氯乙酰氯工艺规程

综述专论化工科技,2000,8(5):60~63SCIENCE &T ECHNO LOGY IN CHEM ICA L I NDU ST RY收稿日期:2000-03-16 修回日期:2000-07-17作者简介:陈欣(1969-),男(汉族),吉林省吉林市人,吉林化学工业集团公司水泥厂工程师,学士,主要从事新产品开发工作。

氯乙酰氯生产工艺及其应用陈 欣(吉林化学工业集团公司水泥厂,吉林 吉林132021)摘 要:阐述了国内外氯乙酰氯工业化生产技术,着重对以乙酸为原料的两步法氯乙酰氯生产工艺进行技术经济评价,指出工业化生产氯乙酰氯仍以该法最为经济;综述了国内外生产现状,对今后的市场发展趋势进行了预测。

结合吉化公司的原料优势,对氯乙酰氯的发展提出了几点建议。

关键词:氯乙酰氯;生产工艺;应用;经济评价中图分类号:T Q 225.3 文献标识码:A 文章编号:1008 0511(2000)05 0060 04氯乙酰氯(CAC)又名二氯化乙酰,其化学性质非常活泼,易于水解、胺解和醇解。

作为强的酰化剂在合成产品的收率和质量方面较其它酰化剂具有更大的优越性。

在农用化学品、医药、染料、食品、饲料添加剂等方面的应用十分广泛,作为精细化工中极重要的中间体,能衍生出近百种系列精细化学品,是近年需求和发展较快的一种有机合成中间体,并在化学助剂、萃取溶剂、灭火剂、军用毒气、润滑剂等方面拓展了它的应用范围。

1 CAC 的应用CAC 最早应用于农药工业,可以合成多种杀虫剂、除草剂、杀菌剂及植物生长调节剂;在医药工业中能够合成治疗中枢神经系统疾病、治疗消化系统疾病、抗寄生虫、治疗心血管疾病、抗癌药物以及抗生素;CAC 还可应用于染料工业、食品和饲料添加剂工业等。

2 CAC 的国内外生产现状、需求和发展趋势[1~3]目前世界CAC 生产能力为22万t/a,产量约10万t/a,其消费结构是:农用化学品50%,医药30%,其它20%。

氯乙酰氯项目建议书一、氯乙酰氯产品概述1、物化性质氯乙酰氯又称氯化氯乙酰、一氯乙酰氯、一氯代乙酰氯、氯化酰氯，为无色透明液体，有刺激性气味，；分子式为C2H2Cl2O，分子量为112.94，熔点-22.5℃，沸点105～106℃，相对密度(水=1)1.417(20℃)，折射率1.4530(20℃)，能溶于苯、四氯化碳、醚和氯仿等。

能溶于四氯化碳、氯仿。

其结构式如下：图1.1 氯乙酰氯结构式2、氯乙酰氯的包装、贮存、运输及其他注意事项包装方法：氯乙酰氯产品一般采用200L聚乙烯桶包装，每桶净重250kg。

或按客户要求进行包装。

运输注意事项：铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。

起运时包装要完整，装载应稳妥。

运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。

严禁与氧化剂、醇类、食用化学品等混装混运。

运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。

运输途中应防曝晒、雨淋，防高温。

公路运输时要按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。

储存注意事项：氯乙酰氯储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。

远离火种、热源。

包装必须密封，切勿受潮。

应与氧化剂、醇类等分开存放，切忌混储。

储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

分装和搬运要注意个人防护，搬运要轻装轻卸，防止包装及容器损坏，雨天不宜运输。

其他注意事项：氯乙酰氯不燃，具强腐蚀性、强刺激性，可致人体灼伤。

氯乙酰氯能与很多物质发生剧烈反应导致燃烧爆炸。

受热或遇水分解放热, 放出有毒的腐蚀性烟气。

具有较强的腐蚀性。

氯乙酰氯对眼睛、皮肤、粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。

吸入后可能由于喉、支气管的痉挛、水肿、炎症，化学性肺炎或肺水肿而致死。

中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。

二、市场预测1、氯乙酰氯的主要应用氯乙酰氯是一种重要的有机中间体，由于反应活性大，作为酰化剂在合成产品的收率和质量方面比其它酰化方法具有更大的优越性，因而被广泛用于农药、医药、染料等方面，是最有发展前途的有机合成中间体之一。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺是一种常见的化学反应，用于制备氯乙酰氯(CACL2)。

