高中化学选修五 醛

c.使酸性KMnO4溶液和溴水褪色
• 4．醛的主要用途
• 由于醛基很活泼，可以发生很多反应， 因此醛在有机合成中占有重要的地位。 在工农业生产上和实验室中，醛被广泛 用作原料和试剂；而有些醛本身就可作 药物和香料。
若某有机物同时含有双键和醛基，试思考如何 证明该有机物确实含有醛基？
【思考】已知柠檬醛的结构简式为
【注意事项】： ①洁净的试管 ②新制银氨溶液 ③水浴加热时不能再振荡试管
④乙醛用量不可太多； (5）实验后，银镜用HNO3浸泡，再用水洗
（3）银镜反应
现象：试管内壁有光亮的银生成。
△
HCHO+2[Ag(NH3)2]OH→ HCOONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
△
HCHO+4[Ag(NH3)2]OH→ CO2+4Ag↓+8NH3+3H2O
CH3C=CHCH2CH2CH=CHCH
CH3
O
若要检验出其中的碳碳双键，其方法是——
——————————
先加足量的银氨溶液（或新制的Cu(OH)2）使醛 基氧化。然后再用酸性KMnO4溶液（或溴水）检 验碳碳双键，碳碳双键能使酸性KMnO4溶液（或 溴水）褪色。
科学视野
丙酮
1 ． 丙 酮 的 分 子 式 C3H6O ， 结 构 简 式 CH3COCH3。 酮的通式R1COR2。酮是羰 基直接与两个烃基相连，没有与羰基直接相连 的氢原子，所以不能发生氧化反应。
【现象】生成红色沉淀
新制Cu(OH)2悬浊液： 过量的NaOH溶液中滴加几滴CuSO4溶液。
Cu2++2OH－= Cu(OH)2↓ 该反应生成红色沉淀，可用于醛基检验
CH3CHO + 2Cu(OH)2 CH3COOH +C红u2色O沉↓+淀2H2O
此反应必须在NaOH过量，碱性条件下才发生。
醛基的检验
2、1mol R–CHO被氧化，就应有 2molAg被还原，此反应可用于醛基的 定性和定量检测。
3、可用稀HNO3清洗试管内壁的银镜
② 与新制氢氧化铜的反应：（实验3-6）
2%CuSO4 乙醛
10%NaOH
【操作】在试管里加入10%NaOH溶液2mL，滴入 2%CuSO4溶液4～6滴，得到新制氢氧化铜。振荡后加 入乙醛溶液0.5mL，加热。观察现象并记录。
乙烯、甲烷、苯、 乙酸、甲苯、 乙醛、苯酚
• 3、甲醛的用途
• （1）甲醛的水溶液是一种良好的杀菌剂。
• （2）重要的有机原料，应用于塑料工业(如制 酚醛树脂、脲醛塑料—电玉) 、合成纤维工业 (如合成维尼纶—聚乙烯醇缩甲醛、氨基树酯) 、 皮革工业、医药、染料等。
• （3）合成医药上的利尿剂－乌洛托品。
• 甲醛分子中有醛基发生缩聚反应，得到酚醛树 脂(电木)。
通过乙醛的核磁共振氢谱，你能获取什么 信息？请你指出两个吸收峰的归属。
吸收峰较强的为甲基氢，较弱的为醛 基氢，二者面积比约为3：1
1、乙醛的结构：
HO HC CH
H
• 分子式: C2H4O
• 结构式:
• 结构简式: CH3CHO • 官能团: -CHO
2、乙醛的物理性质：
名称 丙烷 乙醇 乙醛
分子式 C3H8 C2H6O C2H4O
CH3CHO+H2 Ni CH3CH2OH
还原反应: 有机物分子中加入氢原子或失去 氧原子的反应。
Cu
2CH3CH2OH+O2 △
2CH3CHO+2H2O
氧化反应: 有机物分子中加入 氧原子或 失去氢原子的反应
（2）乙醛的氧化反应
a. 催化氧化 工业上就是利用这个反应制取乙酸。 2CH3CHO＋O2 催化剂 2CH3COOH
醛和溴是氧化反应，不是加成反应： CH3CHO+Br2+H2O → CH3COOH+ 2HBr
【练习2】
某有机物加氢反应的还原产物
是:CH3CHCH2OH，原有机物是( D ) | CH3
A.乙醇的同系物 B.丙醇的同分异构体 C.丙醛的同分异构体 D.乙醛的同系物
【练习3】
判断下列哪些不能使酸性KMnO4溶液褪色？
实验结论：氢氧化铜是氧化剂，甲醛是还原剂
(2) 与新制Cu(OH)2反应
现象：有砖红色沉淀生成。 HCHO+2Cu(OH)2→△ HCOOH+Cu2O↓+2H2O
加热
HCHO+4Cu(OH)2 → CO2↑+2Cu2O↓+5H2O
三、甲醛与银氨溶液的反应
实验现象：有银镜生成
实验结论：甲醛具有还原性
１、 配制银氨溶液：取一洁净试管，加入1ml 2%的 AgNO3溶液，再边振荡试管边逐滴滴入2%的稀氨水， 至最初产生的沉淀恰好溶解为止，制得银氨溶液。
