分析化学第五版下册课后习题参考答案电化学分析部分

分析化学第五版下册答案答案【篇一：第五版分析化学上册课后答案】摘:分析化学第五版下册答案答案)析化学概论第2章分析试样的采集与制备第3章分析化学中的误差与数据处理第4章分析质量的控制与保证第5章酸碱平衡和酸碱滴定法mbe： c2=[cl-] (1) [nh3]+[nh4+]=c1+c2(2)cbe:[h+]+[nh4+]=[oh-]+[cl-] (3) 将（1）代入（3）质子条件式为： [ h+ ] + [nh4+] = c2 + [oh-] 解：a. 对于共轭体系，由于构成了缓冲溶液，所以可以将其视为由强酸（hcl和弱碱（nh3）反应而来，所以参考水准选为hcl, nh3和h2o 质子条件式为：[ h+ ] + [nh4+] = [cl-] + [oh-] 即 [ h+ ] + [nh4+] = c2 + [oh-] b.c1 m naoh+c2 m h3bo3 组合法mbe： c1=[na+] (1) [h3bo3]+[b(oh)4-]=c2 (2)cbe:[na+]+[h+]=[b(oh)4-]+[oh-] (3)将（1）代入（3）质子条件式为：[ h+ ] + c1 = [b(oh)4-] + [oh-]b. 参考水准选为naoh, h3bo3和h2oc. 直接取参考水平：h3po4, hcooh , h2o质子条件式：[h+] = [h2po4-] + 2[hpo42-] + 3[po43-] + [hcoo-]+[oh-] d. 0.01 m fecl3mbe： [cl-] = 0.03(1)(2)cbe:质子条件式为：(3)9. 解：已知p ka=5.30，ph=5.60设原缓冲溶液中盐的浓度为x mol/l，故（mol/l）得x=0.35则原缓冲溶液ph= 16. 解：据题意：kbc ≥ 10kw, c/kb ≥ 100ka?(10)/c?10?32?5→ph?14.0?5.0?9.0?10.1mol?lnaoh 19. 用 0.1 m滴定hac 至ph?8.00。

第21章　毛细管电泳和毛细管电色谱21-1 什么是电渗流？它是怎样产生的？答：（1）电渗流是指当在毛细管两端施加高压电场时，双电层中溶剂化的阳离子向阴极运动，通过碰撞作用带动溶剂分子一起向阴极运动，即形成电渗流。

（2）电渗流的产生过程：由于多孔介质材料、微通道壁或其他流体管道材料表面带负电荷，液体中的正离子被吸引附着于通道壁上，最靠近通道壁的正离子被吸引的力量最强，距离通道壁越远，正离子所受的吸引力越弱。

水分子因具偶极性而吸附于正离子上，当在通道两端施加电压时，距离通道壁较远的正离子（受壁的吸引力较弱，可自由移动）游向负极，正离子带着吸附于其上的水分子以及因为摩擦力牵引着其他水分子一起游向负极，此即为电渗效应。

21-2 毛细管的总长为25cm ，进样端到检测器的柱长为21cm ，分离电压为20kV ，采用硫脲作为标记物，其出峰时间为1.5min ，试计算电渗流的大小。

解： 根据题给条件：U ＝20000V ，由1021,25, 1.5min 90,d L cm L cm t s ====可得电渗流为0d t eo L L t Uμ=⋅21142112125 2.92109020000eo cm V s cm V s μ-----⨯=⋅⋅=⨯⋅⋅⨯21-3 在毛细管区带电泳中，指出下列物质的出峰顺序。

