剂有对苯二胺类、TMDQ类、硫脉类和防护蜡等,一般将有污染性的对苯二胺类化合物与无污染性的硫脉类化合物和石蜡进行并用,可获得优异的效果。
但是,硫脉类化合物具有显著加速焦烧的倾向。
此外,臭氧老化系产生于制品表面,因此表面迁移性大的抗臭氧剂的效果优异。
最近,为使抗臭氧剂能发挥持续作用,高分子量抗臭氧剂也在进行开发。
4.抗有害金属老化性抗有害金属老化剂可分为金属离子封闭剂和金属表面惰性剂。
前者效果优异的有对苯二胺类和双酚类化合物,后者有硫醇类化合物(如防老剂MB)和三嗦类化合物。
为了获得更优异的抗有害金属老化性,上述防老剂一般可与耐热防老剂并用。
5.抗光龟裂老化性炭黑是优异的紫外线吸收剂。
因此,抗光老化剂对于炭黑配合来说是不必要的,而对于浅色制品(炭黑仅作着色剂用)它是不可缺少的。
对于抗光老化配合,一般采取第一防老剂和第二防老剂并用。
在防老剂中,对苯二胺类防老剂抗光老化效果特别优异,但存在严重污染性。
在非污染性抗光老化剂中,效果优异的有苯酚类、受阻胺类防老剂及石蜡。
在酚类防老剂中,防老剂DTBMP(2,6一二叔丁基一4一甲基苯酚)、防老剂sP(苯乙烯化苯酚)、防老剂MBMTB[2,2’-亚甲基双(4一甲基一6一叔丁基苯酚)]和防老剂MBETB[2,2气亚甲基双(4一乙基一6一叔丁基苯酚)]的抗光龟裂老化效果较优异。
本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团,使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等,这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品,就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质,这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类,橡胶防老剂按结构细分可以分为:萘胺类,喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类,目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中,主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主,另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展,橡胶防老剂需求快速增加,本土化供应趋势越来越明显,另外全球橡胶防老剂生产与市场东移,显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景,由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化,加之国家环保要求越来越高,因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争,因此如何改进合成工艺,不断提高产品质量,并且优化工艺,将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下:防老剂甲化学名称:N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量(以苯胺计)%≤0.20用途;本品广泛应用于天然胶、合成胶中,用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用,也可与其他防老剂并用,还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D (N-苯基-2-萘胺)分子式:C16H13N技术指标:(HG2-469-79)外观浅灰色至棕色粉末熔点,0℃≥105.0加热减量,%≤0.20灰分含量,%≤0.20苯胺含量,经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量(100目),%≤0.2磁铁吸出物含量,%≤0.008性质:为浅灰色,沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳,不溶于汽油和水。
用途:适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
橡胶常用的防老剂介绍
防老剂是一类化学物质,当其在聚合物体系中仅少量存在时,就可延缓或抑制聚合物氧化过程的进行,从而阻止聚合物的老化并延长其使用寿命。
对工程塑料加工来说,防老剂可以防止某些聚合物(如ABS等)加工过程中的热氧化降解,使其成型加工能顺利进行。
