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有机化学 第十章 醇和醚2
H R C H O H
醇的化学反应主要发生在下列几个部位： 醇的化学反应主要发生在下列几个部位：
H+ δ C C H
O ..
δ..
H
δ+
α-H 氧化反应 弱酸性 弱碱性、 弱碱性、亲核性 亲核取代反应 β-H 消除反应
与活泼金属反应 10.4.1 与活泼金属反应
H2 O Na NaOH H2
作 碱性 试剂 或 亲核 试剂 作消 除反 应试剂
CH2OH CHOH + 3HONO2 CH2OH
CH2ONO2 CHONO2 + 3H2O CH2ONO2
甘油三硝酸酯
（硝化甘油） 硝化甘油）
硝酸酯是极不稳定的物质， 硝酸酯是极不稳定的物质，受热后会发生快速分解 甚至引起爆炸。多元醇的硝酸酯是烈性炸药。 甚至引起爆炸。多元醇的硝酸酯是烈性炸药。
决定于醇的结构和反应条件 1）醇的结构 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 > 2o醇 > 1o醇 醇脱水成烯的反应速率：
α-C上支链越多，越有利于消除反应。 上支链越多，越有利于消除反应。
2)反应条件 2)反应条件
试剂碱性强，溶剂极性小，反应温度高， 试剂碱性强，溶剂极性小，反应温度高， 有利于消除反应。 有利于消除反应。
O ROH + HOPOH OH
-H2O
O ROPOH OH
磷酸二氢酯 ROH -H2O
O ROPOH OR
磷 酸一氢酯
O
3 ROH
POCl3
ROPOR OR
磷酸三酯
磷酸三酯常用作增塑剂、 磷酸三酯常用作增塑剂、萃取剂和杀虫剂 等。
10.4.4 脱水反应
脱水方式有两种：1.分子间脱水 2.分子内脱水 脱水方式有两种：1.分子间脱水 2.分子内脱水 脱水方式与醇的结构和反应条件有关。 脱水方式与醇的结构和反应条件有关。
第十章_醇和醚 共102页PPT资料
C H 3 C H 2 C H O H
b. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应
O M g B r + C H 3C H C H 2E t 2 O
O M g B r C H 2 C H C H 3H H 2 O +
在格氏试剂烃基上一次增加两个以上碳原子。
O H C H 2 C H C H 3
（ 3 ） 制 3o 醇
C H 3 C (C H 3 )= C H C H 2 C H 2 O H
C H 3 C C C H O H C H 3
二、醇的物理性质
1、分子间氢键
R
O HH H
O R
醇与水分
R
子间也能
形成氢键
O
氢键20kJ/mol
2.沸点
1）比相应的烷烃的沸点高100~120℃（形成分子间氢 键的原因）, 如乙烷的沸点为-88.6℃，而乙醇的 沸点为78.3℃。
在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子
（2）制 2°醇 （格氏试剂与醛反应）
O
R '
R '
a .R M g X + R '- C -H 无 水 乙 醚 R -C H -O M g X H H 2 O + R C H O H
C H 2 M g C l+ C H 3 C H O 无 水 乙 醚
H + H l
C H 3
SN2机理（直链伯醇）：
X+R - O H 2
X R O H 2
X - R + H 2 O
H3C
CH3 C CHCH3 H+ H OH ZnCl2/HCl
H3C
CH3 C CHCH3 H
第10章 醇、醚
仲丁醇中有手性碳， 异构体： ● 仲丁醇中有手性碳，有R、S异构体： 、 异构体
7
3. 命名
1）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） ）衍生物命名法（看作甲醇的衍生物）
CH3 (CH3)2CHCHOH
甲基异丙基甲醇
2）普通命名法（烷基的习惯名称+醇） ）普通命名法（烷基的习惯名称 醇
(CH3)2CHOH 异丙醇