Ag++NH3·H2O＝AgOH ↓+ NH4+ AgOH+2 NH3·H2O＝[Ag(NH3)2]++OH－+2H2O 或:AgOH+2 NH3·H2O＝Ag(NH3)2 OH+2H2O
【结构特点】甲醛中：醛基， 有2个活泼氢可被氧化 分子为平面形极性分子。
一、甲醛与酸性KMnO4溶液的反应
实验现象：酸性KMnO4溶液褪色 实验结论：甲醛具有还原性
(1) 甲醛与酸性高锰酸钾溶液反应 现象：是酸性高锰酸钾溶液退色。 HCHO KMnO4 HCOOH
二、甲醛与新制氢氧化铜的反应
实验现象：生成砖红色沉淀
原子上少两个氢原子。因此若烃 醛的分子式为 Cn H m2xOX ，
Cn H m 衍变x元醛，该
而饱和一元醛的通式为 Cn H 2nO （n=1、2、3……）
CnH2n+1CHO 或 CnH2nO
【想一想】如何写出C5H10O表示醛 的同分异构体
醛可看成醛基取代了烃中的氢原子，书
写同分异构体时应把醛写成：R-CHO
3、乙醛的化学性质 (1) 加成反应
根据加成反应的概念写出CH3CHO 和H2 反应的方程式。
CH3CHO+H2
Ni CH3CH2OH
这个反应属于 氧化反应还是
还原反应
还原反应？
通常C＝O双键加成：H2、HCN C＝C双键加成：H2、X2、HX、H2O
【辨析】 有机反应中的氧化反应和还原
反应我们应该怎样判断呢?
氧化(失H)
氧化(加O)
二、醛类中具有代表性的醛－甲醛
1、甲醛的组成和结构：
分子式： C H2 O
官能团醛 基，本身有 一个C原子， 命名时包含 在主链内。
结构式： O
H—C—H
O
H
官能团：－CHO 或－C－H 或－C＝O
注意：醛基不能写成－COH
2、甲醛的性质
甲醛又叫蚁醛，无色、有刺激性气味的气体， 易溶于水和乙醇。35～40％的甲醛水溶液叫做福 尔马林。可用于杀菌、消毒。用途非常广泛， 是一种主要的有机合成原料，能合成多种有 机化合物。
B、乙烯氧化法
O 2CH2 CH2 ＋ O2 加钯压盐、加热2CH3－C－H
小结：乙醛的化学性质
加成反应 醛基中碳氧双键能与H2发 生加成反应
乙 注意：和C＝C双键不同的是，通常情况下，
醛
醛基中的C＝O不能和HX、X2、H2O 发生加成反应
氧化反应 醛基中碳氢键较活泼，能
被氧化成羧基
乙醇
乙醛 乙酸 还原(加H)
乙醛可使溴水和酸性KMnO4溶液褪色
*说明：乙醛具有还原性
CH3CHO+Br2+H2O → CH3COOH+ 2HBr
5CH3CHO+2KMnO4+3H2SO4 → 5CH3COOH+2MnSO4+K2SO4+3H2O
能使溴水、高锰酸钾 褪色的有机物：
五三p73
C、与弱氧化剂的反应
① 银镜反应---与银氨溶液的反应：（实验3-5）
四、与氢气的加成反应
O
H—C—H +H2
催化剂 △
CH3OH
五、加聚反应
• nHCHO → -[-CH2—O-]n • 说明：聚甲醛-[-CH2—O-]n--是人造象牙的
主要成分。
总结
甲醛的化学性质
1．甲醛与酸性KMnO4溶液 2．甲醛与新制氢氧化铜 3．甲醛与银氨溶液
证明甲醛具有还原 性，既能被强氧化 剂氧化，又可以被 弱氧化剂氧化。
1、*哪些有机物中含有—CHO？
醛、HCOOH(甲酸)、HCOOR(甲酸某酯)、 葡萄糖、麦芽糖
2、怎样检验醛基的存在？
银镜反应 新制的Cu(OH)2 常用的氧化剂：
银氨溶液、新制的Cu（OH）2、 O2 酸性KMnO4溶液
4、乙醛的工业制法
A、乙炔水化法
汞盐
CH CH ＋ H2O
O CH3－C－H
根据乙醛的结构——预测乙醛的性质
H O 不饱和
HC C H
H
烯烃和醛都有不饱和双键，能发生加成反应，这是两者的 共性。但是，C=O双键和C=C双键结构不同，产生的加成反应 也不一样。因此，能跟烯烃起加成反应的试剂（如溴），一 般不跟醛发生加成反应。
在有机化学反应中，通常还可以从加氢或去氢来分析，即 去氢就是氧化反应，加氢就是还原反应。所以，乙醛跟氢气 的反应也是氧化还原反应，乙醛加氢发生还原反应，乙醛有 氧化性。分析羰基对醛基上氢原子的影响，推测乙醛可能被 氧化，乙醛又有还原性。
分子量 44 46 44
沸点 -42.07 78.5 20.8
溶解性
不溶于水
与水以任 意比互溶
无色、具有刺激性气味的液体，密度比水 小，沸点20.8℃，易挥发，易燃烧，能和水、 乙醇、乙醚、氯仿等互溶。