光致异构储能材料-偶氮类化合物的制备及性能研究

图 1 俘精酸酐变色 前后分子结构式
为 了 能 在 半导 体 激 光 器 输 出 波 长 780nm 处有足够的吸收, 友田等人研究了杂 环取代基与有色体吸收光谱之间的关系。他 认为, 取代基斥电子能力越强, 有色体最大 吸收波长红移越多。对于相同杂环, 环上斥 电子基也会使得有色体吸收波长红移。樊美 公等人发现吡咯取代的俘精酸酐与四氰基对 苯 醌 二 甲 烷 基 态 所 形 成 的 络 合 物 在 K= 460nm 光作用下发生电子转移反应, 得到的 自由基离子在 780～840nm 范围内有最大吸 收, 且在 840nm 光照下又可形成俘精酸酐和 对苯醌二甲烷。反复测试多次后写入和擦除 态仍有较好的对比度。友田的工作还表明, 杂 环上有斥电子基时, 消色反应 5 值会大大减 小。他认为这是由于受激发的有色体的势能 变化 所致。用 5-二甲基胺吲哚取代俘 精酸 酐, 有 色 体最 大 吸 收 波长 明 显 红 移 至 673nm 。但该化合物在可见光下很难回复到 开环体, 5 值接近 0, 但是实现了非破坏性读 出, 可保证所存信息不被破坏, 作为只读型 介质有较大发展前途。
4
具有推拉型取代结构的偶氮苯更是如此。然 而, 由于偶氮苯基团中推拉电子基团的强度 对顺-反异构体所占的比例有影响, 因此也就 影响了整个写入速度。王江洪等人通过改变 偶氮苯基团中推拉电子基团改进了材料的存 储性能〔5〕。
推拉型偶氮化合物结构简式为
实验时将其掺在高分子聚合物 ( 如 PM M A, PS 等) 中。试验表明, 该材料有较 好的非线性光学特性。魏振乾等人已利用其 非线性及简并 4 波混频系统 ( DF WM ) 获得 了 3 重永久存储信息和 3 重实时存储信 息〔6〕。
第 21 卷 第 3 期 2000 年

后加入1mL 乙醇，移取1mL 上述溶液至小瓶，用自动定量进样分析。

b.取60mg 橡胶硫化胶于2mL 甲苯振荡12h 萃取，移取1mL 溶液至小瓶，用自动定量进样分析。

c.计算：生胶(或硫化胶)中SM(mg/kg)=A*2/mA 标准曲线中苯乙烯浓度，ng/mL ，由相应的标准曲线确定，m 样品质量，mg ，2样品被稀释的溶液量，mL2.2.4 检测结果表2为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据，表3为不同样品分析数据。

表2 为同一生胶及硫化胶中残留苯乙烯平行分析数据230.613.8329.014.4428.913.9531.114.2630.614.0平均值30.014.2标准偏差0.830.37RSD%2.82.6表3 不同样品分析数据238.510.9328.920.1430.617.9520.912.4631.518.8平均值32.315.9最大值40.420.1最小值20.910.92.2.5 分析讨论据表2中计算RSD 和《JJG 700-2016 气相色谱仪》定量重复性≤3%比较，此二种方法均能达到气相色谱定量重复性要求，因此方法可行。

3 结论(1) 经t 检验法对比分析用正己烷为溶剂萃取丁苯胶乳中残留苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法与以滴定法使用无显著性差异。

(2)经RSD 验证精密度用甲苯萃取丁苯橡胶硫化胶和成品胶中的单体苯乙烯经气相色谱的测定含量的方法可行。

参考文献：[1]贾俊平，何晓群，金勇进.统计学(第六版)[M]. 北京：中国人民大学出版社，2015 (1).[2] JJG 700—2016，气相色谱仪说明书.[3]赵以美，陈军.食品级丁苯橡胶中残留苯乙烯的测定[J].兰州石化职业技术学院学报，2007 (6): 7-2.偶氮苯的合成与研究进展赵建强1 张玥2 王冠蕾3(1.承德石油高等专科学校，教务处， 2.承德石油高等专科学校，信息中心，3.承德石油高等专科学校，学生处，河北 承德 067000)摘要：偶氮苯-一种光响应因子和有机染料，越来越受到人们的广泛关注，越来越受到世界各国的重视。