14
酸碱性(acidity and alkalinity) ㈠ 酸碱性
1. 酸性 与活泼金属的反应 酸性(与活泼金属的反应 与活泼金属的反应)
CH3CH2OH + Na
CH3CH2ONa + H2
用于销毁残余的金属钠，不发生燃烧和爆炸。 ● 用于销毁残余的金属钠，不发生燃烧和爆炸。
CH3CH2ONa + H2O 较强碱 较强酸 CH3CH2OH + NaOH 较弱酸 较弱减
R -O H + HX R -X + H 2O
1. 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI > HBr > HCl 的反应活性： 的反应活性 醇的活性次序： 烯丙式醇 > 叔醇 > 仲醇 > 伯醇 > CH3OH 醇的活性次序： 2. 反应 机理 多为S 反应机理 反应机理： ① 1oROH多为 N2反应机理： 多为
CH3CH2OH
乙醇 脂肪醇
OH CH2 CHCH2OH
CH2饱和醇
苯甲醇 芳香醇
苯酚 酚
4
3）根据分子中所含羟基的数目： ）根据分子中所含羟基的数目：
CH3OH
HOCH2CH2OH
甲醇 一元醇
徐寿昌《有机化学》 课件 第十章 醇、醚
R CH CH R' OH OH
+
Pb(OAc)4
RCHO
+
R'CHO
+ Pb(OAc)2 +
HOAc
这个反应常定量完成，因此可用于乙二醇的定量测定，并可根 据氧化产物推断原醇的结构。 7、邻二醇的重排反应—频哪醇重排
CH3 CH 3 H3C C C CH3
H2SO4 (HCI)
△
CH3 H3C C O C CH3 CH3
M= b.p=
74 117.2
OH OH
频哪醇
频哪酮
CH3 CH3 H3C C C CH3
H2SO4
CH3 CH3 H3C C C CH3
+
OH OH CH3 CH 3 H3C C OH C
OH OH2
CH3 H3C C C CH3
-H
+
CH3 H3C C O C CH3 CH3
+CH3O Nhomakorabea CH3
第二节 醚（ethers）
325℃
5、与酸反应——酯化
醇可与有机酸、无机酸作用生成酯。
O H3C C OH + H
O
O CH2
H+ CH3
△
CH3 C O CH2 CH3
发生酯化反应时，羧酸的C – O键断裂，醇的O – H键断 裂。 CH3 – OH + H2SO4 (CH3)2SO4(硫酸二甲酯)
硫酸二甲酯剧毒，对皮肤的阀限值1ppm，空气中最 高限量5mg/m3。
CH3CH2Cl + H2O
通常用无水氯化锌与浓盐酸按1:1的比例配成溶液与醇反 应， 代替不易操作的氯化氢气体，这样的溶液称为卢卡斯 （Lucas）试剂。结构不同的醇与卢卡斯试剂反应的活性顺序 为：
第10章 醇和醚资料讲解
第10章醇和醚第十章醇和醚1. 将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。
CH3CH3C CH3OHOHOH(1) 仲醇，2－戊醇 (2) 叔醇，叔丁醇 (3) 叔醇，3，5－二甲基－3－己醇OHHOCH2CH2CH2OH (4) 仲醇，4－甲基－2－己醇 (5) 伯醇,1－丁醇 (6) 伯醇,1，3－丙二醇OH OHOH(7) 仲醇异丙醇 (8) 苄醇 1－苯基乙醇 (9) 2－壬烯－5－醇，仲醇2．预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。
解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下：2－甲基－2－戊醇>二乙基甲醇>正丙醇3．下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。
解：溶解度顺序如右：（4）> (2) > (1) > (3) > (5)。
理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度越大，醚可与水形成氢键，而丙烷不能。
4. 区别下列化合物。
