下载文档原格式
思考题3. 注：题目为反应对该反应物分别是一级、二级2A ——>P+...、三级3A ——>P+...。
而A+B ——>P+...这个反应若为如书P141所示的二级反应，则对反应物A 和B 都分别是一级的。
所以本题应该套用简单n 级反应的公式进行计算。
设反应物A 的初始浓度为a ，t 时刻生成物P 的浓度为x ，则对于简单的n 级反应我们有：n=1时1lnak t a x =-n>1时()111111()n n kt n n a a nx --⎡⎤-=⎢⎥--⎣⎦代入n=2得22xk ta(a -x)=代入n=3得()32211163k t a a x ⎛⎫-= ⎪ ⎪-⎝⎭将x=0.5a 和x=0.75a 分别代入n=1对应的反应速率方程，可得1234123411ln 2ln 4:1:2t t t t k k ===将x=0.25a 和x=0.375a 分别代入n=1对应的反应速率方程，可得123412342213:1:322t t t t ak ak === 将x=1/6a 和x=1/4a 分别代入n=1对应的反应速率方程，可得12341234223315:1:522t t t t a k a k ===.4. 根据阿伦尼乌斯公式的微分形式，我们有()()12a a1a22212a1a22d ln ln d ln d d dln d k k E E E kT RT T RT k k E E T RT --=⇒=-⇒=根据平行反应反应速率与生成物浓度之间的关系，我们有()12a1a22dln 0d x x E E T RT -=>即随着温度增加()12ln x x 增大，所以温度升高时更利于反应1的进行。
习题解答1、解： （1）dt A d ][= ―k 1[A]―k 4[A] dt B d ][= k 1[A]―k 2[B] + k 3[C]dt C d ][= k 2[B]―k 3[C]dt D d ][= k 4[A]（2）dt A d ][= ―k 1[A] + k 2[B]dt B d ][= k 1[A]―k 2[B]―k 3[B][C]dt C d ][=―k 3[B][C]dt D d ][= k 3[B][C]（3）dt A d ][= ―k 1[A] + k 2[B]2dt B d ][= 2(k 1[A]―k 2[B])2（4）dt A d ][= ―2k 1[A]2 +2k 2[B]dt B d ][= k 1[A]2―k 2[B]―k 3[B]dtC d ][= k 3[B]2、解 （1）以lnc 对t 作图得一直线，说明该反应是一级反应。
第 页 共 页北方民族大学试卷(答案)课程代码：13100342 课程：物理化学（Ⅱ） (B 卷答案)一、选择题；（每小题2分共20分）1.电解质溶液的摩尔电导率是正负离子摩尔电导率之和，这一规律只适用于（ 4 ） （1）弱电解质； （2）强电解质； （3）任意电解质； （4）无限稀的电解质溶液2.下列溶液摩尔电导率最小的是 （ 1 ） （1）1mol•dm -3KCl 水溶液； （2）0.001mol•dm -3KCl 水溶液； （3）0.01mol•dm -3KCl 水溶液； （4）0.1mol•dm -3KCl 水溶液；3.某电池反应可以写成如下两种形式：甲 21H ()+A g I (S )A g (S )+H I ()2p a −−→$ 乙 2H ()+2A g I (S )2A g (S )+2H p−−→$则 （ 3 ） （1）E 甲=E 乙，K 甲=K 乙； （2 E 甲≠E 乙，K 甲=K 乙； （3）E 甲=E 乙，K 甲≠K 乙； （4）E 甲≠E 乙，K 甲≠K 乙；4.蓄电池在充电和放电时的反应正好相反，则其充电时正极和负极，阴极和阳极的关系为 （ 2 ）（1）正负极不变，阴阳极不变； （2）正负极不变，阴阳极正好相反； （3）正负极改变，阴阳极不变； （4）正负极改变，阴阳极正好相反； 5.某化学反应的速率常数为2.0 mol•dm -3•s -1，该化学反应的级数为 （ 3 ）（1）一级； （2）二级； （3）零级； （4）-1级；6.对于一个反应，下面说法正确的是 （ 4 ）（1）△S 越负，反应速率越快； （2）△H 越负，反映速率越快； （3）活化能越大，反应速率越快； （4）活化能越小，反应速率越快；7.某反应在一定条件下平衡的转化率为25%，当有催化剂存在时，其转化率应当（ 3 ）25% （1）大于； （2）小于； （3）等于； （4）大于或小于； 8.