关键词：偶氮苯聚合物；表面起伏光栅；异构化；“C指导教师：朱秀林
III
Abstract
Preparation and Photoresponsive Behavior of Novel Azobenzene-Functionalized Polymers
本论文主要从聚合物合成设计的角度出发，设计并合成了结构新颖的偶氮苯 聚合物，研究聚合物独特的光学性能。研究内容具体包括：
(1).合成了新型含偶氮苯基团的二硫代氨基甲酸酯，苯乙基-N, N’-(4-偶氮苯基) 苯基二硫代氨基甲酸酯(PPADC)。将其作为RAFT试剂，成功用于丙烯酸甲酯的 RAFT聚合，聚合过程显示出“活性”/可控的特征：聚合呈现一级动力学特征，聚合 物分子量随转化率的提高而线性增加，且聚合物分子量分布指数较小。然而，由 于PPADC中N原子孤对电子与硫羰基相互作用依旧很强，降低了二硫键活性，使其 在类似条件下不能对苯乙烯单体实现活性可控聚合。同时，结果显示PPADC可以 作为ATRP假卤素引发剂用于引发苯乙烯的聚合，实现了对聚合过程的控制。对所 获得端基含二硫代氨基甲酸酯结构片段的聚合物利用核磁、紫外和红外等手段进 行了表征，证实了这些过程的活性特征。另外，还考察了端基含偶氮苯聚合物(PS 和PMA)溶液的光致异构化性能。经测定聚合物PS，PMA和PPADC的在氯仿溶液中 的光致异构化速率常数kexp分别为0.00733 s-1，0.00515 s-1和0.00651 s-1，聚合物链对 偶氮苯光致异构化速率没有明显的影响。
I
中文摘要
新型偶氮苯功能化聚合物的合成及其光学性能研究
其中嵌段共聚物的光致反-顺异构化速率比均聚物PS (kexp= 0.0047 s-1)的速率慢很 多，嵌段共聚物中的偶氮苯结构易受到聚合物链的阻碍而影响异构化速率。

偶氮苯顺反异构化机理研究进展王罗新1,2 王晓工 2 *(1武汉科技学院 武汉 430073；2清华大学化工系高分子研究所 北京 100084)摘要 偶氮苯的光致顺反异构化是许多偶氮类功能材料光响应的基础。

近年来，偶氮苯的顺反异构化机理受到了广泛关注。

本文综述了有关偶氮苯顺反异构化机理的一些最新研究进展，针对偶氮苯光致异构化过程中有争议的旋转和反转机理问题，从争论的起源到目前的研究结论进行了系统总结，同时也提出了一些尚需深入研究的问题。

关键词偶氮苯异构化机理光响应性Progress of the Trans-Cis Isomerization Mechanism of AzobenzeneWang Luoxin1, 2, Wang Xiaogong2 *(Wuhan Universtity of Science and Engineering, Wuhan 430073;Institute of Polymer Science and Engineering, Department of Chemical Engineering, TsinghuaUniversity, Beijing 100084)Abstract: The trans-cis photoisomerization of azobenzene is the basis of photo-responsive properties of many azo-functional materials. The isomerization mechanism has drawn extensive attention recently. This paper reviews the recent research progress in the isomerization mechanism of azobenzene. A comprehensive summary, from the original argument to the present research state, has been given to the open question about the rotation and inversion mechanisms of the photoisomerization. Some relevant problems necessary to be further studied are put forward at the same time.Key words: Azobenzene, Isomerization, Mechanism, Photoresponsive偶氮苯及其衍生物是目前世界上使用量最大的一类染料。

六种合成产物
对六种偶氮苯衍生物在溶液中的光致变色性能 进行了测试，通过对结果的分析发现，对羟基偶 氮苯甲酸在弱极性溶剂中异构化速率快，可暗回 复，重复性好并且能量损耗小。 偶氮苯化合物在溶液中的顺反异构转变受以下 几种因素影响:取代基空间位阻效应，邻位羟基与 N原子间的氢键作用，分子间偶极一偶极作用， 邻位基团间的氢键作用。顺反异构转变速率的大 小取决于何种因素占主导作用
偶氮苯化合物分别在三种溶剂中的紫外一可见吸收光谱
一般情况下，溶剂极性增大， π-π*跃迁吸收带红移， n-π* 跃迁吸收带蓝移
随着溶剂极性的增大，偶氮苯化合物的最大吸收波长 尽管只增大了2~5nm，但仍符合峰值波长随溶剂极性 增大而发生红移的规律
偶氮苯化合物在紫外吸收光谱中的 光化学行为
• 取偶氮苯化合物稀释液 4mL加入带橡胶塞的Icm 石英比色皿中，充入高纯氮30min以排出溶液及 比色皿中的氧气。充氮完毕后，以溶剂为参比， 室温条件下在200~600nm范围内测定紫外可见吸 收光谱，并以吸收光谱最大吸收波长为激发波长， 在激发波长至600nm的范围内测定荧光发射光谱。 然后迅速以 50mw/cm2、300~400nm的紫外光照 射，每照射一定时间间隔测定溶液的吸收光谱和 荧光发射光谱，得到随紫外光照射时间变化而变 化的吸收光谱和荧光发射光谱曲线。注意测定过 程中石英比色皿应严格密封并且用黑布遮住自然 光
实验报告
偶氮苯化合物的合成及光致变色性能的研究
偶氮苯化合物由于其优良的光学及光致顺反异构性，在 光信息材料及生物材料等方面得到了广泛的应用. 该文献对六种偶氮苯衍生物的紫外吸收光谱及荧光发射 光谱进行了测定，随着溶剂极性的增强，最大吸收波长红 移;对荧光发射光谱随紫外光照射时间变化的研究进一步 证实了邻位基团间的氢键的存在并且对顺式构型具有稳定 作用