5. 顺－2－苯基－2－丁烯和2－甲基－1－戊烯经硼氢化－氧化反应后，生成何种产物？解：CH3C=C CH3 HC6H52622C6H5CHCHOHCH3CH3CH3HOCH22CH2CH3CH3CH2CH2CH2CH26226. 写出下列化合物的脱水产物。
7．比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。
解：(1) 反应速度顺序：对甲基苄醇 > 苄醇 > 对硝基苄醇。
(2) a-苯基乙醇>苄醇 > β-苯基乙醇8．（1） 3－丁烯－2－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。
解：反应产物和反应机理如下：CH 2=CH CHCH OHHBrCH 2=CH CHCH OH+2=CH CHCH OH 2+2CH 2=CHCHCH 3+CH 2CH=CHCH3+Br --BrCH 2CH=CHCH 3+BrCH 2=CH CHCH 3BrCH 2=CH CHCH 3BrCH 2CH=CHCH 3（2） 2－丁烯－1－醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。
有机化学第10章 醇、酚、醚
1.醇的分类
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
有机化学 第十章 醇和醚1
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2CHCH3 OH
丁醇 2-丁醇 丁醇
OH
环己醇
② 主链编号
开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号， 开链醇应从靠近羟基的一侧开始编号，使 羟基有最小的位置， 羟基有最小的位置，环醇则从连有羟基的碳原 子开始编号。 子开始编号。例：
CH3CH2 CH CH CH3 CH3 OH
醇的异构和命名
碳架异构 官能团位置异构 旋光异构
同分异构
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CHCH2OH CH3
* CH3CH2CHCH3 OH
(CH3)3COH
丁醇还和下列相同碳原子数的醚存在官能团异构： 丁醇还和下列相同碳原子数的醚存在官能团异构：
CH 3CH 2OCH 2CH 3 CH 3OCH 2CH 2CH 3 CH 3OCHCH 3 CH 3
某些环醇和烯醇还有顺反异构
结构简单的醇可用习惯法或衍生物法来命名。 结构简单的醇可用习惯法或衍生物法来命名。 1.习惯命名法 1.习惯命名法 适合低级一元醇，只需在相应烃基名后加“ 适合低级一元醇，只需在相应烃基名后加“醇” 即可。异构体分别用正、 即可。异构体分别用正、异、仲、叔、新等来表 示其结构。 示其结构。如： CH3 CH3CH2CH2CH2OH CH2CHCH2OH 异正醇
OH－ H2O CH2OH
R OH
CH2Cl H O 2
CH2 CH CH2Cl Cl
H2O
CH2 CH CH2OH
CH2 CHCl
×
×
10. 从醛、 10.2.3 从醛、酮、酯等羰基化合物还原
方法有： Ni、 Pt、 Pd、 Cu－ Cr氧化物等作 方法有 ： 以 Ni 、 Pt 、 Pd 、 Cu － Cr 氧化物等作 催化剂催化加氢， 也可采用化学还原剂（ 四 催化剂催化加氢 ， 也可采用化学还原剂 （ 氢化铝锂、硼氢化钠等）还原。 氢化铝锂、硼氢化钠等）还原。
第十章 醇、酚、醚
用CrO3/稀硫酸溶液氧化醇怕反应在有机分析中还可用来将伯醇、仲醇和烯烃、炔烃区别开来，因为后两者不被氧化。这个氧化反应进行时现象很明显，溶液的颜色从清彻的橙色变成浑浊的兰绿色。
伯醇氧化生成醛
仲醇氧化生成酮
叔醇只有在强烈氧化条件下才被氧化-----发生键的断裂
选择性氧化－异丙醇铝-----选择性氧化羟基而保留双键
+｜
Cl
伯醇主要按SN2反应机制进行，
快+
RCH2—OH +HX————→RCH2—OH2+ X一
+
