HJ 77.3-2008固体废弃物 二恶英类的测定

二噁英环境质量标准
二噁英是一种有毒有害的有机污染物，属于二恶英类化合物。

它通常是农药生产、焚烧废物等过程的副产物，也可以通过工业过程、汽车尾气等排放进入大气中。

根据《环境质量标准》，对二噁英的环境质量标准进行了规定。

根据不同环境介质，二噁英的环境质量标准如下：
1. 大气环境中的二噁英质量限值为：0.2纳克/立方米，日均值。

这个标准适用于城市居住区、农村、工业区等大气环境。

2. 土壤环境中的二噁英质量限值为：0.3微克/千克，全量指数。

这个标准适用于土壤使用为建设用地、农田、林地、草地等土壤环境。

3. 水环境中的二噁英质量限值为：0.05微克/升，最大容许浓度。

这个标准适用于地表水、地下水、河流、湖泊等水环境。

根据环境质量标准，对二噁英的排放和浓度进行了限制，旨在保护人类健康和生态环境的安全。

环境科学科技创新导报 Science and Technology Innovation Herald194二恶英特有的控制流程还没能被完善，这个范畴的控制技术，起步还是偏晚的。

从技术视点看，控制这一毒害固态物仍面对严峻形势。

现有焚烧设备没能齐备，技术水准偏低，缺失完备的控制流程。

因此，该文归结了这个范畴的新近成果，辨别二恶英特有的合成流程，提供了全面架构下的控制路径。

1 探析危害源头1.1 二恶英的特性二恶英带有剧毒，它自带的特性很近似双重的有机物，都融汇了异构体或这样的同类物。

二恶英很稳定，水溶特性很差，熔点也十分高。

然而，它溶解于多样的有机类溶剂，属于脂溶物质。

由于这类特性，它很易留存在某一生物体以内。

自然状态之下，水解及微生物显示出来的分子影响并不很大；在这些环境内，很难自然消解。

二恶英凸显的特性整合了三类：可造成畸形、可带来癌变、引发机体突变。

累积二恶英若超越了拟定好的微量限度，就会带来伤害。

这类危害持久，有着长时段内的隐藏特性。

症状被凸显以前，有着偏长的潜在时段。

生物摄入了它，就会渐渐累积；食物链延展时，它也会被放大。

二恶英源自突发态势下的林火，以及火山爆发，来自自然进程。

现有环境以内，超出90%比值的这一物质都不可脱离平日内的人为活动。

依照现有公约，焚烧废物必备的焚烧炉、焚烧城区垃圾、下水道经由的医疗废物，都暗藏着这一危害。

此外，露天燃烧废物、垃圾场范畴内的填埋废物，都可排出这一物质。

1.2 解析去除机理废物被焚烧时，二恶英自带的浓度密切关联着生成流程、后续破坏反应，关系着二者特有的平衡。

常规情形下，有机物都带有氯。

经由不完全情形下的燃烧，热反应更为复杂。

详细而言，催化反应整合了固相特性的前驱物；气相反应不可缺失高温。

从头合成这类的反应，含有氢氧元素、碳类的元素，二者都可生成。

在生活垃圾内，焚烧炉常常排放着偏多的氯苯、氯酚这类物质，它们紧密关系着前驱物。

焚烧烟气之中，飞灰浓度表征出线性的这类关系，表示固相生成。

二恶英类化合物的检测技术1.引言自20世纪以来，二恶英类化合物的危害和毒性一再表现出来，不论是1999年发生的比利时肉鸡污染事件，还是2004年底乌克兰总统候选人尤先科中毒毁容事件，这些一连串的恶性污染物事件已经引起了国际社会和学术研究机构对二恶英类化合物的重视。

二恶英类化合物在环境中分布广泛、含量较低，因此，其分离检测十分困难。

EPA推荐的同位素稀释、高分辨气相色谱/高分辨质谱联用技术是公认的标准分析方法。

色谱法、免疫法、生物法、激光质谱法是目前检测二噁英类的主要手段。

本文将简要介绍现今主要的二恶英类化合物的检测技术。

2.二恶英类化合物简介二恶英一般指多氯二苯对二恶英PCDDs（Polychlorinated dibenzo dioxin)及多氯二苯并呋喃PCDFs（Polychlorinated dibenzofurans)的总称，是一类目前世界已知的有毒化合物中毒性最强的。