该反应使用氯化亚砜与正丁醇或醋酸丙酯进行反应，以植物油或其他非直接氯化剂为原料，通过以上反应所提供的氯原子来生成氯乙酰氯。

这类反应在农药，染料，和有机合成方面有广泛的应用。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺的基本原料包括正丁醇、醋酸丙酯或植物油、次氯酸钠，以及反应气体—氯气。

正丁醇或醋酸丙酯是反应过程中提供氯原子的物质。

其作用是在次氯酸钠水溶液中发生氯化作用，从而将氯原子引入溶液中。

植物油或其他非直接氯化剂是反应过程中合成最终产物氯乙酰氯所需的原料。

与此同时，氯气也被添加到溶液中，其氯数量取决于反应物和反应剂之间的摩尔比。

在氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺中，反应的催化剂一般是次氯酸钠，其作用是将正丁醇或醋酸丙酯中的氯原子引入溶液中，然后与植物油等非直接氯化剂的原料进行氯化反应，从而生成氯乙酰氯。

反应催化剂用量一般为1.5-2.5%，氯气用量一般为200－500 mL/min。

大多数反应温度在120℃－140℃，压力一般为0.1MPa－0.15MPa。

反应结束后，会形成大量含氯乙酰氯的泥浆，此时要将其冷却，降低温度，控制反应后物料的粒度，以减少泥浆聚集，减少杂质沉淀，从而提高收率。

将反应完成的泥浆经过离心分离，得到含氯乙酰氯的碱液，经过蒸馏，去除碱性剂和有机物，然后将氯乙酰氯经过冷凝反应，再经过干燥即可得到纯度较高的氯乙酰氯产品。

总的来说，氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺不仅操作简便，而且产品收率和纯度高。

它是一种产品分子结构复杂，反应物比较多的反应，在工业上受到广泛应用。

氯乙酰氯生产方法氯乙酰氯的生产方法很多，按照使用原料的不同可分为乙酸直接氯化法、氯乙酸氯化法、乙酰氯氯化法和双乙烯酮氯化法等4种方法。

1 乙酸直接氯化法乙酸直接氯化法是以乙酸和氯气为原料生产氯乙酰氯的一种方法。

按照生产工艺的不同又可分为2种工艺。

第1种工艺是在反应中分2次加入相应配料比的氯磺酸、二氯化二硫助催化剂，采用两级氯化工艺制得氯乙酰氯。

该法具有合成路线短，设备投资少，操作简单，原料丰富，生产安全等特点，不足之处是反应不稳定，产品中硫含量高，产品纯度和收率较低。

第2种工艺是乙酸在二氧化锰作用下，经一步氯化制得氯乙酰氯。

反应机理是乙酸中含有过氧乙酸，使锰变成三氯化锰和四氯化锰，锰的活性从而增大，使氯的游离比增大，一步完成反应得成品。

此方法所得产品纯度可达98%以上，无"三废"污染，产品质量稳定，生产成本低，经济效益好。

2 氯乙酸氯化法氯乙酸氯化法是氯乙酰氯最早实现大规模工业化生产的方法。

根据所用氯化剂的不同，又可分为三氯化磷氯化法、光气氯化法和氯气氯化法等，其中工业上采用的主要是三氯化磷氯化法和和光气氯化法。

三氯化磷氯化法是现有氯乙酰氯生产装置大多采用的氯化工艺，它是将氯乙酸投入反应釜中，然后升温到70℃，搅拌熔融后再降温至60℃，然后开始加入三氯化磷进行反应，反应温度控制在60℃，反应到不再放出HCl为止。