RCH2—OH2+ X一———→X…CH2…OH2———→RCH2X + H2O
|
R
不同的醇在与相同的氢卤酸反应时的活性为：烯丙型醇、叔醇＞仲醇＞伯醇。
无水氯化锌与氯化氢的混合试剂称为卢卡斯（Lucas）试剂。其中无水氯化锌是强的路易斯酸。
3.与无机酸的反应
A．与HX反应得到卤代烃和水ROH+HX——→RX+H2O
大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按SN1反应机制进行的。仲醇反应时，由于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。
活性：HX：HI＞HBr＞HCl；
醇：烯丙醇＞3°＞2°＞1°
烯丙醇、三级醇、二级醇在酸催化下可通过SN1历程进行：
三、光谱性质
IR：醇的C—O吸收峰出现在1000—1200cm-1，其中伯醇约在1060—1030cm-1区域；仲醇约在1100cm-1附近；叔醇约在1140cm-1附近；酚的C—O吸收峰出现在1230cm-1。醇的—OH有两个吸收峰，未缔合的自由—OH在3600—3610cm-1有一外形较锐的吸收带；缔合—OH在3600—3210cm-1有一外形较宽的吸收带
伯醇氧化生成醛
仲醇氧化生成酮
叔醇只有在强烈氧化条件下才被氧化-----发生键的断裂
选择性氧化－异丙醇铝-----选择性氧化羟基而保留双键
+｜
Cl
伯醇主要按SN2反应机制进行，
快+
RCH2—OH +HX————→RCH2—OH2+ X一
+
RCH2—OH2+ X一———→X…CH2…OH2———→RCH2X + H2O
|
R
不同的醇在与相同的氢卤酸反应时的活性为：烯丙型醇、叔醇＞仲醇＞伯醇。
无水氯化锌与氯化氢的混合试剂称为卢卡斯（Lucas）试剂。其中无水氯化锌是强的路易斯酸。
3.与无机酸的反应
A．与HX反应得到卤代烃和水ROH+HX——→RX+H2O
大多数的仲醇和叔醇与氢卤酸的反应是按SN1反应机制进行的。仲醇反应时，由于仲碳正离子不如叔碳正离子稳定，某些特殊结构的醇可能容易发生重排。
活性：HX：HI＞HBr＞HCl；
醇：烯丙醇＞3°＞2°＞1°
烯丙醇、三级醇、二级醇在酸催化下可通过SN1历程进行：
三、光谱性质
IR：醇的C—O吸收峰出现在1000—1200cm-1，其中伯醇约在1060—1030cm-1区域；仲醇约在1100cm-1附近；叔醇约在1140cm-1附近；酚的C—O吸收峰出现在1230cm-1。醇的—OH有两个吸收峰，未缔合的自由—OH在3600—3610cm-1有一外形较锐的吸收带；缔合—OH在3600—3210cm-1有一外形较宽的吸收带
大学有机化学第十章醇酚醚
② 与金属离子的络合
MgCl2•6ROH CaCl2•4ROH
结晶醇 (溶于水\不溶于有机溶剂)
因此：
不能用无水CaCl2干燥ROH
2. 醇与活泼金属的反应 ——弱酸性
+ CH3CH2OH Na
+ CH3CH2ONa H2
+ (CH3)3COH K
+ (CH3)3COK H2
醇金属: 强碱性试剂和强亲核性试剂
OH
R'
OH
R
30 叔醇( R' C OH ): (CH3)3COH R''
② 按羟基所连的烃基分：
饱和醇：
OH
CH3CH2OH (CH3)3COH
不饱和醇：
OH
CH2=CHCH2OH CH3C≡ CCH2OH
芳香醇：
CH OH 2
CH OH 2
③ 按羟基的数目分类：
一元醇： CH3CH2CH2OH
② RX的制备：10 醇，可采用 HX作卤化剂；
不是10 醇，不采用 HX作卤化剂,否则易得到重排产物。 可采用SOCl2 , PX3 , PX5作卤化剂
i) 与SOCl2反应
ROH SOCl2 RC+l SO2 + HCl
优点：1) 不重排,且产物构型保持
2) 副产物均为气体，易于除去 3) 产率高，产物容易分离
i. 伯醇氧化成醛和羧酸
[O]
[O]
RCH2OH
RCHO
RCOOH
[O]：KMnO4/H+、HNO3、 CrO3/ H2SO4、 K2Cr2O7/H2SO4、Na2Cr2O7/H2SO4 等
e.g.