二恶英在环境中较难分解，水中的溶解度较低，生物富集性高。

根据氯的取代数目及位置的不同，这类化合物理论上共有210种同系物和异构体，其中PCDDs共有75种，PCDFs共有135种。

不同的异构体毒性不同，以2,3,7,8—四氯二苯对二恶英毒性最强（2,3,7,8—TCDD）。

二恶英类是高熔点,高沸点的物质，在常温下为无色晶体状态。

由于二恶英在水平和垂直两个方向均为对称结构,它的化学性质很稳定,不仅对酸碱，而且在氧化还原作用下都很稳定。

在水中的溶解度非常低，虽然显示亲油性，但在有机溶剂中的溶解度仍然较低，极易溶于脂肪，容易在人体内积累。

二恶英类在低温下很稳定，但是温度超过750℃时,容易分解。

另外，在紫外线的照射下也容易被分解,而在生物作用下则分解得很缓慢，极易被土壤吸附，在环境中常常对大气、土壤、河流、湖泊、海洋等造成严重污染，并且它能沿着食物链达到顶层的动物体内，在人体组织中蓄积。

二恶英类不是天然存在的，垃圾焚烧、冶炼、汽车尾气、造纸、农药、PCB (多氯联苯)的生产等都可产生二噁英类，其中垃圾焚烧产生的二恶英类占很大比例。

二噁英(Dioxin)，又称二氧杂芑(qǐ)，是一种无色无味、毒性严重的脂溶性物质，二噁英实际上是二噁英类（Dioxins）一个简称，它指的并不是一种单一物质，而是结构和性质都很相似的包含众多同类物或异构体的两大类有机化合物。

二噁英包括210种化合物，这类物质非常稳定，熔点较高，极难溶于水，可以溶于大部分有机溶剂，是无色无味的脂溶性物质，所以非常容易在生物体内积累，对人体危害严重。

其中以2，3，7，8-四氯二苯并对-二啄英(2，3，7，8 tetra chloro dibenzo-para-dioxin，2，3，7，8～TCDD或TCDD)毒性最强[1]。

毒性二噁英类的毒性因氯原子的取代数量和取代位置不同而有差异，含有1-3个氯原子的被认为无明显毒性；含4-8个氯原子的有毒，其中2,3,7,8-四氯代二苯-并-对二噁英（2,3,7,8-TCDD）是迄今为止人类已知的毒性最强的污染物，国际癌症研究中心已将其列为人类一级致癌物；如果不仅2,3,7,8位置上被4个氯原子所取代，其他4个取代位置上也被氯原子取代，那么随着氯原子取代数量的增加，其毒性将会有所减弱。

由于环境二噁英类主要以混合物的形式存在，在对二噁英类的毒性进行评价时，国际上常把各同类物折算成相当于2,3,7,8-TCDD的量来表示，称为毒性当量（Toxic Equivalent Quantity，简称TEQ）。

为此引入毒性当量因子（Toxic Equivalency Factor，简称TEF）的概念，即将某PCDDs/PCDFs的毒性与2,3,7,8-TCDD的毒性相比得到的系数。

样品中某PCDDs或PCDFs的质量浓度或质量分数与其毒性当量因子TEF的乘积，即为其毒性当量（TEQ）质量浓度或质量分数。

而样品的毒性大小就等于样品中各同类物TEQ的总和。

对胎儿有毒性，胎儿发育异常，胎儿死亡。

二噁英的生物半衰期较长，2，3，7，8一TCDD在小鼠体内为10～15天，大鼠体内为12～31天，人体内则长达5～10年(平均为7年)。

新修订的《生活垃圾焚烧污染控制标准》（2016）扩大了标准适用范围，规定了一氧化碳既作为运行工况指标也作为污染控制指标，进一步提高了污染控制要求，其中二恶英类控制限值采用国际上最严格：每立方米烟气中二恶英含量小于一百亿分之一克。

（注：0.5TEQng/m3即0.5纳克毒性当量/立方米。

TEQ是Toxic Equivalent(毒性当量)的缩写. 它所表达的是所有二恶英类似化合物按毒性折合成最毒的2,3,7,8-四氯二苯并二恶英后的等价质量.ng是Nano Gram的缩写, 意为纳克.）性质&危害：二噁英是多氯二苯并对二噁英(PCDDs)和多氯二苯并呋喃(PCDFs)这两大类化合物的通称。

二噁英是非常稳定的亲脂性固体有机物，熔点较高，分解温度大于700℃，极难溶于水，容易在生物体内累积。

二噁英蒸汽压极低，因而其存在于大气气溶胶颗粒物上。

自然界中微生物的降解、水解和光解作用对二噁英的分子结构影响较小，在自然沉积物中二噁英的半衰期估计大于100年。

此外，人类和动、植物都没有分解二噁英的机能，因此其毒性很难在环境中被消除，只能通过食物链逐级传递和富集。

检测：目前，二噁英的检测方法以高分辨气相色谱(HRGC)—高分辨质谱(HRMS)为主，但在样品前处理方法上存在较大差异。

美国环境保护署、欧盟标准组织、日本工业标准调查会及我国国家标准化管理委员会等都相继制定了二噁英类物质检测的方法标准。

1、国标GB 5009.205-2013 食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定GB/T 28643-2012 饲料中二噁英及二噁英类多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨率气相色谱/高分辨率质谱法GB/T 5009.190-2006 食品中指示性多氯联苯含量的测定2、行业标准HJ 77.1-2008 水质二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.2-2008 环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.3-2008 固体废物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法HJ 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法。