溴离子，硫脲，铜离子，钠离子，硫酸根离子答：在毛细管区带电泳中，上述物质的出峰顺序依次为：钠离子，铜离子，硫脲，硫酸根离子，溴离子。

21-4 为什么pH会影响毛细管电泳分离氨基酸？答：pH会影响毛细管电泳分离氨基酸是因为pH决定弱电离组分的有效淌度，同时还影响电流的大小和方向。

氨基酸是两性物质，因此氨基酸的电离受到溶液pH的影响，当pH接近氨基酸的等电点时，氨基酸对外显示电中性，电泳过程中不移动。

21-5 毛细管电泳的检测方法有哪些？它们分别有何优缺点？答：毛细管电泳又称高效毛细管电泳，是一类以毛细管为分离通道、以高压直流电场为驱动力的新型液相分离技术。

第1章 分析化学概论2解：112212()c V c V c V V +=+220.0982/0.4800.5000/0.1000/(0.480)mol L L mol L V mol L L V ⨯+⨯=⨯+ 2 2.16V mL =4解：844:1:1NaOH KHC H O n n =1110.2/0.025204.22/ 1.0m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=2220.2/0.030204.22/ 1.2m n M cV Mmol L L g mol g ===⨯⨯=应称取邻苯二甲酸氢钾1.0~1.2g22422:2:1NaOH H C O H O n n ⋅=1111210.2/0.025126.07/0.32m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=2221210.2/0.030126.07/0.42m n M cV M mol L L g mol g ===⨯⨯⨯=应称取22422H C O H O⋅0.3~0.4g6解：2242S SO H SO KOH100%10.108/0.028232.066/2100%0.47110.3%nMw m mol L L g mol g=⨯⨯⨯⨯=⨯=8解：32CaCO HCl ，NaOH HCl001()2100%100%1(0.2600/0.0250.2450/0.0065)100.09/2100%0.250098.24%cV cV MnM w m m mol L L mol L L g mol g-=⨯=⨯⨯-⨯⨯=⨯=10解：2232462365Sb S Sb SO Fe KMnO +232323550.0200/0.031800.0005366220.000530.001060.00053339.68/100%71.64%0.25130.00106121.76/100%51.36%0.2513Sb S Sb S Sb Sb S Sb n cV mol L L moln n mol mol mol g molw gmol g mol w g ==⨯⨯===⨯=⨯=⨯=⨯=⨯=12解： 323345104As O AsO MnO --故4410005KMnO mcV M=⨯⨯440.2112100050.02345(/)36.42197.8KMnO c mol L ⨯⨯==⨯14解：22422422435001000 5.55310()90.035H C O H C O H C O m n mol M -===⨯2242H C O NaOH22433322 5.5531011.10610()11.106100.111()111()0.100NaOH H C O NaOH NaOHNaOH n n mol n V L mL c ---==⨯⨯=⨯⨯====224425H C O KMnO422433225.55310 2.22110()55KMnO H C O n n mol --==⨯⨯=⨯44432.221100.0222()22.2()0.100KMnO KMnO KMnO n V L mL c -⨯====16解：2272272275.442294.180.01850(/)1K Cr O K Cr O K Cr O n c mol L V ===3422722734/20.01850231.5428.567(/)Fe O K Cr OK Cr O Fe O T c M mg mL =⨯⨯=⨯⨯=18解： 245Fe MnO +-4243735.70550.02034 3.63110()1000FeSO H O MnO n n mol --∙∴==⨯⨯=⨯424242427777FeSO H OFeSO H O FeSO H OFeSO H O m n M mmω∙∙∙∙⨯==33.63110278.0499.76%1.012-⨯⨯== 故为一级化学试剂。

第五章 习题5.1计算pH=5时EDTA 的酸效应系数αY(H)。

若此时EDTA 各种存在形式的总浓度为0.0200mol ·L -1，则[Y 4-]为多少？答案：（1）EDTA 的61~K K ：1010.26，106.16，102.67，102.0，101.6，100.961~ββ：1010.26，1016.42，1019.09，1021.09，1022.69，1023.59pH=5.0时：()[][][][][][]66554433221H Y H H H H H H 1ββββββ++++++++++++=α=1+105.26+106.42+104.09+101.09+10-2.31+10-6.41=106.45（2）[Y 4-]=45.610020.0=7.1×10-9mol ·L -15.2 pH=5时，锌和EDTA 配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1（不考虑羟基配位等副反应）。

pH=5时，能否用EDTA 标准溶液滴定Zn 2+？答案： 查表5-2: 当pH=5.0时，lg αY(H)=6.45，Zn 2+与EDTA 浓度皆为10-2mol ·L -1， lgK ’=lgK 稳- lg αY(H)=16.50-6.46=10.05﹥8，可以滴定。