CrO3 / H2SO4
第十章 醇和醚-11-29
RCH2OH + Na (CH3)3COH + K
RCH2ONa + 1/2H2 (CH3)3COK + 1/2H2
醇钾
作碱性试剂 或亲核试剂 作消除反应试剂
异丙醇铝
可作催化剂和还原剂
10.4.2 卤烃的生成
(1) 醇与HX作用（可逆反应） —这是制备卤烷的重要方法：
R OH + HX R X + H2O
（二） 醚
10.7 醚的构造、分类和命名
• 醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； • 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； • 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 分类:
醚的同分异构现象
例如：分子式为C4H10O的醚：
CH3OCH2CH2CH3 CH3CH2OCH2CH3 CH3OCH(CH3)2
例 1：
例 2：
• 过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧 化物浓度增加，受热易爆炸。
• 检验过氧化物存在的方法 (1) 用KI-淀粉纸检验，如有过氧化物存在，KI被氧化 成I2而使含淀粉纸变为蓝紫色； (2) 加入FeSO4和KCNS溶液，如有红色[Fe(CNS)6]3-络 离子生成，则证明有过氧化物存在。 • 除去过氧化物的方法
例3：
叔醇
酮
• 利用格利雅试剂，可由简单的醇合成复杂的醇
• 制备所需要的醇，可以从连接醇羟基碳上的三个基 团的结构来考虑：
2-甲基-2-己醇
正丁基溴化镁
丙酮
2-甲基-2-己醇
2-己醇
甲基溴化镁
10.3 醇的物理性质
• 低级醇为具有酒味的无色透明液体。 • C12以上的直链醇为固体。 • 低级直链饱和一元醇的沸点比相对分子质量相近 的烷烃的沸点高得多（由于分子间氢键） 。 • 直链伯醇的沸点最高，带支链的醇沸点要低些。
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CH3CH2OH
H3PO4 硅藻土
CH3-CH2=CH2 + H2O 195℃, 2MPa
CH3CHCH3 OH
(CH3)3C-CH=CH2 + H2O H+
重排产物 合成不适用
OH (CH3)2C-CH-CH3
CH3
H3C
C H3 +
C CH
C H3
C H3
H3C
+ CH3 C CH CH3 C H3
O [H]
R-C-R' 或还原剂
RCH2OH 伯醇
OH RCHR'
仲醇
O [H]
R-COH 或还原剂
O [H]
R-COR' 或还原剂
RCH2OH 伯醇 RCH2OH + R'OH 伯醇
NaBH4 CH3CH2CH2CHO H2O
CH3CH2CH2CH2OH
CH3CH2COCH3 NaBH4 H2O
3-苯基-3-戊醇
CH=CHCH 2OH 3-苯基-2-丙烯醇
CH3 OH CH3-CH-CH2-CH-CH3
4-甲基-2-戊醇
CH3 Cl CH3-CH2-CH-CH-CH-CH-CH2O H
CH3 CH3
2,4,5-三甲基-3-氯庚醇
O HO H
HO CH3
C H2C H3
H
OH
C6H5
顺1，2-环戊二醇 甲基环戊醇
仲丁醇
C H3 CH3CHCH2O H
异丁醇
CH2OH Cl
邻氯苯甲醇
2. 衍生物命名法 醇看成甲醇的衍生物
CH3CH2CH-O H C H3
甲基乙基甲醇
C H3 CH3CHCH2O H
异丙基甲醇
Ph3C-OH
三苯基甲醇
CH3 CH3 C CH2OH
CH3 叔丁基甲醇
3.系统命名法 系统命名法命名原则如下： ⑴选择最长的碳链为主链，与羟基相连的碳原子 及不饱和的碳碳双键或叁键一定要包括在主链之内， 根据主链的碳原子数称为某醇。
(S)-1-苯基丙醇
§10.3 实验室制醇法
一、烯烃为原料制备醇
1. 硼氢化-氧化
6RCH=CH2 +B2H6
6RCH2CH2OH
CH3 (BH3)2
H2O2 O H-
2 (RCH2CH2)3B
H2O2 HO-
H CH3 H OH
顺式加成
2. 烯烃水合
（1）直接水合
CH2=CH2 + H2O
H3PO4 硅藻土 280-300℃, 8MPa
CaCl2.4CH3OH CaCl2.4C2H5OH