某反应A+BP ，实验确定速率方程为AA B d d C kC C t-=，该反应 （ 3 ） （1）一定是基元反应； （2）一定不是基元反应； （3）不一定是基元反应； （4）以上说法都不对；9.溶胶的基本特征可归纳为 （ 4 ） （1）高度分散和热力学稳定； （2）多相性和热力学稳定性；（3）不均匀性和热力学不稳定性； （4）高度分散，多相性和聚结不稳定性；10下列性质中既不属于溶胶的动力学性质又不属于电动现象的是 （ 1 ） （1）电导； （2）电泳； （3）布朗运动； （4）沉降平衡； 二、填空题：1.已知+m,H ∞=Λ349.82×10-4s•m 2•mol -1，-m,AC ∞=Λ40.9×10-4s•m 2•mol -1。
物理化学试卷（B ）适用专业： 试卷所需时间：120分钟 闭卷 试卷总分 ：100分 考试说明：自带计算器 一 、 选择题（共16小题，每题2.5分，共40分）1、某反应A → Y ，其速率常数K A =1.0mol·L -1·min -1，则该反应物A 的浓度从1.0 mol·L -1到0.5 mol·L -1所需时间是： A 、0.2min B 、0.5min C 、1min D 、2min2、25℃时，0.01 mol·L -1糖水的渗透压为Π1，0.01 mol·L -1NaCl 的渗透压为Π2，则：A 、Π1>Π2B 、Π1=Π2C 、Π1<Π2D 、无法比较3、原电池在定温定压可逆的条件下放电时，其在过程中与环境交换的热量为：A 、-Δr H mB 、0C 、T Δr S mD 、Δr G m4、理想气体与温度为T 的大热源接触作等温膨胀吸热为Q ，所做功是变化到相同终态最大功的20%，则体系熵变为： A 、Q /T B 、0 C 、5Q /T D 、-Q /T5、在一定速度下发生变化的孤立体系，其总熵变： A 、不变 B 、可能增大也可能减少 C 、总是增大 D 、增大或不变6、已知水在4℃时密度最大，则在3℃时pV T V V 1⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂=α，则 ：A 、αV > 0B 、αV = 0C 、αV < 0D 、αV > 17、水平放置的毛细水长流管中注入少量水（水润温玻璃），在毛细管中水平水柱的两端呈凹液面，若在右端水凹液面处加热，则毛细管中的水向何端移动：A 、向左B 、向右C 、不动D 、难以确定 8、根据麦克斯韦关系式，TV S ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂等于： A 、p T V ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂- B 、V T p ⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ C 、p V T ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂ D 、Vp T ⎪⎪⎭⎫ ⎝⎛∂∂ 9、今有反应CaCO 3 (s) = CaO (s) + CO 2 (g)在一定温度下达到平衡，现在不改变温度和CO 2的压力也不改变CaO (s)颗粒大小，只降低 CaCO 3 (s)颗粒直径，则平衡：A 、向左移动B 、向右移动C 、不发生移动D 、无法确定： 10、物质量为n 的理想气体，该气体的哪一组强度物理量确定后其他状态函数方有定值的是：A 、P ，TB 、VC 、T ，VD 、 P11、工作于100℃ 和25℃ 的两个大热源之间的可逆机，其效率是：A 、20%B 、30%C 、50%D 、75% 12、下列哪一组全为状态函数：A 、Q v 、S 、H 、AB 、A 、G 、T 、VC 、S 、Q P 、H 、GD 、W 、G 、A 、T13、已知25o C 时电极反应Ba 2++ 2e - → Ba(s)所对应电极的标准电极电动势E θ(Ba2+/Ba)= –2.90V ，此电极反应过程的Δr G m θ=( ) KJmol -1A 、–559.61B 、559.61C 、279.81D 、–279.81 14.对弯曲液面的附加压力为：院系： 专业班级： 姓名： 学号： 装 订 线A、一定为0B、一定不为0C、大于0D、小于015.某一放射性元素的半衰期为８h，则2g的该物质经过24h后余多少：A、1/3gB、1/2gC、1/8gD、1/4g16.对于三级反应的速率常数的单位是：A、浓度×时间B、1/时间C、1/(浓度×时间)D、(浓度)-2×(时间)-1二、填空题（每空2分，共20分）1、热力学第三定律数学表示方法：。