二恶英检测方法
首先，气相色谱-质谱联用技术（GC-MS）是目前常用的二恶英检测方法之一。

该方法利用气相色谱将样品中的二恶英分离出来，然后通过质谱联用技术对其进行定性和定量分析。

这种方法具有分离效果好、灵敏度高、准确性高的特点，能够对二恶英进行快速、准确的检测。

其次，高效液相色谱-串联质谱技术（HPLC-MS/MS）也是常用的二恶英检测
方法之一。

该方法利用高效液相色谱将样品中的二恶英分离出来，然后通过串联质谱技术对其进行定性和定量分析。

与GC-MS相比，HPLC-MS/MS在分离极性物质
方面具有一定优势，因此在一些特定的样品中常常会选择这种方法进行检测。

另外，固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术（SPME-GC-MS）也是一种常用的
二恶英检测方法。

该方法利用固相微萃取技术将样品中的二恶英富集，然后通过气相色谱-质谱联用技术对其进行分析。

这种方法具有操作简便、分析速度快的特点，适用于对二恶英进行快速筛查和定性分析。

综上所述，目前常用的二恶英检测方法主要包括气相色谱-质谱联用技术、高
效液相色谱-串联质谱技术和固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术。

这些方法各有特点，可以根据具体的样品特性和分析要求选择合适的方法进行检测。

希望本文介绍的内容能够对二恶英检测工作提供一定的参考价值。

hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法1. 引言1.1 概述本文旨在介绍土壤和沉积物中二噁英类化合物的测定方法，主要采用hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行分析。

二噁英类化合物是一类对人体健康和环境造成极高风险的有机污染物，其毒性持久且具有广泛的环境分布。

因此，准确地检测和测定土壤和沉积物中的二噁英类化合物对于评估环境污染程度以及制定有效治理措施具有重要意义。

1.2 文章结构本文将按照以下结构进行撰写：首先介绍了hj 77.4-2008标准规定的土壤和沉积物中二噁英类化合物测定方法；然后详细阐述了该方法的原理、实验步骤及所需仪器设备；接下来描述了样品采集、前处理方法以及实验条件设置；随后将进行数据分析与结果解释方法的讲解；最后对测试结果进行呈现并进行讨论和对比分析，并评价实验结果的可靠性和讨论其限制因素。

1.3 目的本文旨在探究hj 77.4-2008标准规定的同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法在土壤和沉积物二噁英类化合物测定中的应用价值和优缺点，并提出未来发展方向和改进建议。

通过全面深入地了解该方法，为二噁英类有机污染物的检测与治理提供科学依据，从而保护环境、维护人民健康。

2. hj 77.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法2.1 hj 77.4-2008标准介绍hj 77.4-2008土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法是中国环境监测标准的一部分，主要用于测量土壤和沉积物中的二噁英类污染物含量。

该标准规定了使用同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法进行测试的方法和要求。

2.2 同位素稀释高分辨气相色谱-高分辨质谱法原理说明同位素稀释高分辨气相色谱（HRGC）结合高分辨质谱（HRMS）是一种常用于环境样品中有机污染物检测的方法。

二噁英检测标准及检测项目二噁英是一种含Cl的强毒性有机化学物质，在自然界中几乎不存在，只有通过化学合成才能产生，是目前人类创造的较可怕的化学物质，被称为“地球上毒性较强的毒物”。

其毒性相当于人们熟知的剧毒物质氰化物的130倍、砒霜的900倍。

大量的动物实验表明，很低浓度的二噁英就对动物表现出致死效应。

暴露在含有二噁英的环境中，会对人体危害严重。

检测范围：主要来源：废物焚烧、钢铁和有色金属生产、造纸生产、氯碱工业、废物处置等。

主要范围：乳品、蛋类、鱼贝类;焚烧炉废气评价;动植物食品;动植物饲料;环境样品(废弃物、烟气、飞灰、环境空气、水体、土壤、沉积物等);日用化学品;化工产品;植物等二噁英检测及其它相关项目：2008年施行的《危险废物名录》列出了49类危险废物，并对此做了严格规定，其中至少有13类与二噁英直接有关或者在处理过程中可能产生二噁英。