5.3假设Mg 2+和EDTA 的浓度皆为10-2 mol ·L -1，在pH=6时，镁与EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg 2+。

如不能滴定，求其允许的最小pH 。

答案： （1）查表5-2: 当pH=6.0时，lg αY(H)=4.65，lgK ’=lgK 稳- lg αY(H)=8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤8， ∴不能滴定（2）lg αY(H)= lgK 稳-8=0.69，查表5-2得pH ≈9.6。

第5章　X 射线光谱法5-1 解释并区别下列名词：连续X 射线与X 射线荧光；吸收限与短波限；Mose1oy 定律与Bragg 方程；与谱线；K 线系与L 线系。

K αK β答：（1）连续X 射线与X 射线荧光连续X 射线是指在轰击金属钯的过程中，有的电子经历一次碰撞后能量耗尽，有的电子则需多次碰撞。

因为碰撞是随机的且电子数目很大，所产生的具有不同波长的X 射线。

X 射线荧光是指入射X 射线使低层电子激发成光电子后，高层电子落入低层电子的空轨道，并以辐射方式释放出能量而逐出的射线。

（2）吸收限与短波限吸收限是指物质对X 射线的吸收量随着辐射频率增大至骤然增大时的限度。

短波限是指一次碰撞后就丧失全部动能的电子所辐射出的具有最大能量且波长最短的X 射线光子。

短波限用表示。

0λ（3）Mose1ey 定律与Bragg 方程Mose1ey，式中，K 与S 是与线系有关的常数。

()K Z S =-Bragg 方程是指，式中，d 为晶面间距，为X 射线入射角。

2sin n d λθ=θ（4）与谱线K αK β射线是指由L 层跃迁到K 层辐射的X 射线。

K α射线是指由M 层跃迁到K 层辐射的射线。

K β（5）K 线系与L 线系K 线系是指K 层电子被逐出后，空穴可被外层的任一电子填空，从而产生一系列的谱线。

L 线系是指L 层电子被激发后，高层电子跃迁产生的一系列线系。

5-2 欲测定Si 0.7126nm ，应选用什么分光晶体？K α答：应选用PET （002）分光晶体。

根据Bragg 方程：。

2sin n d λθ=令，则。

1n =sin 2d λθ=因为0＜sin ＜1，所以分光晶体的晶面间距满足＜1，即＞0.3563nm ，应选θ2d λd 用PET （002）。

5-3 试对几种X 射线检测器的作用原理和应用范围进行比较。

答：常用的X 射线检测器包括正比计数器、闪烁计数器和半导体检测器，其作用原理和应用范围比较如下：（1）正比计数器。

第一章 绪 论1． 解释下列名词:（1）仪器分析和化学分析;（2）标准曲线与线性范围;（3)灵敏度、精密度、准确度和检出限。

答：（1）仪器分析和化学分析：以物质的物理性质和物理化学性质（光、电、热、磁等）为基础的分析方法，这类方法一般需要特殊的仪器，又称为仪器分析法；化学分析是以物质化学反应为基础的分析方法.（2）标准曲线与线性范围：标准曲线是被测物质的浓度或含量与仪器响应信号的关系曲线；标准曲线的直线部分所对应的被测物质浓度(或含量)的范围称为该方法的线性范围。

（3）灵敏度、精密度、准确度和检出限：物质单位浓度或单位质量的变化引起响应信号值变化的程度，称为方法的灵敏度；精密度是指使用同一方法，对同一试样进行多次测定所得测定结果的一致程度；试样含量的测定值与试样含量的真实值（或标准值）相符合的程度称为准确度;某一方法在给定的置信水平上可以检出被测物质的最小浓度或最小质量,称为这种方法对该物质的检出限。

2． 对试样中某一成分进行5次测定，所得测定结果（单位g mL 1）分别为 0.36,0。

38，0.35，0。

37，0.39。

（1） 计算测定结果的相对标准偏差;（2） 如果试样中该成分的真实含量是0。

38 g mL 1，试计算测定结果的相对误差。

解：(1）测定结果的平均值37.0539.037.035.038.036.0=++++=x g mL 1标准偏差122222120158.015)37.039.0()37.037.0()37.035.0()37.038.0()37.036.0(1)(-=⋅=--+-+-+-+-=--=∑mL g n x x s ni i μ 相对标准偏差 %27.4%10037.00158.0%100=⨯=⨯=x s s r（2）相对误差 %63.2%10038.038.037.0%100-=⨯-=⨯-=μμx E r 。