第一章气体的PVT性质选择题1. 理想气体模型的基本特征是(A) 分子不断地作无规则运动、它们均匀分布在整个容器中(B) 各种分子间的作用相等,各种分子的体积大小相等(C) 所有分子都可看作一个质点, 并且它们具有相等的能量(D) 分子间无作用力, 分子本身无体积答案：D2. 关于物质临界状态的下列描述中, 不正确的是(A) 在临界状态, 液体和蒸气的密度相同, 液体与气体无区别(B) 每种气体物质都有一组特定的临界参数(C）在以ｐ、Ｖ为坐标的等温线上, 临界点对应的压力就是临界压力(D) 临界温度越低的物质, 其气体越易液化答案：D3. 对于实际气体, 下面的陈述中正确的是(A) 不是任何实际气体都能在一定条件下液化(B) 处于相同对比状态的各种气体,不一定有相同的压缩因子(C) 对于实际气体, 范德华方程应用最广, 并不是因为它比其它状态方程更精确(D) 临界温度越高的实际气体越不易液化答案：C4. 理想气体状态方程pV=nRT表明了气体的p、V、T、n、这几个参数之间的定量关系，与气体种类无关。
该方程实际上包括了三个气体定律，这三个气体定律是(A) 波义尔定律、盖－吕萨克定律和分压定律(B) 波义尔定律、阿伏加德罗定律和分体积定律(C) 阿伏加德罗定律、盖－吕萨克定律和波义尔定律(D) 分压定律、分体积定律和波义尔定律答案：C问答题1. 什么在真实气体的恒温PV－P曲线中当温度足够低时会出现PV值先随P的增加而降低，然后随P的增加而上升，即图中T1线，当温度足够高时，PV值总随P的增加而增加，即图中T2线？答：理想气体分子本身无体积，分子间无作用力。
恒温时pV=RT，所以pV-p线为一直线。
真实气体由于分子有体积且分子间有相互作用力，此两因素在不同条件下的影响大小不同时，其pV-p曲线就会出现极小值。
真实气体分子间存在的吸引力使分子更靠近，因此在一定压力下比理想气体的体积要小，使得pV＜RT。
物理化学试卷班级 姓名 分数一、选择题 ( 共 8题 15分 ) 1. 2 分 (5553) 55531-1 级对峙反应 12AB k k 由纯 A 开始反应，当进行到 A 和 B 浓度相等的时间为： (正、逆向反应速率常数分别为 k 1 ，k 2) ( ) (A) t = ln12k k (B) t =11221ln kk k k -(C) t =1121212lnk k k k k +- (D) 112121lnk t k k k k =+-2. 2 分 (9109) 9108吉布斯自由能判据可以写作： ( ) （A ）(d G )T, p, W =0 ≤0 （B ）(d G )f,,0T p W =≤0（C ）(d G )T, p, W =0 ≥0 （D ）(d G )f,,0T p W =≥03. 2 分 (2184) 2184在310 K,纯H 2O(l)的蒸气压为6.275 kPa,现有1 mol 不挥发物质B(s)溶于4 mol H 2O(l)形成溶液,若溶液中水的活度为0.41(以纯水为标准态),则溶解过程中1 mol H 2O(l)的Gibbs 自由能变化为：( ) (A) -557 J ⋅mol -1 (B) -2298 J ⋅mol -1 (C) -4148 J ⋅mol -1 (D) 4148 J ⋅mol -14. 2 分(0186)0186一定量的理想气体从同一始态出发，分别经(1) 等温压缩，(2) 绝热压缩到具有相同压力的终态，以H1，H2分别表示两个终态的焓值，则有：( )(A) H1> H2(B) H1= H2(C) H1< H2(D) H1 H25. 2 分(0847)0847101.325 kPa，-5℃时，H2O(s)−−→H2O(l)，其体系熵变：( )(A) Δfus S体系＞0(B) Δfus S体系＜0(C) Δfus S体系≤0(D) Δfus S体系＝06. 2 分(1704)1704有关化学势与物质流动方向的关系中下述哪种说法是不正确的。
