9-4 分离模式介绍

固相萃取一．主要参考文献：分析化学2000年9月第9期第28卷1172-1180，固相萃取，张海霞、朱彭龄分析仪器1998年第1期，固相萃取技术的发展与应用，楼蔓藤、商振华。

二．摘要：对固相萃取技术的原理、方法、特点及应用作了较全面的介绍。

重点介绍了固相萃取的萃取原理，举例说明了正相、反相、离子交换等分离模式在医药、食品、临床、环保等领域中的应用。

三．正文1．固相萃取基本概念固相萃取(Solid Phase Extraction SPE)就是利用固体吸附剂将液体样品中的目标化合物吸附，与样品的基体和干扰化合物分离，然后再用洗脱液洗脱或加热解吸附，达到分离和富集目标化合物的目的。

与液－液萃取相比，固相萃取有很多优点：固相萃取不需要大量互不相溶的溶剂，处理过程中不会产生乳化现象，它采用高效﹑高选择性的吸附剂（固定相），能显著减少溶剂的用量，简化样品于处理过程，同时所需费用也有所减少。

一般说来固相萃取所需时间为液－液萃取的1/2，费用为液－液萃取的1/5。

其缺点是：目标化合物的回收率和精密度要低于液－液萃取。

2．固相萃取原理固相萃取实质上是一种液相色谱分离，其主要分离模式与液相色谱相同，可分为正相（吸附剂极性大于洗脱液极性），反相（吸附剂极性小于洗脱液极性），离子交换和吸附。

固相萃取所用的吸附剂也与液相色谱常用的固定相相同，只是在粒度上有所区别。

正相固相萃取所用的吸附剂都是极性的，用来萃取（保留）极性物质。

在正相萃取时目标化合物如何保留在吸附剂上，取决于目标化合物的极性官能团与吸附剂表面的极性官能团之间相互作用，其中包括了氢键，π—π键相互作用，偶极－偶极相互作用和偶极－诱导偶极相互作用以及其他的极性－极性作用。

正相固相萃取可以从非极性溶剂样品中吸附极性化合物。

反相固相萃取所用的吸附剂通常是非极性的或极性较弱的，所萃取的目标化合物通常是中等极性到非极性化合物。

目标化合物与吸附剂间的作用是疏水性相互作用，主要是非极性－非极性相互作用，是范德华力或色散力。

第四章 分离变量法 §4.1 分离变法介绍1．“顾名思义，分离变量法只能求出分离变量形式的解，如果一个定解问题不是分离变量形的，用分离变量法不可能求得这个解。

”试对上述说法加以评论。

解：分离变量法解方程可得到本征解，本征值说是分离变量形式的，但定解问题的一般是本征解的某个叠加，即由本征解组成的级数，这种解已不是分离变量形式的了，事实上，一个解即使不是分离变量形式的也可展为级数，所以由分离变量法得到的解，一般并不一定是分离变量形式的。