防老剂的添加量—般只有0.1-0.5份。
理想防老剂应具备以下条件:
一,应具有高的抗氧化能力。
二,与树脂的相容性好,不析出
三,加工性能良好.在高聚物的加工温度下不挥发、不分解。
四,耐抽出性好,不溶于水和油中
五,本身颜色最好为无色或浅色.以不污染制品。
六,无毒或低毒。
七,价格低廉。
事实上,任何一种抗氧剂都不能完全满足这些条件,因此,实际使用中常根据工程塑料的种类、用途和加工方法,利用各种助剂之长,配合使用,以生产协同效应。
橡胶老化和防老剂使用原则橡胶老化是指橡胶材料在长时间暴露于外界环境的情况下,由于各种化学和物理因素的作用,导致橡胶材料的性能逐渐下降、变质、劣化甚至破坏的现象。
在实际应用中,为了避免橡胶老化对产品性能和寿命的影响,常常会添加一些防老剂。
橡胶老化的主要原因有以下几方面:1.氧化老化:氧气的存在会使橡胶发生氧化反应,导致材料的硬化、变脆。
2.紫外线老化:橡胶材料长时间暴露于紫外线下,会引发自由基反应,导致橡胶电缆表面发黄、龟裂、开裂。
3.热老化:高温环境下,橡胶材料的分子链会发生断裂和交联,导致硬化、变脆。
4.应力老化:橡胶材料在受到持续应力的作用下,会引发结构变化,导致橡胶疲劳破坏。
5.化学老化:橡胶材料长时间暴露于酸、碱等化学物质的作用下,会导致化学变化,降低材料的性能。
为了延缓橡胶老化的过程,可以添加一些防老剂。
防老剂主要通过以下几种机制起到抗老化的作用:1.自由基捕捉剂:自由基是导致橡胶老化的主要原因之一,防老剂中的自由基捕捉剂可以与自由基结合,阻断自由基反应链的扩散,从而延缓橡胶老化的过程。
2.抗氧化剂:防老剂中的抗氧化剂可以与氧气结合,阻止氧气与橡胶发生氧化反应,从而延缓橡胶老化的过程。
3.光稳定剂:防老剂中的光稳定剂可以吸收或散射紫外线,从而减少紫外线对橡胶的损害。
4.抗热剂:防老剂中的抗热剂可以提高橡胶材料的热稳定性,减缓热老化的速度。
5.应力分散剂:防老剂中的应力分散剂可以分散橡胶材料中的应力,减少应力集中,从而减轻应力老化的程度。
6.抗化学剂:防老剂中的抗化学剂可以中和酸、碱等化学物质对橡胶的侵蚀,保护橡胶材料的性能。
在使用防老剂时,需要遵循以下几个原则:1.选择适合的防老剂:不同橡胶材料对防老剂的适应性不同,所以在选择防老剂时需要考虑橡胶材料的种类和用途。
2.控制防老剂的添加量:过量的防老剂可能导致橡胶材料的黄变、臭味等问题,甚至影响其他物理性能。
3.防老剂的配方平衡:防老剂的配方需要考虑不同抗老化机制的综合作用,以达到理想的抗老化效果。
橡胶反应性防老剂rubber reactive anti-deteriorant分子链上连有亚硝基、硝酮基、丙烯酰基及马来酰亚胺基等活泼性基团的防老剂,当将其像普通防老剂一样在混炼过程加入到橡胶中,则在硫化过程中他们通过活泼基团与橡胶反应而连结在硫化胶的网构中,从而大大提高了防老剂的耐迁移、耐挥发和耐抽出性,长期地保持其防护性能。
反应性防老剂分类一般分为以下五类:(1)硝基类;(2)烯丙基类;(3)马来酰亚胺基类;(4) 甲基丙烯酰胺基类;(5) 巯基类(1)硝基类连有亚硝基的防老剂是人们研究得最早的一类反应性防老剂。
英国天然橡胶生产者研究协会研究了一系列亚硝基化合物作反应性防老剂。
该类防老剂以亚硝基二苯胺(NDPA)和N,N-二二乙基对亚硝基苯胺为代表。
该类防老剂属于橡胶网络键合型防老剂。
亚硝基与不饱和橡胶(以异戊-烯单元为例)的反应机理如下: 在不饱和橡胶的混炼和硫化过程中,防老剂在热的作用下与橡胶化学结合,成为橡胶网络结构的一部分,因而不会被水或有机溶剂抽出,也不会因高温挥发而损失。
橡胶与NDPA反应后,硫化胶在经水或有机溶剂抽提前其耐老化性能与一般防老剂相似,抽提后其老化性能下降幅度不大,而一般防老剂在抽提后防护效能大大降低。
但此类防老剂的缺点是混炼时不易分散、容易引起焦烧,损害加工安全。
可用于轮胎胎面、工业制品(如下水道密封圈)、乳胶制品和必须用水或溶剂冲刷的橡胶制品等领域。
(2)烯丙基类含有烯丙基的防老剂在硫化过程中,由引发剂(主要为有机过氧化物)作用使橡胶分子生成自由基,与烯丙基的双键作用而连接在橡胶大分子网络中。
烯丙基类防老剂有如下几种:lrganox 1076、2,4,6-三烯丙基酚、2,6-二烯丙基对甲酚。
(3)马来酰亚胺基类马来酰亚胺及其衍生物如单马来酰亚胺,在游离基引发剂存在下易与含双键的橡胶加成。
在引发剂作用下,先生成马来酰亚胺自由基,这种自由基又与橡胶相互作用而形成稳定的马来酰亚胺耐热键。
橡胶防老剂种类收录及用法、用量一、橡胶老化的概念橡胶或橡胶制品在加工、贮存和使用的过程中,由于受内、外因素的综合作用(如热、氧、臭氧、金属离子、电离辐射、光、机械力等)使性能逐渐下降,以至于最后丧失使用价值,这种现象称为橡胶的老化。