物理化学第四章模拟试卷B班级姓名分数一、选择题 (共10题 20 分)1.2分$ -1,某水溶液的凝固点为258.15K,已知水在正常冰点时的摩尔熔化焓 fusH m=6025Jmol该溶液的浓度x B 为： () (A) 0.8571 (B) 0.1429 (C) 0.9353 (D) 0.06472. 2分根据理想稀溶液中溶质和溶剂的化学势公式：* ，μ * (T,p)+RTlnxAμB=μB(T,p)+RTlnx B A =μA ( ) 下面叙述中不正确的是：*T,p 时的化学势(A)μA(T,p)是纯溶剂在所处 (B)μB *(T,p)是xB=1，且仍服从亨利定律的假想状态的化学势， 而不是纯溶质的化学势xB,mB,cB ）表示时，μB *(T,p)不同，但 (C)当溶质的浓度用不同方法（如B 不变 * *及溶质的性质有关(D)μA(T,p)只与T,p 及溶剂的性质有关,μB(T,p)只与T,p 3. 2分下述说法哪一个正确? 某物质在临界点的性质： ( (A) 与外界温度有关 (B) 与外界压力有关 (C) 与外界物质有关 (D) 是该物质本身特性 4.2分* * ，化学势为 在温度 T 时，纯液体 A 的饱和蒸气压为pA μ，并且已知在 A固点为T f *，当A 中溶入少量与A 不形成固态溶液的溶质而形成为稀溶液时，量分别为 p ，μ，T ，则( A A f(A) p A *<p A ， μA *<μA ，T f *<T f (B) p A *>p A ， μA *<μA ，T f *<T f (C) p A *<p A ， μA *<μA ，T f *>T f (D) p A *>p A ， μA *>μA ，T f *>T f)p 压力下的凝上述三物理) 5. 2分对正规溶液和无热溶液特性的描述，下述哪一种是错误的：() (A) 正：H E >>TS E 无：H E <<TS E(B) 正：S E =0 无：H E=0(C)正：G E =H E 无：G E =-TS E(D)正：G E=-TS E无：G E=H E6. 2 分恒温、恒压下，形成理想溶液混合物时:mixV0;mixH 0;mix U 0;mix S 0。
第四章 化学平衡练习题一、判断与问答题：1．反应的吉布斯函数变就是反应产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。
2．在恒定的温度和压力条件下，某化学反应的∆r G m 就是在一定量的系统中进行1mol 的 化学反应时产物与反应物之间的吉布斯函数的差值。
3．因为m r G ∆= -RT ln K ，所以m r G ∆是平衡状态时的吉布斯函数变化。
4．m r G ∆是反应进度的函数。
5．在等温等压条件下，∆r G m > 0的反应一定不能进行。
6．∆r G m 的大小表示了反应系统处于该反应进度ζ时反应的趋势。
7．任何一个化学反应都可以用m r G ∆来判断其反应进行的方向。
8．在等温、等压、W’ = 0的条件下，系统总是向着吉布斯函数减小的方向进行。
若某化 学反应在给定条件下∆r G m < 0，则反应物将完全变成产物，反应将进行到底。
9．在等温、等压不作非体积功的条件下，反应的∆ r G m < 0时，若值越小，自发进行反应 的趋势也越强，反应进行得越快。
10．某化学反应的∆ r G m 若大于零，则K 一定小于1。
11．理想气体反应 A + B = 2C ，当p A = p B = p C 时，m r G ∆的大小就决定了反应进行方向。
12．标准平衡常数的数值不仅与方程式的写法有关，而且还与标准态的选择有关。
13．在给定温度和压力下发生的PCl 5的分解反应，只须测定平衡时混合气体的密度就可 以求知平衡常数了。
14．因 K = f (T )，所以对于理想气体的化学反应；当温度一定时，其平衡组成也一定。
15．若已知某气相生成反应的平衡组成，则能求得产物的m r G ∆。
16．温度T 时，若K = l ，说明这个反应在此温度，压力为100kPa 的条件下已达到平衡。
17．一个已达平衡的化学反应，只有当标准平衡常数改变时，平衡才会移动。
18．因K = ∏(a B ν)，所有化学反应的平衡状态随化学反应计量系数而改变。
第四章多组分系统热力学4.1有溶剂A与溶质B形成一定组成的溶液。
此溶液中B的浓度为c B，质量摩尔浓度为b B，此溶液的密度为。
以M A，M B分别代表溶剂和溶质的摩尔质量，若溶液的组成用B的摩尔分数x B表示时，试导出x B与c B，x B与b B之间的关系。
解：根据各组成表示的定义4.3在25℃，1 kg水（A）中溶有醋酸（B），当醋酸的质量摩尔浓度b B介于和之间时，溶液的总体积求：（1）把水（A）和醋酸（B）的偏摩尔体积分别表示成b B的函数关系。
（2）时水和醋酸的偏摩尔体积。
解：根据定义当时4.460℃时甲醇的饱和蒸气压是84.4 kPa ，乙醇的饱和蒸气压是47.0kPa 。
二者可形成理想液态混合物。
若混合物的组成为二者的质量分数各50 %，求60℃时此混合物的平衡蒸气组成，以摩尔分数表示。