3． 用次甲基蓝二氯乙烷光度法测定试样中硼时,为制作标准曲线,配制一系列质量浓度B （单位mg L 1)分别为0.5，1。

分析化学第五版习题答案详解（下）第五章配位滴定法思考题答案1.EDTA与金属离子的配合物有哪些特点?答:(1)EDTA与多数金属离子形成1?1配合物;(2)多数EDTA-金属离子配合物稳定性较强(可形成五个五原子环); (3)EDTA与金属配合物大多数带有电荷,水溶性好,反应速率快;(4)EDTA与无色金属离子形成的配合物仍为无色,与有色金属离子形成的配合物颜色加深。

2.配合物的稳定常数与条件稳定常数有何不同?为什么要引用条件稳定常数?答:配合物的稳定常数只与温度有关,不受其它反应条件如介质浓度、溶液pH值等的影响;条件稳定常数是以各物质总浓度表示的稳定常数,受具体反应条件的影响,其大小反映了金属离子,配位体和产物等发生副反应因素对配合物实际稳定程度的影响。

3.在配位滴定中控制适当的酸度有什么重要意义?实际应用时应如何全面考虑选择滴定时的pH?答:在配位滴定中控制适当的酸度可以有效消除干扰离子的影响,防止被测离子水解,提高滴定准确度。

具体控制溶液pH值范围时主要考虑两点:(1)溶液酸度应足够强以消去干扰离子的影响,并能准确滴定的最低pH值;(2)pH值不能太大以防被滴定离子产生沉淀的最高pH值。

4.金属指示剂的作用原理如何?它应该具备那些条件?答:金属指示剂是一类有机配位剂,能与金属形成有色配合物,当被EDTA等滴定剂置换出来时,颜色发生变化,指示终点。

金属指示剂应具备如下条件:(1)在滴定的pH范围内,指示剂游离状态的颜色与配位状态的颜色有较明显的区别;(2)指示剂与金属离子配合物的稳定性适中,既要有一定的稳定性K’MIn>104,又要容易被滴定剂置换出来,要求K’MY/K’MIn ≥104(个别102);(3)指示剂与金属离子生成的配合物应易溶于水;(4)指示剂与金属离子的显色反应要灵敏、迅速,有良好的可逆性。

5.为什么使用金属指示剂时要限定适宜的pH?为什么同一种指示剂用于不同金属离子滴定时,适宜的pH条件不一定相同?答:金属指示剂是一类有机弱酸碱,存在着酸效应,不同pH时指示剂颜色可能不同,K’MIn不同,所以需要控制一定的pH值范围。

第25章　流动注射分析及微流控技术25-1 试述流动注射分析基本原理。

查阅相关文献，列举1～2个流动注射分析实际应用的例子并说明其分析过程。

答：（1）流动注射分析基本原理为：把一定体积的试样溶液注入到一个流动着的、非空气间隔的试剂溶液（或水）载流中，被注入的试样溶液流入反应盘管，形成一个区域，并与载流中的试剂混合、反应，再进入到流通检测器进行测定分析及记录。

由于试样溶液在严格控制的条件下在试剂载流中分散，因而，只要试样溶液注射方法，在管道中存留时间、温度和分散过程等条件相同，不要求反应达到平衡状态就可以按照比较法，由标准溶液所绘制的工作曲线测定试样溶液中被测物质的浓度。

流动分析的设备和原理框图如图25-1所示。

图25-1（2）流动注射分析实际应用的示例其分析过程如下：如雨水中F－离子含量的检测，可以用F－选择电极作为流动注射分析的检测器，检测限为15ng/mL，标准偏差小于3%，分析速度为每小时60次。

河水、海水及井水中的PO43－可借助于磷钼蓝分光光度法作为检测手段进行流动注射分析法，检测限达0.01μg/mL，分析速度每小时30次。

水样中的砷含量的分析，可以预先用硫酸肼将As （V ）还原成As （Ⅲ），再用小型阳离子交换柱将过量肼除去，然后用流动注射分析－安培检测器检测，检测限为0.4ppb 。