顷出或者吸出上层清液，再经精馏得成品。

该法技术成熟，但易生成乙酰氯、二氯乙酰氯、亚磷酸等氯化副产物，使得产品的纯度较低，仅有90%-96%，另外产品总收率低，设备腐蚀也较为严重，该方法正在逐渐被淘汰。

光气氯化法是将氯乙酸在90-130℃和催化剂存在下，用光气进行氯化制得氯乙酰氯，再经精馏后可得到纯度大于98%的成品。

该法生产周期短，产品纯度高，大于98%，反应的收率达95%以上，适合于大规模连续生产，副产物只有氯化氢气体，可回收为盐酸，不足之处是生产成本较高，同时原料光气有毒，存在环保问题。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺
氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺是一种常用于合成有机溶剂和有机合
成原料的工艺流程，可以得到某些环状烷烃、酯、醇、氯甲烷、氯乙
酰氯等有机制剂。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺的基本步骤如下：
1. 首先将汞氢加热至沸，使氯化钠溶液放入容器中，加热蒸发，
当温度达到60℃时，把氯化亚砜加入氯化钠溶液中，加热蒸发，使氯
化亚砜溶解。

2. 将汽油、氯化亚砜溶液放入反应釜内，并加入钠碳酸盐。

将钠
碳酸盐加入反应釜内，钠碳酸盐在酸性环境中能够提供足够的氧原子，促使氯化亚砜发生反应，转化为氯乙酰氯。

3. 将反应釜内的温度逐渐升高，将氯乙酰氯反应温度逐渐升至180℃，保持一定的温度，使氯乙酰氯在此温度下发生反应，形成氯乙
酰氯。

4. 将氯乙酰氯放入冷却槽中，通过冷却槽所提供的冷却效果，使
氯乙酰氯凝固成固体物质，这样就可以得到固体氯乙酰氯反应物。

5. 最后，将氯乙酰氯固体物质干燥，过滤，离心，并进行其他操
作后，就可以获得高纯度的氯乙酰氯产品，以及相关的有机合成原料
和有机溶剂。

总的来说，氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺是一种简单有效的工艺，
工艺环节很容易控制，反应温度较低，只要控制反应温度，就可以获
得完全溶解的均匀液体，从而节省许多生产成本。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺
氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺是一种利用氯化亚砜作为原料，通过
重氮、反应混合物和其它有机中间体反应而生成的氯乙酰氯的工艺。

该工艺的总收率大约可达80%~90%，它可以利用氯化亚砜经脱氢-构建
结构-官能团替换-去除多余的氯离子等反应步骤而成为对氯乙酰氯的
原料。

具体来说，氯化亚砜合成氯乙酰氯的工艺包括以下几个步骤：
(1)氯化亚砜与四氢呋喃反应。

四氢呋喃是水配体系中常用的强氢
化剂，它可以使氯化亚砜中的羰基和它们所携带的氯原子脱去，从而
形成C=O键，得到N-羰基亚砜；
(2)N-羰基亚砜与氯化物反应。

氯化物可以在N-羰基亚砜上诱导生
成C-Cl键，得到羰基氯化物；
(3)羰基氯化物与羰基甲醛反应。

在反应过程中，羰基氯化物通过
与羰基甲醛的缩合反应， **将甲醛的羰基部分官能化，并形成三元环
结构，得到氯乙酰氯** 。

氯乙酰氯在两性催化溶剂的作用下，会发生氯解反应，得到氯醛
和氯甲醇，从而完成氯乙酰氯的生成。

本工艺具有操作方便、原料利用率高、成本低和环境友好等优点，从而成为一种有效的氯乙酰氯生产技术。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）是一种有机化合物，它可以由氯化亚砜（Phosgene）与甲醛（Formaldehyde）合成。

工业上，氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）用于制造聚合物、酯和其他类型的有机聚合物材料。

它还可以用于合成某些抗生素或激素类药物，被用于制造杀虫剂和植物激素。

氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）通常是从氯化亚砜（Phosgene）和甲醛（Formaldehyde）合成的，其概要如下：步骤一：将氯化亚砜（Phosgene）和甲醛（Formaldehyde）注射到一个设备中，当温度达到160-180摄氏度时，可以获得甲醛亚砜（Fomaldehyde Phosgenate），其结构式表示为COCl2.CH2O。