联萘偶氮苯环状手性剂的制备及其光异构化过程周梦怡;陆红波;谢学文;杨乐;徐苗;朱俊;张国兵;邱龙臻【摘要】环状光敏手性剂不仅具有较好的光稳定性,且可以通过控制环张力而对分子的光异构化速率进行调控,但其与液晶分子间的相容性有待提高.本文通过在联萘基团的6,6'位点处引入与液晶分子结构相似的棒状刚性取代基,制备了BPOSBA联萘偶氮苯环状光敏手性剂,探究了其在溶液和液晶中的光异构化过程,并通过计算Teas溶解度参数对手性剂分子与液晶分子间的相容性进行探究.通过研究发现,与Azo-o-Bi分子相比,BPO5BA分子中由于刚性取代基的引入,使偶氮苯基团的转动受到了环张力和刚性的限制,导致该分子在溶剂和液晶中的光异构化程度较低.此外,BPO5BA分子具有与Azo-o-Bi分子相反螺旋方向和较大的β值,且与液晶分子间的相容性较好.【期刊名称】《液晶与显示》【年(卷),期】2019(034)005【总页数】7页(P465-471)【关键词】联萘;偶氮苯;环状手性剂;光异构化【作者】周梦怡;陆红波;谢学文;杨乐;徐苗;朱俊;张国兵;邱龙臻【作者单位】特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009;特种显示技术国家工程实验室现代显示技术省部共建国家重点实验室培育基地,合肥工业大学光电技术研究院,安徽合肥230009【正文语种】中文【中图分类】O753.2;TB341 引言胆甾相液晶，又称为手性向列相液晶[1]，通过自组装所形成的螺旋超分子结构，使其具有许多独特的光学性质，如选择性反射、圆二色性、旋光性等。

Ｐ ｚＮ ａｏ Ｅ是含 有给受 体的偶 氮苯分 子为接 枝侧 链 的两亲 性 聚合 物， 它是 由亲水的己二胺 一环氧氯丙烷轻度交链 的柔性网络和疏 水的偶氮苯接枝链组成。 产物 ＰｚＮ ａｏ Ｅ为倒浮萍状聚合物 ， 将其制 成Ｌ Ｂ膜可作光储材料。
２ 偶 氮苯 类光 致变 色高分 子化 合物 的应 用
１ ． 称取 代 偶 氮 苯 的合 成 ．２对 ２
以 自由基 氧 化 催 化 为 原 理 ，利 用 Ｇ ｌｎｘｌ ３ ｅＣ ）／ Ｏ ａ ｉｏｙ Ｋ Ｆ （Ｎ６Ｋ Ｈ ｖ ／ 复合 体系相转移催化来合成对称取代偶氮苯 。在 Ｇ ｌ ｎｘｌ自由 ａ ｉｏｙ ｖ 基的催化体系 中，８种芳胺 在饱 和铁氰化钾 的氢 氧化钾溶 液与 １
２１ 为存储介质用于光盘数据存储 ．作 近年来光盘 已成为信息数据存储 的关键设备 ， 尤其 是存储密 度高， 寿命长 的光盘是信息技术产业 中不可缺 的部分 。信息存储 材料主要 以有机分子为基础 。适合用于光存储材料 的化合物 ， 其 分子必须是可光致变色的。 也就是说 他们 在光 照下有能力在 两种 不同吸收光谱 的异构体之间进行可逆转化。 偶氮苯类光致变 色高 分子结构 中含有 一 ＝ 一键 ， ＮＮ 在光照下可发生光致异构反应 ， 得到 两种 吸收光谱 ， 目不 同并可 以相互转化 的顺 （） 数 Ｚ式和反 （） Ｅ式两 种异 构体 ， 恰好符合作为光信息存储材料 的要求 。 ２２用 于光学转换和映像存储 － 偶氮苯液晶体的研究近年来不断发展 。偶氮苯基 团既是 内消 旋体 又是光敏性生 色团。当偶氮苯液晶薄膜 处于反式异构时 ， 显 示出向列型液晶型 ； 当处于顺式异构时不显示 液晶型。向列型液 晶体对变化 的反应速度很快 ， 以在 电子领域 可作为活性介质广 所 泛用 于液 晶显 示器 。 偶氮苯液晶薄膜具有两个优点 ， 一是对于 向列型液晶体有一 个较 大的温度 区间 ， 它对光 学转换是非常有 利的 ； 二是 它们 有一 个玻璃化温度ｆ ， ）当他们处于低 的 时 ， 可作为映像存储材料。 ２３用于 自组装单分子膜 （Ａ ） ． Ｓ Ｍｓ体系 自组装单分子膜是界面科学 、材料科学等领域研究 的热点。 他是利用分子 中各 种活性官 能团（ Ｓ Ｓ Ｓ Ｃ Ｏ 如 Ｈ， － ， Ｏ Ｈ等）以化学 ， 键 的形式 与相应 的基底（ Ａ ， ｇ Ｃ ， ｔＳ 等） 如 ｕ Ａ ， ｕ Ｐ， ｉ 相互 作用形成 的 种高度 致密 ， 二维有序的有机体超 薄膜体 系。偶氮苯衍生物 自 组装单分子膜就是偶氮苯基引入组装分 子而得 到的。 由于偶氮苯 具有光 电双重活性 ， 偶氮苯在分线性光学材料 ， 使 光电开关 ， 信息 存 储 等 领 域 有 广 泛 的应 用 前 景 。 ２４其 他 方 面 的应 用 ． 含偶氮苯基团的燃料是有机燃料 的重要 部分 ， 可用作银漂彩 色照相影像染料 的漂 白。 含偶氮苯光色基元聚合物用 于光电子器 件， 全息照相等领域 。 偶氮苯类化合物还 是有用 的合成 中间体。 可 广泛用于分析试剂 、 染料 、 现代彩色照相技术 中的油溶性染料。 因 为光照越强， 偶氮苯 的透光率越高 ， 所以它还能用于太 阳眼镜。 偶氮苯类光致变色高分子化合 物 的特殊性 能以及 良好 的应 用开发前景 ， 吸引着我们不断探索新方法来合成 新型的更具有利 用价值 的偶氮苯类化合物 ，也促使 我们不断地扩展 它的应用范 围， 将他的优 良性能发挥 到最大 限度。

螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物的合成及应用研究
近年来，螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物的合成及应用研究受到了广泛的关注。

螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物具有独特的结构和性质，可以用于各种应用领域，如光电子器件、光学器件、光谱分析仪器、光致变色材料、光致发光材料、光致发光器件、光致发光显示器件等。

螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物的合成主要包括两种方法：一种是采用有机
合成方法，如酰胺反应、硝基取代反应、烷基化反应、烯基化反应、烯基氧化反应等；另一种是采用物理合成方法，如溶剂沉淀法、溶剂蒸馏法、溶剂萃取法、溶剂萃取-溶剂沉淀法等。

螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物的应用研究主要集中在光电子器件、光学器件、光谱分析仪器、光致变色材料、光致发光材料、光致发光器件、光致发光显示器件等方面。

其中，光电子器件可以用于检测、控制、记录和传输信号；光学器件可以用于检测、控制、记录和传输光信号；光谱分析仪器可以用于分析物质的组成；光致变色材料可以用于检测、控制和记录光信号；光致发光材料可以用于检测、控制和记录光信号；光致发光器件可以用于检测、控制和记录光信号；光致发光显示器件可以用于显示和控制光信号。

总之，螺吡喃和偶氮苯类光致异构化合物的合成及应用研究具有重要的理论和
实际意义，可以为各种应用领域提供新的材料和新的技术。

氮化物材料的制备及其性能研究氮化物材料是近年来备受研究关注的一种材料类型，其独特的电子、光学、热学、力学等性能使其在半导体、光电子、热电等领域具有广泛的应用前景。

本文将介绍氮化物材料的制备方法、表征技术和性能研究进展。

一、氮化物材料的制备方法氮化物材料通常是通过化学气相沉积、分子束外延、物理气相沉积、热分解等方法制备得到。

其中最为常用的是化学气相沉积和分子束外延。

化学气相沉积方法是将氨气和金属有机化合物混合在高温下进行反应，气相中产生的氮和金属元素在表面上形成氮化物膜。

化学气相沉积方法具有成本低、易于控制生长条件等优点，但由于反应中涉及到的化学物质较多，容易导致杂质的污染，对薄膜的质量影响较大。

分子束外延方法是将高纯度的材料加热，使其升华成分子束并瞄准目标基片，通过物理碰撞和热解反应等机理将分子束转化为固体材料。

分子束外延方法具有制备高质量、大尺寸晶片的优点，但需要高真空条件和精密的控制技术，成本较高。

二、氮化物材料的表征氮化物材料的表征方式主要包括X射线衍射、透射电镜、拉曼光谱等方法。

其中，X射线衍射可以用于表征材料的结晶性、晶格常数和应变等信息；透射电镜可以用于观察材料的微观结构和晶粒尺寸等信息；拉曼光谱可以用于分析材料的振动模式和晶格动力学等信息。