25-2 FIA 分析中，有哪些影响分散度的主要因素？实验中如何加以控制？答：分散度是指产生分析读数的液流组分在扩散过程发生前后的浓度比值。

（1）FIA 分析中，影响分散度的主要因素为：进样体积、反应管长度（L ）和内()s V 径（r ）、载流平均流速（f ）或流量（q ）等。

（2）实验中加以控制的方法如下：①进样体积。

试样注入体积增加可引起分散度下降，分析灵敏度增加，但同时导致峰形变宽以及留存时间延长。

通常在分析高浓度试样时进样体积不宜过大。

而在分析低浓度试样时可适当增加注样体积。

②反应管长及内径。

第14章　电位分析法14-1 电位分析法可以分成哪两种类型？依据的定量原理是否一样？它们各有何特点？答：（1）电位分析法可分为直接电位法和电位滴定法两类。

（2）依据的定量原理不一样，其区别如下：①直接电位法是通过测量电池电动势来确定指示电极的电位，然后根据Nernst方程由所测得的电极电位值计算出被测物质的含量。

②电位滴定法（potentiometric titration）是在滴定过程中通过测量电位变化以确定滴定终点的电分析方法。

（3）它们各自的特点为：①直接电位法具有响应快，稳定，重现性好等许多优点，以指示电极、参比电极及试液组成测量电池，依赖于Nernst方程；②电位滴定法不需要准确的测量电极电位值，因此，温度、液体接界电位的影响并不重要，其准确度优于直接电位法，可用于有色或混浊的溶液的滴定；在没有或缺乏指示剂的情况下，可用此法解决；还可用于浓度较稀的试液或滴定反应进行不够完全的情况；灵敏度和准确度高，并可实现自动化和连续测定。

14-2 画出氟离子选择电极的基本结构图，并指出各部分的名称。

答：氟离子选择电极的基本结构图及各部分的名称如图14-1所示。

图14-1 氟离子选择电极基本结构14-3 为什么说ISFET 电极具有大的发展潜力？答：ISFET 电极具有大的发展潜力的原因是：（1）ISFET 是全固态器件，本身就具有高阻抗转换和放大功能，集敏感器与电子元件于一体，测试仪表的电路由此简化；（2）ISFET 电极体积微小，易于微型化和多功能化；（3）其响应较快，适用于自勘测和流程分析等体系。

14-4 何谓pH 玻璃电极的实用定义？如何精确测量pH ？答：（1）pH 玻璃电极的实用定义如下：当使用玻璃pH 电极测量pH 时，与饱和甘汞参比电极组成电池：Ag ，AgCl|内参比液|玻璃膜|试液KCl （饱和）|，HgM M 22Hg Cl 当用该电池测量pH 标准溶液和未知溶液时，有()ln10x s x s E E F pH pH RT -=+x 表示未知溶液，s 表示标准溶液，该式称为pH 的实用定义。

第16章　电解和库仑法16-1 比较电解分析方法和库仑分析方法的异同点。

答：（1）电解分析法和库仑分析法的相同点电解分析法和库仑分析法都是以电解为基础的分析方法。

（2）电解分析法和库仑分析法的不同点①电解分析法是试样溶液被电解后，待测组分在阴极或阳极上以金属单质或氧化物的形式析出，由此从共存组分中分离流出，再用重量法测量析出的物质，经过一定的代换关系求得待测物的含量，适用于常量组分的分析；②库仑分析法是测量电解完全时消耗的电荷量，依据法拉第定律由所消耗的电荷量来计算被测物质的含量，库仑分析法可用于微量组分的测定。

16-2 如何理解理论分解电压（析出电位）与实际分解电压（析出电位）的关系？答：理论分解电压（析出电位）与实际分解电压（析出电位）的关系为：实际分解电压大于理论分解电压。