橡胶老化的现象多种多样,例如:生胶经久贮存时会变硬,变脆或者发粘;橡胶薄膜制品(如雨衣、雨布等)经过日晒雨淋后会变色,变脆以至破裂;在户外架设的电线、电缆,由于受大气作用会变硬,破裂,以至影响绝缘性;在仓库储存的或其他制品会发生龟裂;在实验室中的胶管会变硬或发粘等。
此外,有些制品还会受到水解的作用而发生断裂或受到霉菌作用而导致破坏……所有这些都是橡胶的老化现象。
老化过程是一种不可逆的化学反应,象其他化学反应一样,伴随着外观、结构和性能的变化。
(1)外观变化橡胶品种不同,使用条件不同,发生的变化也不同。
变软发粘:天然橡胶的热氧化、氯醇橡胶的老化。
变硬变脆:顺丁橡胶的热氧老化,丁腈橡胶、丁苯橡胶的老化。
龟裂:不饱和橡胶的臭氧老化、大部分橡胶的光氧老化、但龟裂形状不一样。
发霉:橡胶的生物微生物老化。
另外还有:出现斑点、裂纹、喷霜、粉化泛白等现象。
(2)性能变化(最关键的变化)物理化学性能的变化:比重、导热系数、玻璃化温度、熔点、折光率、溶解性、熔胀性、流变性、分子量、分子量分布;耐热、耐寒、透气、透水、透光等性能的变化。
物理机械性能的变化:拉伸强度、伸长率、冲击强度、弯曲强度、剪切强度、疲劳强度、弹性、耐磨性都下降。
电性能的变化:绝缘电阻、介电常数、介电损耗、击穿电压等电性能的变化、电绝缘性下降。
外观变化、性能变化产生的原因是结构变化。
(3)结构变化分子间产生交联,分子量增大;外观表现变硬变脆。
分子链降解(断裂),分子量降低,外观表现变软变粘。
分子结构上发生其他变化:主链或侧链的改性,侧基脱落弱键断裂(发生在特种橡胶中)。
二、橡胶老化的原因1.内因:①橡胶的分子结构化学结构(或链节结构):橡胶的基本结构如天然橡胶的单元异戊二烯,存在双键及活泼氢原子,所以易参与反应。
某些橡胶存在不饱和活性基团,使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等,这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品,就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质,这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类,橡胶防老剂按结构细分可以分为:萘胺类,喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类,目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中,主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主,另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展,橡胶防老剂需求快速增加,本土化供应趋势越来越明显,另外全球橡胶防老剂生产与市场东移,显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景,由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化,加之国家环保要求越来越高,因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争,因此如何改进合成工艺,不断提高产品质量,并且优化工艺,将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下:防老剂甲化学名称:N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量(以苯胺计)%≤0.20用途;本品广泛应用于天然胶、合成胶中,用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用,也可与其他防老剂并用,还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D (N-苯基-2-萘胺)分子式:C16H13N技术指标:(HG2-469-79)外观浅灰色至棕色粉末熔点,0℃≥105.0加热减量,%≤0.20灰分含量,%≤0.20苯胺含量,经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量(100目),%≤0.2磁铁吸出物含量,%≤0.008性质:为浅灰色,沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳,不溶于汽油和水。
用途:适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