步骤二：将甲醛亚砜（Fomaldehyde Phosgenate）与钠乙酰氯（Sodium Chloroacetate）反应，生成甲醛乙酰氯（Formyl Chloroacetate）以及氯化钠（Sodium Chloride），其结构式表示为COCl·CHO·CH2COONa。

步骤三：再次将甲醛乙酰氯（Formyl Chloroacetate）与氯化亚砜（Phosgene）反应，以产生氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）、甲醛（Formaldehyde）以及氯化钠（Sodium Chloride），其结构式表示为COCl2·CH2CO·CH2Cl。

在氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）合成中，反应中所用原料必须经过精确的洁净和纯度要求，才能确保得到高纯度、高效率的产品。

此外，由于氯乙酰氯（Chloroacetyl Chloride）具有较强的有毒性和腐蚀性，因此，在整个工艺过程中，严格控制反应温度和反应时间，以确保安全性和稳定性。

氯乙酰氯工艺流程
氯乙酰氯是一种重要的有机合成中间体，广泛应用于医药、农药、染料、涂料等领域。

其合成工艺流程如下：
首先，将氯乙酸溶解于水中，并加入恒温搅拌，使其完全溶解。

接着，将溶解的氯乙酸溶液缓慢滴加进含有氯化亚铁的反应釜中。

在滴加的过程中，需要保持反应温度在0-5℃之间，以控
制反应速度和产品质量。

当滴加完毕后，继续搅拌反应10-12小时，使反应充分进行。

在这个过程中，氯乙酸与氯化亚铁发生酯化反应，生成氯乙酰氯。

然后，将反应液冷却至室温，并加入适量的冷水进行稀释。

稀释后的反应液中，氯乙酰氯溶解于水中，而生成的氯化亚铁水合物则沉淀下来。

紧接着，通过滤液的方式将沉淀分离出来，得到含有氯乙酰氯的溶液。

为了提高产品的纯度，可以对溶液进行再结晶处理。

具体方法是将溶液加热至沸腾，再逐渐冷却至室温，使氯乙酰氯结晶出来。

随后通过过滤，将结晶体分离出来，并进行干燥处理。

最后，对产物进行质量检验，以确保其符合相应的工业标准。

常用的检测方法包括红外光谱、气相色谱-质谱联用等。

总的来说，氯乙酰氯的合成工艺流程包括溶解氯乙酸、滴加氯化亚铁、反应、冷却稀释、分离沉淀、结晶分离及干燥处理等步骤。

通过以上工艺流程的操作，可以获得高纯度的氯乙酰氯产品。

氯化亚砜合成氯乙酰氯工艺
氯化亚砜（sodium chlorite）合成氯乙酰氯的一般工艺步骤如下：
1、将轻烃（C3多达C5的类型）和氯化亚砜（NaClO2）按比例通
过计量泵连接管路混合溶液，并加入混合催化剂，搅拌混合调节剂
（也可以根据具体情况选择加入弱酸或碱）等，加热至80 ℃-100 ℃，并加热混合溶液，在此温度下保持一定时间，使得氯化亚砜和轻烃发
生反应，然后将溶液冷却至室温。

2、将溶液中产生的氯乙酰氯抽滤出来，用三氧化硫（SO3）和醋
酸（AcOH）共同作用氯乙酰氯的结晶，然后再用精馏法精制得到所需
的氯乙酰氯。

3、将抽滤回收的溶液中的剩余氯化亚砜和轻烃进行分离，其中轻
烃通过脱盐技术处理，得到重新利用的原料；而氯化亚砜用水调节pH 值，将氯化亚砜后处理成氯化钠，并可以再次用于下一次合成氯乙酰
氯的反应中。

4、最后，将精制的氯乙酰氯经过干燥，过滤，收集，装袋等步骤，即可得到商品级的氯乙酰氯产品。