理论分解电压是电解时所产生的，它的大小等于电解池中原电池电动势大小，但是极性相反，是电解能顺利进行所必须克服的电动势。

由于溶液中存在一定的电阻，并且还要克服由于电极极化所带来的过电位，因此实际分解电压大于理论分解电压。

16-3 控制电位库仑分析和库仑滴定法在原理上有何不同？答：控制电位库仑分析和库仑滴定法在原理上的不同之处如下：（1）控制电位库仑分析法是在电解过程中，将工作电极的电位调至测定所要求的电位值，保持恒定，直到电解电流为零，若电流效率为100%，电解过程的电量为被测物质所需的电量。

从串联在电解电路中的库仑计精确记录的电量值即可求算出被测物质的含量。

（2）库仑滴定法是用强度一定的恒电流通过电解池，同时用计时器记录电解时间。

被测物质直接在电极上反应或在电极附近由于电极反应产生一种能与被测物质起作用的试剂，当被测物质作用完毕后，由指示终点的仪器发出信号，立即关掉计时器。

由电解进行的时间t (s)和电流i (A)，可按式，求算出被测物质的质量m (g)。

M m it nF16-4 为什么库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解？答：库仑分析中要求电流效率在100%下进行电解的原因为：库仑分析法定量分析是以法拉第定律作为理论进行的分析方法，电极反应过程中，不能发生副反应，并按化学计量进行，这样测定的结果才具有定量分析的依据，因此要求电流利用效率必须是100%，实际中电流利用效率不低于99.9%是允许的。

第17章　电分析化学新方法17-1 化学修饰电极可以用于一氧化氮的测定，通常是使用双层膜修饰，即在玻碳电极表面先修饰一层镍、铁或钴卟啉化合物，再在其外层修饰上一层Nafion阳离子交换剂，以排除干扰。

试解释Nafion能排除哪类物质的干扰？其原理是什么？答：（1）Nafion能排除阴离子物质的干扰。

Nafion阳离子交换剂是一类全氟磺酸交换树脂，能够阻碍溶液中的阴离子到达电极表面，阳离子能够自由穿透，因而它能排除阴离子物质的干扰。

（2）其原理是利用修饰膜的渗透性来控制被测物和干扰物到达电极表面的能力，由于被分析物和干扰物的性质差别，如电荷、尺寸、形状、极性等，因而传输能够进行，被分析物进出膜层，而干扰物被排斥或阻碍不能到达电极表面，因此电极的选择性有显著的提高。

17-2 试设计一种化学修饰电极，利用修饰剂对重金属离子铅、镉和铜的富集作用，实现对该三种离子的高灵敏度测定。

答：纳米二氧化钛能够富集重金属离子，因此可以设计一种负载有纳米二氧化钛的电极，对重金属离子富集，从而实现对铅、镉和铜离子的高灵敏度测定。

17-3 多巴胺带正电荷，抗坏血酸带负电荷，它们在玻碳电极上的氧化电位相近，通常相互干扰。

对于含多巴胺和抗坏血酸的混合试样，使用何类化学修饰电极有可能选择性地测定抗坏血酸，而多巴胺不产生干扰？答：对于含多巴胺和抗坏血酸的混合试样，可使用带有正电荷的修饰膜电极来进行选择性地测定抗坏血酸，而多巴胺不会产生干扰。

因为多巴胺和抗坏血酸所带的电荷电性不同。

17-4 用葡萄糖氧化酶制作的葡萄糖传感器，一般通过氧的检测来间接测定葡萄糖。

能否通过其他物质的检测来间接测定葡萄糖？试说明其检测原理。

答：（1）能。

在该传感器中，除了可以通过氧的检测来间接测定葡萄糖外，还可通过测定酶反应所生成的过氧化氢来对葡萄糖定量分析。

（2）检测原理：此种酶传感器是在铂电极表面上，涂覆上GOD 制成，测定时，溶液中的葡萄糖在含有酶的膜表面而被氧化，生成的过氧化氢向膜内渗透扩散，到达铂阳极上发生以下电化学反应22222H O H O e +-=++其响应电流与溶液中葡萄糖浓度成正比。