三、氮化物材料的性能研究进展氮化物材料具有优良的电学、光学、热学和机械性能，目前在射频功率器件、LED、激发器、太赫兹器件、高效热电材料等领域有广泛应用。

电学性能方面，氮化物材料具有较高的电子迁移率和载流子浓度，因此在高功率半导体器件中得到了广泛的应用。

此外，同时具有宽带隙和高饱和漂移速度的氮化镓材料能够实现高速的光电转换，被广泛应用于蓝绿光LED、激光和太赫兹探测器等领域。

光学性能方面，氮化物材料已经成为高效的光电转换材料。

例如，氮化铟镓材料在低电压下就能实现高光量子效率，因此在LED和固态照明产品中的应用得到了高度的关注。

热学性能方面，氮化物材料被广泛应用于高效的热电转换器件。

对羟基偶氮苯甲醛的合成及其光响应性能研究郑敏燕;杜帅;李学超;李宏艳;刘姣【摘要】对氨基苯甲醛、亚硝酸钠在盐酸条件下完成重氮化反应,再与苯酚偶合,生成对羟基偶氮苯甲醛,GC/MS测定产品纯度97.4％.氯仿溶剂中,对羟基偶氮苯甲醛特征吸收波长为359 nm和241 nm,摩尔消光系数分别为23 572,8 270L/(mol·cm).在365 nm紫外光照射下,359 nm吸收峰强度逐渐降低,241 nm吸收峰强度逐渐增强,停止紫外照射,则两吸收峰强度逐渐恢复原状,证实对羟基偶氮苯甲醛具备反式构型和顺式构型之间的光致变色特性,其光致变色动力学过程表现为一级反应,速率常数2.99×10-3 min-1.【期刊名称】《应用化工》【年(卷),期】2014(043)004【总页数】4页(P613-615,620)【关键词】偶氮化合物;光致变色;偶合反应;顺反异构【作者】郑敏燕;杜帅;李学超;李宏艳;刘姣【作者单位】咸阳师范学院化学与化工学院,陕西咸阳712000;咸阳师范学院化学与化工学院,陕西咸阳712000;咸阳师范学院化学与化工学院,陕西咸阳712000;咸阳师范学院化学与化工学院,陕西咸阳712000;咸阳师范学院化学与化工学院,陕西咸阳712000【正文语种】中文【中图分类】TQ246.5偶氮苯化合物作为一类重要的染料一直受到人们的广泛关注。

由于偶氮化合物的—键可以发生顺反异构体的转化，具有光致变色特性，因而偶氮苯化合物也就成为了一类重要的有机光电功能材料［1-2］，被广泛应用于光信息存储材料、电光调制器、分子电光开关、液晶显示材料、电致发光材料以及非线性光学材料等许多方面［3-5］。

对羟基偶氮苯甲醛是一种重要的有机合成中间体，由其可进一步合成其它偶氮苯类功能材料。

本文拟研究其合成条件和光致变色性能，为偶氮苯化合物的基础研究提供参考。

偶氮化合物的合成方法多种多样，传统的合成方法主要有偶氮偶合反应、Mills反应、Wallach反应等［6］。

偶氮染料掺杂聚合物薄膜的光学特性董春萍 1223408002 物理三班摘要 有机偶氮染料掺杂的聚合物材料成本低、易于制备、并具有实时可擦除的光存储性能，是比较理想的光存储材料，它在可擦除光盘、高密度数据存储、光图象处理及全息术等方面具有广阔的应用前景，因此日益受到人们的重视。

了解偶氮染料掺杂聚合物薄膜的可擦除光存储的物理机制，掌握测量光栅生长曲线、擦除曲线和拍摄所存图象信息的方法，探讨该系列材料在高科技中的应用。

由于光计算、光存储和光信息处理等方面实际应用的需要，人们对可重复使用的低功率存储器件的材料及性能研究极为关注。

与其它材料相比，偶氮聚合物介质由于具有良好的光学性能、热稳定性、溶解性和制备方法简单等特点，是很有发展前途的光存储材料之一。

关键词：偶氮染料、光储存、光致双折射 引言：偶氮化合物具有良好的光热稳定性、溶解性和容易制备等特点，而且最重要的一点是通过结构修饰，吸收峰可以移到短波区，是一类新型的高密度光盘存储介质，偶氮化合物的分子结构是在两个苯环之问以N —N 双键连接为特征，在光的作用下，偶氮化合物能产生反式(trans)和顺式(cis)之间的异构化反应旧1，它既有光色效应又有光致双折射效应，通过采用不同波长的光束对偶氮基团进行照射，可以使其可逆地在trans 和cis 之间进行转变，从而导致吸收特性的变化(光致变色效应)旧。