2．演奏琵琶是把弦的某一点向旁拨开一个小距离，然后放手任其自由振动。

设弦长为l ，被拨开的点在弦长的00(1n n 为正整数）处，拨开距离为h ，试求解弦的振动。

[注意：在解答中，不存在0n 谐音以及0n 整倍数次谐音。

因此，在不同位置拨弦（0n 不同），发出的声音的音色也就不同。

]图4-1解：定解问题为：⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎩⎪⎪⎪⎪⎪⎪⎨⎧≤≤=⎪⎪⎪⎩⎪⎪⎪⎨⎧⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛≤≤--⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛≤≤===<<=-====)4(),0(,0)3(,),(,0,|)2(,0)1( ),0(,000000002l x u l x n l x l n l l h n l x x l h n u u u l x u a u t t t l x z zx tt 第一步，分离变量：设)()(),(t T x X t x u =以此代入泛定方程和边界条件：0)()()()(2=''-''x X t T a t T x X ， （5）0)()()()0(==t T l X t T X ， （6）由（5）式得到)()()()(2x X x X t T a t T ''=''， （7）只有上式两端均等于同一常数时才有可能成立，把这个常数记为λ-，代入（7）式成为：λ-=''='')()()()(2x X x X t T a t T ， 即,0)()(2=+''t T a t T λ （8）,0)()(=+''x X x X λ （9）在（6）中，若取)(t T =0，得出0)()(==t T x X u ，显然无意义，只能取0)()0(==l X X第二步，求解本征值问题： 由方程（9）来求解)(x X ，这要分0,0=<λλ和0=λ三种情况。

9.分析过程原始字节系列荷载（RBSP）的比特值作为这个过程的输入。

这个过程的输出是语法元素的值。

在subclause7.3的语法表里列出的某个语法元素用ue(v),me(v),te(v)(参见subclause9.1),ce(v)(参见subclause9.2)或ae(v)(参见subclause9.3)描述时，这个过程将被调用。

9.1 Parsing process for Exp-Golomb codes在subclause7.3的语法表里列出的某个语法元素用ue(v),me(v),se(v)或者te(v)描述时，这个过程将被调用。

对于subclause7.3.4和.7.3.5中的语法元素，只有在熵码模式标志为0的时候才调用这个过程。

原始字节系列荷载（RBSP）的比特值作为这个过程的输入。

这个过程的输出是语法元素的值。

Exp-Golomb编码的语法元素码为ue(v),me(v)或者se(v)。

语法元素用te(v)编码的是精简了的Exp-Golomb编码。

这些语法元素的分析过程开始时先读取比特流最近位置的比特值包括第一个非0比特，同时计算值为0的主要比特的数目。

这个处理过程等效于：leadingZeroBits = -1;for( b = 0; !b; leadingZeroBits++ )b = read_bits( 1 )可变值codeNum按下式赋值：codeNum = 2leadingZeroBits – 1 + read_bits( leadingZeroBits )read_bits( leadingZeroBits )的返回值可以理解为具有最高有效位的无符号数的二进制表示。