第3章电化学分析法3.3.1电导与电位分析法一、选择题1在直接电位法中的指示电极，其电位与被测离子的活度的关系为.( C )A. 成正比B. 与其对数成正比C. 符合能斯特公式D. 无关2在下述电池的图解表示式中，规定左边的电极为( B )Ag│AgCl，Cl-，F－(恒定)│LaF3│F－(试液)|| SCEA. 正极B. 负极C. 阴极D.工作电极3 pH玻璃电极在使用前一定要在水中浸泡24小时, 目的在于（B）A. 清洗电极表面，除去沾污的杂质B. 活化电极，更好地形成水化层C. 降低不对称电位和液接电位D. 校正电极4离子选择电极产生膜电位，是由于（C）A. Donan电位的形成B. 扩散电位的形成C. 扩散电位和Donan电位的形成D. 氧化还原反应5 pH 玻璃电极产生的不对称电位来源于( C )A. 内外溶液中H+浓度不同B. 内外溶液的H+活度系数不同C. 内外玻璃膜表面特性不同D. 内外参比电极不一样6 pH玻璃电极产生酸误差的原因是（D）A. 玻璃电极在强酸溶液中被腐蚀B. H+ 与H2O形成H3O+，结果H+降低，pH增高C. H+ 浓度高，它占据了大量交换点位，pH值偏低D. 在强酸溶液中水分子活度减小，使H+ 传递困难，pH增高7 使pH玻璃电极产生钠差现象是由于 ( B )A. 玻璃膜在强碱性溶液中被腐蚀B. 强碱溶液中Na+浓度太高C. 强碱溶液中OH－中和了玻璃膜上的H+D. 大量的OH－占据了膜上的交换点位8 用pH玻璃电极测定pH约为12的碱性试液，测得pH比实际值（B）A. 高B. 低C. 两者相等D. 难以确定9在实际测定溶液pH 时，都用标准缓冲溶液来校正电极，目的是消除( C )A. 不对称电位B. 液接电位C. 不对称电位和液接电位D. 温度影响10 电位法测定时，溶液搅拌的目的（C）A. 加速离子的扩散，减小浓差极化B. 让更多的离子到电极上进行氧化还原反应C. 缩短电极建立电位平衡的时间D. 破坏双电层结构的建立11氟离子选择电极在使用前需用低浓度的氟溶液浸泡数小时，其目的（D）A. 清洗电极B. 检查电极的好坏C. 检查离子计能否使用D. 活化电极12用氟离子选择电极测定水中F－含量时，需加入TISAB溶液，此时测得的结果是（D ）A. 水中F- 的含量B. 水中游离氟的总量C. 水中配合物中氟的总量D. B和C的和13 氟化镧单晶膜氟离子选择电极的膜电位的产生是由于( B )A. 氟离子在晶体膜表面氧化而传递电子B. 氟离子进入晶体膜表面的晶格缺陷而形成双电层结构C. 氟离子穿透晶体膜而使膜内外氟离子产生浓度差而形成双电层结构D. 氟离子在晶体膜表面进行离子交换和扩散而形成双电层结构14 Ag2S – AgX（X＝Cl－，Br－，I－）混合粉末压成片，构成的离子选择电极能响应的离子有（D）A. AgB. S2－C. 卤素和S2－D. 卤素，S2－，Ag＋15 离子选择电极的电位选择性系数可用于( B )A. 估计电极的检测限B. 估计共存离子的干扰程度C. 校正方法误差D. 计算电极的响应斜率二、填空题1 在直接电位法中，化学电池的两个电极分别称为 指示 和 参比 电极。

分析化学（高教第五版）课后习题及思考题第八章 电位分析法思 考 题1. 参比电极和指示电极有哪些类型它们的主要作用是什么答：参比电极包括标准氢电极（SHE ），标准氢电极是最精确的参比电极，是参比电极的一级标准。

实际工作中常用的参比电极是甘汞电极和银-氯化银电极。

参比电极电位恒定，其主要作用是测量电池电动势，计算电极电位的基准。

指示电极包括金属-金属离子电极，金属-金属难溶盐电极，汞电极，惰性金属电极，离子选择性电极。

指示电极能快速而灵敏的对溶液中参与半反应的离子活度或不同氧化态的离子的活度比，产生能斯特响应，主要作用是测定溶液中参与半反应的离子活度。

2. 直接电位法的依据是什么为什么用此法测定溶液pH 时，必须使用标准pH 缓冲溶液 答：直接电位法是通过测量电池电动势来确定待测离子活度的方法，其主要依据是E=Φ参比— ΦMn+/M = Φ参比—ΦθMn+/M —nFRT ln αMn+ 式中Φ参比和ΦθMn+/M 在温度一定时，都是常数。