§4.6橡胶常用防老剂及选用原则一.橡胶用防老剂目前防老剂种类繁多,而且每种防老剂同时有几种房老化作用。
按化学结构可分为:胺类、酚类、杂环类及其它类。
按防护效果可分为:抗氧、抗臭氧、抗疲劳、抗有害金属和抗紫外线等防老剂。
下面按防老剂化学结构分类加以介绍: 1.胺类防老剂:防护效果最突出,品种最多。
主要防护作用:热氧老化、臭氧老化、对热重金属及紫外线的催化氧化以及疲劳老化都有显著的防护效果。
这类防老剂的防护效果是酚类防老剂不可比拟的,远优于酚类防老剂。
缺点:有污染性,不宜用于白色或浅色橡胶制品。
这类防老剂又可细分为:酮胺类、醛胺类、二芳仲胺类、二苯胺类、对苯二胺类以及烷基芳基仲胺类六个类型。
①酮胺类a .防老剂AW (丙酮与对胺基苯乙醚的反应产物,6-乙氧基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉))NCH 3CH 3CH 3H 5C 2Ob .防老剂BLE (丙酮与二苯胺的高温缩合物)CH 3CH 3NHc .防老剂RD (2,2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉聚合物)CH 3CH 3CH 3HNn②醛胺类a .防老剂AH (乙醛-α萘胺缩合物)主要用于防止臭氧老化和疲劳老化,同时具有良好的耐热氧老化性能,适用于动态橡胶制品。
与蜡类、防老剂4010等并用效果好,适用于SBR ,用于制造汽车轮胎、胶鞋和其它橡胶制品。
对热氧老化、疲劳老化具有很好的防护效果,同时还可提高胶料与金属的粘合力,有污染性,不适用于浅色制品,在轮胎工业中应用较多,在胶管、胶带及其它工业制品中也有应用。
在胶料中相容性好,不易喷出,有轻微的污染性,对热氧老化具有优秀的防护效果,对臭氧老化和疲劳老化防护效果差。
NCHCH 3b .防老剂AP (3-羟基丁醛-α-萘胺)NCHCH 2CHOHCH 3③二芳仲胺类a .防老剂A (N-苯基-α-萘胺)NHb .防老剂D (N-苯基-β-萘胺)NH④二苯胺类品种少,性能不太突出,较少应用。
二苯胺本身是一种良好的防老剂,但很容易挥发,通常是采用它的衍生物作防老剂,主要品种有4,4-二甲氧基二苯胺,具有突出的耐疲劳老化的性能。
⑤对苯二胺类这是目前最新而且是最重要的一类防老剂,这类防老剂对各种类型的老化均有较优秀的防护效能,主要防止臭氧、疲劳及热氧老化,尤其在防止臭氧、疲劳老化是其它防老剂无法相比的。
主要品种有:a .防老剂4010(CPPD )NHNHN-苯基-N'-环己基对苯二胺对热、氧、高能辐射和铜害有显著的防护作用,对抗臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的效能,比防老剂A 和D 的效果均好,在胶料中易分散,但用量超过1份时会产生喷霜,有污染性,不宜作浅色制品。
这类防老剂是NR 及合成橡胶优良的防老剂,尤其适用NR 和SBR 。
用于制造航空轮胎、汽车轮胎、力车胎、电缆及其它工业橡胶制品。
b .防老剂4010NA (IPPD )具有优良的防护热氧老化的效果,具有钝化铜、铁、锰等重金属离子的作用,污染较严重,制成的硫化胶中有一种难闻的气味。
具有良好的抗热氧老化性,用于制造电线、电缆、胶鞋、工业制品等。
具有全面的防护效果,对热、氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效果,对有害金属亦有一定的抑制作用,但抗臭氧能力差。
一般用量为1~2份。
对热、氧、屈挠龟裂均有良好的防护作用,并稍优于防老剂A ,对有害金属离子也有防护作用,对臭氧防护作用差,有污染性。
广泛应用于天然橡胶及各种合成橡胶制造的黑色橡胶制品中。
NHNHN-苯基-N'-异丙基对苯二胺CH CH 3CH 3对臭氧和屈挠疲劳老化有卓越的防护效能,对热氧老化、光氧老化具有良好的防护作用,同时还有钝化重金属离子的作用,其防护效能比4010更全面,应用范围更广。
在NR 、SBR 、BR 、CR 、ZR 及胶乳中均适用。
常用于制造承受动态和静态应力较高的制品。
如制造航空汽车轮胎,电缆,胶管,胶带,胶辊等。
有污染性。
c.防老剂H(DPPD )NHNHN,N'-二苯基对苯二胺防老剂H为银白色片状结晶,在空气中和日光下易氧化变色。
对臭氧和屈挠疲劳老化有较好的防护效能,对热氧老化和有害金属催化老化也有良好的防护作用,并有抗龟裂作用。
适用于NR 、SBR 、BR 、NBR 和IR 及Latex 中。
用于制造轮胎及各种工业橡胶制品。
有污染性,一般用量为0.2-0.3phr ,不单独使用。
⑥烷基芳基仲胺类这类防老剂的污染性较小,可用于浅色制品,但防护效果较差。