偶氮基团的这些特性，使得通过光照可以实现信息的储存和擦除．由于cis 基团没有trans 稳定，在室温下会自发进行热异构化，从cis 返回到trans ．热异构化时间一般在数分钟，故光色效应的寿命不长，而光致双折射因分子间的相互作用可以保持很长时间，因此通常利用偶氮化合物的光致双折射效应进行信息存储，我们的实验主要就其光存储性能和光致双折射进行实验原理：一、偶氮染料的结构特征与性能偶氮染料是一类具有光异构特征的有机光学材料，其分子结构是在两个芳环之间以N=N 双键连接为特征。

偶氮苯分子光致异构化的研究
陈艺文;顾建华
【期刊名称】《东南大学学报：自然科学版》
【年(卷),期】1998(028)005
【摘要】偶氮苯类化合物分子在一定波长的光照射下会产生顺式反式的结构变化，利用东南大学分子逊实验室提出的薄膜实时演变分析技术和基于此技术所研制的系统对这一现象进行研究。

我们发现甩膜法制备的异丁烯酸（２－对硝基偶氮苯）乙酯Ｐ１２薄膜在光照下的折射率的变化是由于偶氮苯分子的光致异构化造成的，用３６０ｎｍ光照使偶氮苯分子产生由反式到顺式的结构变化，再用４５０ｎｍ光照使偶氮苯分子产生由顺式到反式的结构变化。

在薄膜实
【总页数】4页(P88-91)
【作者】陈艺文;顾建华
【作者单位】东南大学分子电子学实验室;东南大学分子电子学实验室
【正文语种】中文
【中图分类】O625.65
【相关文献】
1.含不同基团偶氮苯化合物的合成及其光致异构化性质 [J], 刘佳;田进涛
2.偶氮苯磺酸衍生物的光致顺反异构化机理 [J], 朱玥n;蒲敏;何静;EVANS David
G.
3.偶氮苯光致异构化对紫精—曙红络合的调控 [J], 刘天军;吴世康
4.含偶氮苯主-客体复合物的光致异构化反应对结合能与几何构象的影响 [J], 柳平
英;刘春艳;刘倩;马晶
5.偶氮苯聚合物的光致异构与分子链段的取向效应 [J], 谢仲辉;黄淳;黄新邦;陈颖宇;文锦辉;邹永德;林位株;张灵志;梁兆熙
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第 ２期 ２１ ０ ０年 ２月
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ＮＯ ２ ． Ｆ ｂ． ０１ ｅ ，２ ０
ＡＣ ＴＡ ＯＬ Ｐ ＹＭ ＥＲＩ ＣＡ Ｉ ＣＡ Ｓ ＮＩ
偶 氮 聚 电解 质 的 合 成 及 其 ｐ 敏 感Βιβλιοθήκη 行 为 和 热 光 性 能 研 究 Ｈ
张 管 曹国荣 杨冬亚 邱凤仙ｈ 清 义钧
对硝基 苯胺 ， 海试 剂 三 厂 ； 甲基 丙烯 酸 、 上 一 ２ ２一 氮二异 丁腈 （ ， 偶 经重 结 晶后使 用 ） Ⅳ， 二 和 Ⅳ一 甲基 甲酰 胺 （ ＭＦ ， Ｄ ） 国药 集 团 化 学 试 剂 有 限 公 司； 环氧 氯丙烷 ， 海化学试剂 站 中心化 工厂． 上 Ｕ ．４ ０型 紫 外． 见 分 光 光 度 计 ， Ｖ２ ５ 可 日本 岛
热 分 析仪 （ Ｓ ） 偶氮 聚 电解 质 进行 了热 稳 定性 表 征 ， 玻 璃 化 转 变 温 度 （ ） １９ ８Ｃ， 明 具 有 较 高 的 ＤＣ 对 其 为 ８．￣ 表
热稳 定 性 ． 究 了不 同 ｐ 研 Ｈ值 的偶 氮 聚 电解 质 溶 液 的 紫外 一 见 光 谱 ， 可 结果 表 明 ， 氮 聚 电解 质 对 ｐ 值 具 有 高 偶 Ｈ
津；Ｅ Ｕ Ｎ Ｘ Ｓ型 傅 立 叶 变 换 红 外 光 谱 仪 ， 国 美
Ｎｃｌ 公 司 ； ｉ ｅ ｏｔ 旋转 蒸 发 器 Ｒ 一２ ， 义市 予华 仪 Ｅ５ Ｃ 巩
器有限责 任公司 ； 一 Ｘ ５显微熔 点测定 仪 （ 温型 ） 控 ， 北 京泰克仪 器有 限公 司 ；０ １型差 式 扫描量 热 ２４ Ｆ
异构化反 应使 Ｈ 聚集 体 在光 照 后 发生 解 聚 集 等 ． 行为 ； 王国杰 和 王 吴 鹏 等 合 成 聚 电解 质 ， 研 究聚合 物旋涂膜 的表面起伏 光栅及其偶 氮苯生 色 团 的光 致 取 向 ； ｎ ｕｚｍ ｎ 等 合成 了偶 氮 聚 Ｍｏ ｉ ｚ ａ ｒ ａ