有机物中混有少量甲醇、乙 醇时，可用MgCl2、 CaCl2除去。但要除去甲醇、乙醇中的水，则不能 用CaCl2作脱水剂。
红外光谱：
§10.4 醇的化学性质
α-H
H
Rδ
+ C
δO
δH+
R'
取代反应、消除反应、氧化反应
一、取代反应（O-H键的反应）
34.6 ℃
36.1 ℃
CH3CH2CH2CH2OH 117.8℃
CH3
CH3CHCH2OH CH3 C CH3
CH3
OH
107.9℃
82.5℃
3.水溶性
C1~C3易溶于水，C4~C10部分溶，C11以上不溶于水； 羟基数目愈多，水溶性愈大。
OH
HO
OH
OH
不溶于水
HO
OH
OH
易溶于水
4.结晶醇
MgCl2.6CH3OH
学习要求：
1.掌握醇、醚的命名法及结构特点 2.熟练掌握醇、醚的化学反应及鉴别方法
HO H 水
RO H 醇
R O R' 醚
§10.1 醇的结构
HH RC C OH
R' H
O
R H
醇的结构对理化性质影响很大
§10.2 醇的分类和命名
一、醇的分类
1.根据羟基所连烃基的种类
脂肪醇 饱和 CH3CH2OH 不饱和 CH2=CHCH2OH
OM gX R`_CH—R
H+
R` CH_OH
H2O R
仲醇
O
OM gX
R C_R' + R''MgX 无水乙醚
R'— C—R R''
H+
R' R C _ OH
H2O
R''
叔醇
CH3 CH3CH2CH2CH2 C CH3
HO
4. 醛、酮、羧酸、酯还原 催化加氢或还原剂
O R-C-H
[H] 或还原剂
CH3CH 2CHCH 3 OH
(1) 乙醚 CH3COOH + LiAlH4 (2) 水解
CH3CH2OH
RCOOR' Na C2H5OH
RCH2OH + R'OH
5. 卤代烃水解
Na2CO3 CH2=CHCH2Cl H2O
CH2=CHCH2OH
CH2Cl
Na2CO3 H2O
CH2OH
§10.4 醇的物理性质
重排（rearrangement)
1，2-迁移
（2）间接水合
CH3 CH3-C=CH2
H2SO4
CH3 CH 3-C-CH 3
OSO3H
CH3 H2O CH3-C-CH3
OH
3. 格式试剂合成醇
H C
O + RMgX 无水乙醚
H
OM gX HCH—R
H+ RCH2OH H2O
伯醇
O R C_H + R`MgX 无水乙醚
⑵从靠近羟基一端给主链编号，使与羟基所连的碳 原子位次数字最小，把这个数字写在醇名称之前， 作为醇的母体名称。
CH3 C
CCHCH 2OH
HO CHCH3 CH3
CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CHCH2 C CH3
CH3
2-丙基-3-戊炔-1-醇 5,5-二甲基-3-丙基-2-己醇
OH C CH2CH3 CH2CH3
1.与活泼金属反应
H OH + Na
NaOH + 1/2H2
剧烈反应，放热自燃
RO H + Na
RONa + 1/2H2 反应缓和，放热不自燃
反应活性 ： 伯醇＞仲醇＞叔醇 CH3OH > CH3CH2OH > (CH3)2CHOH > (CH3)3COH
脂环醇
OH
芳香醇
CH2OH
3. 根据醇分子结构中羟基的数目，醇可分为一元醇、 二元醇、三元醇……
CH2-OH CH3CH2CH2OH CH2OH
CH2-OH CH-OH CH2OH
丙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇） 丙三醇（三元醇）
2.根据羟基所连的碳原子的种类，醇可分为: 伯、仲、叔醇。
CH3CHCH2OH
1.状态和气味： 在常温下十一个碳原子下的饱和一元醇是液体； 十二个碳以上的醇为蜡状固体。 C1~C3有酒味，C4~C11不愉快气味，C12以上无味。
2.沸点 醇可形成分子间氢键，沸点比醚和烷烃都高。
CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2OCH2CH3 CH3CH2CH2CH2CH3
117.2℃
CH3CH2CH2CH2OH CH3
正丁醇（伯醇）
Байду номын сангаас
异丁醇（伯醇）
CH3CHCH 2CH3 OH
仲丁醇（仲醇）
CH3 CH3 C CH3
OH
叔丁醇（叔醇）
二、醇的命名法
1.普通命名法
CH3 CH3CHCH2CH2OH
异戊醇
CH3 CH3 C CH2OH
CH3 新戊醇
C H2-C H-C H2C H3 OH