由此式可知，待测离子的活度的对数与电池电动势成直线关系，只要测出电池电动势E ，就可求得αMn+。

测定溶液的pH 时是依据：E = ΦHg 2Cl 2/Hg — ΦAgCl/Ag — K + pH试+ ΦL , 式 中ΦHg 2Cl 2/Hg， ΦAgCl/Ag ，K ，ΦL 在一定的条件下都是常数，将其合并为K ˊ，而K ˊ中包括难以测量和计算的不对称电位和液接电位。

所以在实际测量中使用标准缓冲溶液作为基准，并比较包含待测溶液和包含标准缓冲溶液的两个工作电池的电动势来确定待测溶液的pH 值，即：25℃时Es = Ks ˊ+ , Ex = Kx ˊ+ ,若测量Es 和Ex 时的条件保持不变，则Ks ˊ= Kx ˊ,pHx =pHs+(Ex -Es)/ ,由此可知，其中标准缓冲溶液的作用是确定K ˊ。

3. 简述pH 玻璃电极的作用原理。

答：玻璃电极的主要部分是 一 个玻璃泡，泡的下半部是对H + 有选择性响应的玻璃薄膜，泡内装有pH 一定的·L -1的HCl 内参比溶液，其中插入一支Ag-AgCl 电极作为内参比电极，这样就构成了玻璃电极。

分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。

计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。

答：分析结果的平均值x =20.41%()()()()2412043204120412041203920122212......-+-+-=--=∑=n xxs ni i=0.02%n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有μ=nts x ±= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。

(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t 计算=n sx μ-=4003012301160⨯-...=4.667> t新方法存在系统误差，结果偏低。

11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)；(3);(4) 688103310161051---⨯⨯⨯⨯... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。

第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示：(1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式n Na 2CO 3 = HCl n 21， HCl NH n n =3，所以=11000232-⋅⨯⨯L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL=110003-⋅⨯LmL M c NH HCl =0.003432g/mL(2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH 所以=110003-⋅⨯LmL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ；=110003-⋅⨯L mL M c COOHCH NaOH = 0.01138g/mL3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。

第15章　伏安法与极谱法15-1 在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，是否还引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化？在线性扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是否还引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的变化？答：（1）在直流极谱中，当达到极限扩散电流区域后，继续增加外加电压，不会引起滴汞电极电流的改变及参加电解反应的物质在电极表面浓度的变化。

因为电极附近达到极限电流时，由12d oi nFAD =度近似等于本体浓度。

o c （2）在线性扫描伏安法中，当电流达到峰电流后，继续增加外加电压，是不会引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的变化。

因为在线性扫描伏安法中，由峰电流的表达式可知，峰电流与外电压无关，与被测物质的浓度成正比，故5231/2122.6910p i n D Ac υ=⨯外电压增加不会引起电极电流的改变及参加电极反应物质在电极表面浓度的变化。

15-2 对于可逆极谱波，极谱波上每一点都受扩散速度所控制，而对于不可逆极谱波呢？答：对于不可逆极谱波，一般在波的底部，电流大小完全由电极反应的速度所控制；在波的中部，电流同时受到电极反应速度和扩散速度的控制；当达到极限电流时，则完全受扩散速度控制。

15-3根据Cottrell 方程式来测量扩散系数D 。

如果在极谱中测得2×的某物质的极限扩散电流为0.520，汞滴的生长周期为2s ，汞滴落下时410-1mol L -⋅Aμ的体积为0.5 mm 3，电子转移数为2，试计算该物质的扩散系数。

解：汞滴近似看作一圆球形，由题意可知，汞滴的表面积为由Cottrell 方程 求得15-4 某两价阳离子在滴汞电极上还原为金属并生成汞齐，产生可逆极谱波。

滴汞流速为1.54mg ，滴下时间为3.87s ，该离子的扩散系数为8×cm 2，其浓度为⋅1s -610-1s -⋅4×，试计算极限扩散电流及扩散电流常数。