侧链含偶氮基团聚醚的合成及其热性能研究郭卫华;朱健【摘要】以叔丁醇钾为引发剂,通过氧阴离子开环聚合的方法,合成了以聚氧乙烯醚为主链,侧链带有偶氮苯基团的均聚物.利用凝胶色谱、核磁和热分析等方法分别对聚合物的分子量、结构、热学性能进行了表征.通过差示扫描量热仪和偏光显微镜的测试,对侧链含有甲氧基偶氮苯基团聚醚PMMAZO的相变过程和液晶行为进行了研究.实验结果表明该聚合物在热处理过程中存在近晶相和向列相以及较为复杂的结晶过程.同时,考察了聚合物中偶氮苯结构在氯仿溶液中受365 nm的紫外光受辐射下的光致异构化行为.【期刊名称】《现代丝绸科学与技术》【年(卷),期】2014(029)002【总页数】6页(P53-58)【作者】郭卫华;朱健【作者单位】苏州大学纺织与服装工程学院,江苏苏州 215021;苏州大学材料与化学化工学部,江苏苏州 215123【正文语种】中文近年来，偶氮苯聚合物由于其在很多新材料领域的潜在应用性引起了人们的广泛兴趣。

其潜在的应用领域主要有光存储器、非线性光学材料、全息照相存储器、光开关和表面起伏光栅等［1，2］。

液晶聚合物的相转变研究也一直都是高分子化学和物理的研究热点。

不同的合成方法和液晶基团都会导致形成不同的液晶形态，并表现出不同的动态特性。

常见的液晶聚合物主要有主链和侧链两种类型［3，4］。

在这两种液晶聚合物中，柔性链的引入会使液晶形态更易形成。

某些结构的偶氮苯聚合物也表现出了独特的液晶聚合物行为，引起了人们的研究兴趣［5－6］。

一般来说，偶氮苯聚合物的合成有两种方法：一种是将含有偶氮苯基团的单体直接聚合所得［7－9］，另一种则是利用后聚合的方法将偶氮苯基团接到主链上［10－12］。

一般地，烯烃类会采用自由基聚合来生成侧链带有高功能性基团的聚合物。

但是这种方法得到的聚合物结构很难分析透彻。

而活性阴离子聚合虽然能够得到结构明晰的聚合物，并且分子量分布也较好，但其反应条件苛刻并且可适用单体也较少。

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三、实验步骤
在干燥的100mL圆底烧瓶中，加入1.9mL（0.018mol） 硝基苯，46.5mL（1.1mol）甲醇和一小粒碘，装上球 形冷凝管，振荡反应物。加入1g除区氧化膜的镁屑， 反应立即开始，保持反应正常进行，注意反应不能太 激烈，也绝不能停止反应。待大部分镁屑反应完全后， 再加入1g镁屑，反应继续进行，反应液由淡黄色渐渐 变成黄色，等镁屑完全反应后，加热回流30min左右， 溶液呈淡黄色透明状。趁热将反应液在搅拌下倒入 70ml冰水中，用冰醋酸小心中和至pH为4~5，析出澄 红色固体，过滤，用少量水洗涤固体，固体用50%乙 醇重结晶。得到约1g产品，纯反式偶氮苯为澄红色片 状晶体，熔点68.5℃ 。
偶氮苯的制备及其光化异构化
10学时
1
实验目的
了解偶氮苯的制备及光学异构的原理。 掌握薄层色谱分离异构的方法。
2
实验原理
偶氮化合物具有各种鲜艳的颜色，多数偶 氮化合物可用作染料，称为偶氮染料，它 们是染料中品种最多、应用最广的一类合 成染料。
偶氮化合物：N原子是以sp2杂化,偶氮化合 物存在顺反异构体可发生还原反应,例如： 重氮基中间断开，生成两波 长有关。当用波长为365nm的紫外线照射 偶氮苯的苯溶液时，生成90％以上的热力 学不稳定的顺式异构体；若在日光照射下， 则顺式异构体仅稍多于反式异构体。反式 偶氮苯的偶极距为0，顺式偶氮苯的偶极距 为3.0D。两者极性不同，可借薄层色谱把 它们分离开，分别测定它们的值。
3
制备偶氮苯最简便的方法是用镁粉还原溶 解于甲醇中的硝基苯。反应为：
4
硝基化合物易被还原，可在酸性还原系统中 （Fe、Zn、Sn和盐酸）或催化氢化为胺。
硝基苯在酸性条件下用Zn或Fe为还原剂还原， 其最终产物是伯胺。