表9-1用分离字符串的方式（分为前缀和后缀）说明了Exp-Golomb码的字符结构。

前缀就是上面计算leadingZeroBits的伪代码中分列的比特位，在表9-1中宗列中用0或1表示。

后缀就是计算codeNum中分列的比特位，在表9-1中用xi（希腊第十四个字母）表示，其中i的范围为0～leadingZeroBits – 1。

药典筛1~9号筛设备工艺原理1. 药典筛设备简介药典筛设备是一种常用的固体物料分离筛选装置，广泛应用于制药、化工、食品等领域。

药典筛设备可以根据物料特性和分离要求选择不同的筛孔尺寸和筛分方式，可以有效分离出不同粒径的物料，从而达到筛选、分离、纯化等目的。

药典筛设备主要包含筛体、电机、减震器、支架等部分。

根据筛选物料的颗粒大小不同，药典筛设备可以分为多个型号，其中1~9号筛设备是常见的型号之一。

2. 1~9号筛设备工艺原理1~9号筛设备的工艺原理基本相同，下面以1号筛设备为例介绍工艺原理。

1号筛设备主要由上篮筛、下篮筛、振动电机和底座四个部分组成，其工艺原理如下：•筛体：筛体是1号筛设备的关键部分，是由上篮筛和下篮筛组成。

上篮筛一般采用不锈钢材料制成，筛面平坦，筛眼尺寸精密；下篮筛一般采用青铜材料制成，具有良好的耐腐蚀性能。

•振动电机：振动电机是1号筛设备的驱动部分，主要用来产生设备的振动力，使得物料能够通过筛孔，分离出不同粒度的物料。

•底座：底座是1号筛设备的支撑部分，主要用来固定上篮筛和下篮筛，保证设备的稳定运行。

在使用1号筛设备的时候，首先将物料倒入上篮筛中，然后打开电机，通过振动力使得物料在筛孔中不断移动，从而实现分离、筛选的效果。

随着物料的不断筛分，粒度更小的物料被分离出来，落在下篮筛里，从而实现物料的分级和纯化。

3. 1~9号筛设备的筛分方式1~9号筛设备的筛分方式主要包括正向筛分和反向筛分两种方式。

正向筛分是指物料由上篮筛流向下篮筛过程，属于比较常见的筛分方式。

在正向筛分中，物料从上篮筛进入下篮筛，由较小的筛眼尺寸先筛选，随着时间的延迟，筛孔逐渐增大，筛分的粒度范围也逐渐加大。

反向筛分是指物料由下篮筛流向上篮筛过程，主要适用于特殊要求的物料筛选。

在反向筛分中，物料从下篮筛进入上篮筛，筛孔尺寸由大到小递减，从而实现物料的快速分离。

4. 1~9号筛设备使用注意事项1~9号筛设备在正常使用时需要注意以下几点：•定期对设备进行维护，包括清洗筛孔，检查电机、减震器等部件的工作状态。

主题：液相色谱进阶讲座之梯度洗脱简介：通过实例详细介绍“梯度洗脱”的意义、应用领域、操作方法以及优化，相信能够使广大网友的液相色谱技术有一些崭新的提高欢迎参与交流和讨论梯度洗脱gradient elution1 简介通常情况下，液相色谱操作中的流动相组成和比例是恒定的，这种洗脱化合物的方式被称为等度洗脱；但是为了改善分析结果，某些操作需要连续改变流动相中各溶剂组分的比例以连续改变流动相的极性，使每个分析组分都有合适的容量因子k，并使样品种的所有组分可在最短时间内实现最佳分离，这种洗脱方式称为梯度洗脱。

2 梯度洗脱的应用梯度洗脱可在下列情形中发挥重要作用：A 在等度下具有较宽k值的多种样品分析。

B 大分子样品分析。

C 样品含有强保留的干扰物，在目标化合物出峰后设置梯度洗脱，将干扰物洗脱出来，以免其影响下一次分析。

D 单组份化合物方法建立时，不知道其洗脱情况，使用梯度洗脱，找出其较优的洗脱条件。

(1)多组分分析时，这些组分往往具有很宽的k值范围。

假如使用等度洗脱，这些化合物的k值无法同时落在1~10之间，结果就是，无法同时得到较好的分离度、较短的分离时间、较高的响应值。

图T1、T2、T3是笔者不同条件下分析邻苯二甲酸酯类化合物得到的色谱图。

图T1 (等度，流动相：80%乙腈水溶液)图T2 (等度，流动相：100%乙腈)图T3 (梯度，0-5 min，乙腈由70%上升到90%，5-10 min乙腈由90%上升到100%，10-18min，乙腈100%)其他色谱条件：色谱柱：Diamonsil C18(2)，250*4.6 mm，5 μm流速：1.0 ml/min检测器：UV254 nm1 邻苯二甲酸二甲酯(DMP)2 邻苯二甲酸二乙酯(DEP)3 邻苯二甲酸二正丙酯(DPrP)4 邻苯二甲酸丁基苄基酯(BBP)5 邻苯二甲酸二正丁酯(DBP)6 邻苯二甲酸二戊酯(DPP)7 邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)8 邻苯二甲酸二己酯(DHP)9 邻苯二甲酸(2-乙基己基)酯(DEHP)三种洗脱方式对比条件最小分离度分析时间灵敏度等度1(T1)＞4＞100 min 1-9，灵敏度逐渐降低，8和9难以检出等度2(T2)＝0.811 min 1-9，灵敏度逐渐降低，均较高梯度(T3)＞325 min 1-9，灵敏度相差不大，均较高由该分析案例可知，在多组分分析时，只要能够选出合适的梯度条件，就能够实现“较好的分离度、较短的分离时间、较高的响应值”。