解：甲醇的摩尔分数为58980049465004232500423250....x B =+=4.580℃时纯苯的蒸气压为100 kPa ，纯甲苯的蒸气压为38.7 kPa 。
两液体可形成理想液态混合物。
若有苯-甲苯的气-液平衡混合物，80℃时气相中苯的摩尔分数，求液相的组成。
解：4.7 20℃下HCl 溶于苯中达平衡，气相中HCl 的分压为101.325 kPa 时，溶液中HCl 的摩尔分数为0.0425。
已知20℃时苯的饱和蒸气压为10.0 kPa ，若20℃时HCl 和苯蒸气总压为101.325 kPa ，求100 g 苯中溶解多少克HCl 。
解：设HCl 在苯中的溶解符合亨利定律HCl HCl ,x HCl x k p = Pa .Pa .x p k HCl HCl HCl,x 610×3842=04250101325== HCl,x HCl ,x *HCl ,x *HCl HCl ,x *HCl k x k p x k x p x k x p p p p +1+=+苯苯苯苯苯苯苯苯总）－＝（）－（＝＋＝96010×38421000010×384210132566...k p k p x HCl,x *HCl ,x ＝－－＝－－＝苯总苯 960=536+7810078100=..mx 苯 m = 1.867g4.11 A ，B 两液体能形成理想液态混合物。
12物理化学试卷（B ）适用专业： 试卷所需时间：120分钟 闭卷 试卷总分 ：100分 考试说明：自带计算器 一、选择题（共16小题，每题2.5分，共40分）1、物质量为n 的理想气体，该气体的哪一组强度物理量确定后其他状态函数方有定值的是: A 、 P ，TB 、VC 、T ，VD 、 P2、工作于100 oC 和25 oC 的两个大热源之间的可逆机，其效率是: A 、20% B 、30%C 、50%D 、75%3、理想气体反抗一定的压力，经过绝热可逆膨胀其:A 、△H =0B 、△U ＞0C 、△U ＜0D 、△U =04、下列哪一组全为状态函数: A 、T 、S 、H 、A B 、A 、G 、T 、VC 、S 、Q P 、H 、GD 、W 、G 、A 、T5、摩尔范氏气体方程（P +a/V 2m ）（V m –b ）=RT 的(d S /d V )T 应等于: A 、–R /(V m –b) B 、R /V m C 、a/V 2m D 、R /(V m –b)6、1000Ｋ时对于反应2SO 3(g)=SO 2(g)+O 2(g)，其ＫＰ为0.29，ＫＣ为: A 、0.595 B 、0.000354 C 、0.294 D 、0.5397、无限稀释的水溶液中，下列离子电导最大的是: A 、Ac - B 、Br - C 、OH - D 、PO 43-8、某一级反应无论其开始浓度如何，完成65％的时间都相等，则该反应的反应级数为:A 、一级B 、二级C 、三级D 、零级9、在隔离体系内：A 、热力学能守恒，焓守恒B 、热力学能不一定守恒，焓守恒C 、热力学能守恒，焓不一定守恒D 、热力学能，焓均不一定守恒 10、二组分理想液态混合物的蒸气总压：A 、与溶液的组成无关B 、介于两纯组分的蒸气压之间C 、大于任一组分的蒸气压D 、小于任一组分的蒸气压 11、从同一始态出发，理想气体经可逆与不可逆两种绝热过程： A 、可以到达同一终态 B 、不可能到达同一终态 C 、可以到达同一终态，但给环境留下不同影响12、对于恒沸混合物，下列说法中错误的是：A 、不具有确定组成B 、平衡时气相组成和液相组成相同C 、其沸点随外压的变化而变化D 、与化合物一样具有确定组成 13、定温定压下，A 与B 组成的均相体系，若A 的偏摩尔热力学能随系统组成的改变而增加时，则B 的偏摩尔热力学能的变化将：A 、增加B 、减小C 、不变D 、无法确定 14、已知A ，B 两液体可组成无最高或最低恒沸点的液态完全互溶的体系，则将某一组成的溶液蒸馏可以获得：A 、一个纯组分和一个恒沸混合物B 、两个恒沸混合物C 、两个纯组分D 、无法确定15、理想气体与温度为T 的大热源接触作等温膨胀吸热为Q 所作功是变到相同终态的最大功的25%，则体系的熵变为 （ ）A 、Q /TB 、4Q /（3T ）C 、4Q /TD 、3Q /（4T ） 16、对封闭的单组分均相体系，且W ’=0时，TP G ⎪⎭⎫⎝⎛∂∂的值应是： 院系： 专业班级： 姓名： 学号： 装 订 线A、<0B、>0C、=0D、无法判断二、填空题（每空2分，共20分）1、理想气体的两个特征是、。