主要品种有: a .防老剂DPDNHNHN,N'-二苯基丙撑二胺(CH 2)3b .防老剂CMACH 3NHN-环己基-对甲氧基苯胺O2.酚类防老剂优点:无污染性,不变色,适用于浅色或彩色橡胶制品。
缺点:防护效果差。
这类防老剂可分为:取代一元酚类,多元酚类,硫化二取代酚类以及烷撑二取代酚类等。
①一元酚类防老剂264为棕红色粘稠液体,具有耐热、氧、日光疲劳老化,常用于胶乳制品。
为白色结晶粉末,抗臭氧性能好,对热老化也有防护作用,常用于胶乳制品。
CH 3OHC(CH 3)3(CH 3)3C2,6-二特丁基-4-甲基苯酚②烷撑双取代酚类CH 2CH 3OHC(CH 3)3(CH 3)3C2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)OHCH 3③硫代双取代酚类CH 3OHC(CH 3)3(CH 3)3C2,2'-硫代双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)OHCH 3S④多元酚类防老剂效能与二元酚类大体相似。
其中最常用的品种为防老剂DOD 。
HOOH4,4'-二羟基联苯注:这类物质仅在未硫化橡胶中具有防护活性,而在硫磺硫化的橡胶中没有防护效能,主要用于保持未硫化橡胶薄膜及粘合剂的粘性。
对热氧老化有效,也能抑制金属离子的作用。
3.杂环及其它类防老剂杂环类防老剂中主要品种是苯并咪唑型和二硫代氨基甲酸盐类,最重要的是防老剂MB 及其锌盐MBZ 。
NHNC SH2-巯基苯并咪唑(MB)主要用于防止热氧老化,也能有效的防止铜害。
不具有污染性,常用于浅色、彩色及透明的橡胶制品,泡沫胶乳制品等。
其锌盐MBZ 也是一种防老剂,与MB 有相似的防护效果。
对热氧老化有一定的防护作用,也能抑制铜离子的老化作用。
不变色,易分散,无污染,用于制造浅色和透明制品,如汽车轮胎的白胎侧,胶鞋,雨衣等。
也可用于与食品接触的橡胶制品。
防护效果差,用于要求不高的橡胶制品。
防老剂2246提高了分子量,挥发性小。
对热、氧、金属离子老化有特好的防护效能,对防护疲劳和日光老化也有效。
其防护效能稍次于胺类防老剂。
防老剂2246S 防护效果较前两者好。
对抗热氧老化,疲劳老化有良好效果。
(破坏氢过氧化物,自协同效应)4.非迁移性防老剂苛刻条件会使橡胶中防老剂很易挥发和抽出,使之迅速消耗掉,影响了防护作用。
因而研究不挥发、不抽出、不污染、无毒的防老剂是十分必要的,所以出现了一系列非迁移性防老剂。
非迁移性防老剂是指在橡胶中能够持久地发挥防护效能的防老剂。
非迁移性防老剂的特点:难抽出、难迁移、难挥发。
非迁移性防老剂可分为反应性防老剂和高分子量防老剂。
所谓反应性防老剂,是防老剂分子以化学键的形式结合在橡胶的网构之中,使防老剂分子不能自由迁移,也就不发生挥发或抽出现象,因而提高了防护作用的持久性。
①反应性防老剂a.在加工过程中防老剂与R 化学键合这类防老剂是在热硫化过程中与橡胶发生化学反应,结合于硫化胶的网构之中。
在硫化作用下,某些基团(如亚硝基、烯丙基以及马来酰亚胺基等)能够与链烯烃橡胶发生化学反应。
若将这些基团事先接在防老剂分子结构上,则通过这些基团就可把防老剂分子结合于橡胶网构之中。
b.在加工前将防老剂接枝到橡胶上。
这类防老剂由胺类或酚类防老剂与液体橡胶反应,使防老剂分子接枝在大分子上;也可将胺类防老剂与含有活泼基团的高聚物(如环氧聚合物或亚磷酸酯化的烯烃聚合物)反应制得。
如:胺类防老剂与环氧二烯烃聚合物化学接枝反应时先将不饱和聚合物环氧化,再用胺类防老剂进行化学接枝。
++CH 2CHCH CH 2CH 2CH CH CH 2OCOOH OCOOH+NHH 2N OCH 2CH CHCH 2CH 2CH CH CH 2OH NHNH这种高分子防老剂称为BAO-1,它的化学结构类似于防老剂4010NA 。
与一般防老剂比较,这种高分子防老剂在BR 或SBR 中有突出的防护效果,原因是在高分子防老剂结构中含有羟基,它直接处于活性芳香仲胺基团附近,产生了抗氧的协同效应,再是在橡胶结构中的高分子防老剂使两种聚合物的自由基有机会进行再结合。
c.具有防护功能的单体与橡胶单体共聚。
②高分子量防老剂二.防老剂的使用原则为使橡胶制品具有一定的防护效能,一般都需要在胶料中加入防老剂。
目前防老剂的品种繁多,效果各异。
防老剂的防护效能与防老剂本身的性能、聚合物的类型、加工条件、制品的使用条件等有关。
因此,应根据具体的情况来选用防老剂。
通常在选用防老剂时应考虑以下几点: 1.了解橡胶制品的使用条件及引起老化的因素,这是在选择防老剂时首先考虑的。
2.考虑加工过程中工艺条件的影响3.考虑所采用的橡胶及配合剂的性质①橡胶的性质②配合剂的性质4.防老剂本身性质的选择①变色及污染性②挥发性③溶解性④稳定性。