之后，我国又陆续颁布了垃圾焚烧、危废焚烧、炼钢工业、水泥工业等的大气污染物排放标准和制浆造纸工业等的废水污染物排放标，以控制二噁英类污染物的排放。

部分项目：各类基质(食品、食品添加剂、饲料、饲料添加剂、环境基质等)中二噁英、多氯联苯、多溴联苯醚等检测。

百检部分检测标准GB/T28643-2012饲料中二噁英及其二噁英类似物多氯联苯的测定同位素稀释-高分辨气相色谱、高分辨率质谱法GB 5009.205-2013食品中二噁英及其类似物毒性当量的测定GB/T5009.190-2006食品中指示性多氯联苯含量的测定行业标准HJ 77.1-2008水质二噁英类的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨率质谱法HJ 77.2-2008 环境空气和废气二噁英类的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨率质谱法HJ 77.3-2008 固体废物二噁英类的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨率质谱法HJ077.4-2008 土壤和沉积物二噁英类的测定同位素稀释-高分辨气相色谱/高分辨率质谱法美国环境保护署标准EPA 1613B:1997 同位素稀释高分辨质谱法测定四氯～八氯二噁英和呋喃EPA1668C:2010 高分辨色谱/高分辨质谱法测定水/土壤/沉积物/生物固体材料和组织中多氯联苯EPA8290:2007高分辨质谱法测定二噁英/呋喃EPA23：1995废物焚烧炉中二噁英/呋喃的检测EPA TO-9A:1999大气中多氯代二苯并二噁英/呋喃和多溴代二苯并二噁英/呋喃的测定方法欧盟检测标准EN1948:2006 固定污染源排放中二噁英和二噁英类多氯联苯的检测BS EN 16215-2012 动物饲料高分辨质谱法测定二噁英/二噁英类多氯联苯和指示性多氯联苯标准化ISO 18073：2004 同位素稀释-高分辨色谱/高分辨质谱法测定水中二噁英/呋喃ISO 17858：2007 高分辨/高分辨质谱法测定水中二噁英类多氯联苯。

生活垃圾焚烧飞灰水洗过程中理化特性及二英分布规律研究*龙吉生，姚挺（上海康恒环境股份有限公司，上海201703）【摘要】采用三级水洗，分析水洗前后生活垃圾焚烧飞灰和洗灰废水的物理化学性质及二英形态、含量，探明了水洗预处理过程中飞灰二英的迁移、分布规律。

结果表明：Cl、Na、K 等可溶性成分，水洗去除效率达90%以上，主要沉积在飞灰中小颗粒表面，导致水洗后飞灰粒径中位值减小。

Ca、Mg 则主要以低溶解性化合物残留在水洗飞灰中。

水洗后二英毒性当量出现了富集，二英毒性当量（TEQ ）从水洗前的166ng/kg 增加至水洗后的232ng/kg。

飞灰中17种二英同系物的毒性当量分布规律并未发生明显变化。

洗灰废水中毒性当量最高的为2,3,7,8-TCDD，占洗灰废水总毒性当量的33.93%，从原灰向洗灰废水的迁移率仅为0.26%。

【关键词】生活垃圾焚烧飞灰；水洗；二英中图分类号：X799.3文献标识码：A文章编号：1005-8206（2022）03-0041-05DOI ：10.19841/ki.hjwsgc.2022.03.007Investigation on Physicochemical Properties and PCDD/Fs Distribution Patterns of MSWI Fly Ash During Water Washing Process LONG Jisheng ，YAO Ting（Shanghai SUS Environment Co.Ltd.，Shanghai 201703）【Abstract 】Three-step water washing was applied to analyze the physical and chemical properties，forms andcontents of PCDD/Fs of municipal solid waste incineration（MSWI ）fly ash and washing effluent before and after washing.The migration and distribution patterns of PCDD/Fs in fly ash during water washing pretreatment were proved.The results showed that washing removal efficiency of soluble components such as Cl，Na and K were more than 90%，mainly deposited on the surface of small and medium particles of fly ash，resulted in a decrease of the median particle size of fly ash after washing.While Ca and Mg mainly remained in the washed fly ash in the form of low-solubility compounds.The enrichment of toxic equivalent （TEQ ）of dioxins in washed fly ash was indicated by an increase from 166to 232ng/kg after water washing.The TEQ distribution patterns of 17PCDD/Fs congeners in fly ash did not change significantly.The highest TEQ of the washing effluent was 2，3，7，8-TCDD，accounted for 33.93%of the total TEQ of the washing effluent.And the migration ratio of 2，3，7，8-TCDD from raw fly ash to washing effluent only reached 0.26%.【Key words 】MSWI fly ash；water washing；PCDD/Fs*基金项目：国家重点研发计划项目（2020YFC1910100）收稿日期：2021-11-18第30卷第3期2022年6月环境卫生工程Environmental Sanitation EngineeringVol.30,No.3Jun.20221引言根据生活垃圾焚烧发电厂自动监测数据公开平台数据统计，我国生活垃圾焚烧处理量已达7.085×105t/d 。