《偶氮苯-石墨烯光敏化学储热材料性能及增效机理研究》篇一偶氮苯-石墨烯光敏化学储热材料性能及增效机理研究摘要本文旨在研究偶氮苯与石墨烯复合材料在光敏化学储热领域的应用。

通过实验与理论分析相结合的方式，探究了该复合材料的性能及其在光热转换过程中的增效机理。

实验结果表明，偶氮苯/石墨烯复合材料具有优异的储热性能和光热转换效率，其机理在于石墨烯的优异导电性和偶氮苯的光响应性共同作用的结果。

本文的研究成果为光敏化学储热材料的应用提供了新的思路和方向。

一、引言随着人类对可再生能源的需求日益增长，光敏化学储热技术因其高效、环保的特点受到了广泛关注。

偶氮苯作为一种具有光响应性的有机分子，在光热转换领域具有广泛应用。

而石墨烯作为一种新型的二维材料，具有优异的导电性、热稳定性和大的比表面积，为光敏化学储热材料的性能提升提供了新的可能性。

因此，研究偶氮苯/石墨烯复合材料在光敏化学储热领域的应用具有重要意义。

二、材料制备与性能测试1. 材料制备本实验采用化学还原法合成石墨烯，并通过物理混合法将偶氮苯与石墨烯进行复合，制备出偶氮苯/石墨烯复合材料。

2. 性能测试通过紫外-可见光谱、红外光谱等手段，对偶氮苯/石墨烯复合材料的结构进行表征；通过热重分析、差示扫描量热法等手段，测试其储热性能和光热转换效率。

三、实验结果与分析1. 结构表征实验结果表明，偶氮苯/石墨烯复合材料具有明显的偶氮苯和石墨烯的特征峰，说明偶氮苯成功负载于石墨烯表面。

2. 储热性能与光热转换效率实验数据显示，偶氮苯/石墨烯复合材料具有较高的储热密度和光热转换效率。

在光照条件下，该复合材料能够快速吸收光能并转化为热能，表现出优异的光热转换性能。

四、增效机理研究1. 石墨烯的导电性增强作用石墨烯的优异导电性有利于提高复合材料的光电导性能，从而增强其在光热转换过程中的效率。

此外，石墨烯的导电性还有助于提高材料的电子传输速度，降低内阻，进一步提高储热性能。

2. 偶氮苯的光响应性作用偶氮苯具有优异的光响应性，在光照条件下能够发生光致异构化反应，从而吸收并转化光能。

文 章 编 号 ： ７７ ０ （０ ２ ０ —３ ２０ ０ ２ １ ４ ２ ０ ）４０ ５ —４
多偶 氮 枝 状 化 合 物 的可 逆 光 致 异 构 性 质 研 究
周 峥 嵘 ，武 芳 卉 ，徐 伟 ，夏 ，农 昊 ，陶凤 岗
（ １复 旦 大 学 化 学 系 ， 海 ２ ０ ３ 上 ０ ４ ３；２复 旦 大 学 材 料 科 学 系 ， 海 ２ ０ ３ 上 ０ ４ ３）
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第 ４ 卷 第 ４期 １
２０ ０ ２年 ８月
复 旦 学 报 （ 自然 科 学 版 ）
Ｊｕｎ ｌ ｆ ｕａ ｉ ｒｉ Ｎ ｔｒｌ ｃ ｎｅ ｏ ｒａ ｏ Ｆ ｄｎＵｎ ｅｓｙ（ ａｕａ Ｓｉ ｃ） ｖ ｔ ｅ
ＶＯ ． １ ＮＯ． １４ ４ Ａｕ ｇ．２ ０ ０ ２
四醇母 核 周 围 ， 旨在 探 索 这 类 多 偶 氮 枝 状 化 合 物 的 合 成 及 其 可 逆 光 致 异 构 的 特 性 ，
１ 结 果 与 讨 论
１ １ 化 合 物 的 合 成 ． 目标 化 合 物 ３由 季 戊 四 醇 苯 磺 酸 酯 与 对 羟 基 偶 氮 苯 反 应 所 得 ， 成 路 线 如 图 １ 合 ．由 于 此 类 酚 的 亲 核 取
以实 现分 子 功 能化 ．
含 有 偶 氮 基 团一 Ｎ— Ｎ一 的 化 合 物 在 特 定 波 长 的 光 引 发 下 能 发 生 Ｅ 构 型 向 Ｚ 构 型 的 转 变 ， 在 热 或 而 另 一 波 长 的 光 引 发 下 构 型 又 会 发 生 可 逆 变 化 ｊ ．将 偶 氮 基 团 引 入 枝 状 化 合 物 ， 望 利 用 其 可 逆 光 致 异 构 希 及 可 控 性 好 的 特 点 来 实 现 分 子 水 平 上 的 “ ” “ ” 程 开 和 关 过 ．我 们 设 计 将 ４个 偶 氮 苯 基 团 嫁 接 在 季 戊