2020高中化学竞赛 无机及分析化学第八章 配位化合物和配位滴定共66张

高中化学竞赛专题练习配位化合物1、画出下列配合物可能有的旋光异构体的结构。

(1)[FeCl2(C2O4)en] ；(2) [Co(C2O4)3]3-；(3)[Co(en)2Cl2]+。

2、一些顺式铂的配合物可以作为活性抗癌药剂，如cis-PtCl4(NH3)2、cis-PtCl2(NH3)2、cis-PtCl2(en)等。

实验测得它们都是反磁性物质，试用杂化轨道理论说明它们的成键情况，指出它们是内轨型配合物还是外轨型配合物。

3、已知下列配合物的磁矩，根据价键理论指出各中心离子的价层电子排布、轨道杂化类型、配离子空间构型，并指出配合物属内轨型还是外轨型。

(1) Mn(CN)63-(μ=2.8 B.M）； (2) Co(H2O)62+(μ=3.88 B.M）；4、实验测得配离子Co(NH3)63+是反磁性的，问它属于什么几何构型？根据价键理论判断中心离子采取什么杂化状态？5、通过计算说明，在标准状况下金难溶于水，但用氰化钠溶液却可以浸取金矿砂中的金。

已知E°(Au+/Au)=1.69V，E°(O2/OH－)=0.401V，K稳°[Au(CN)2-]=2×10386、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(I2/I－)=0.535V，在标准状况下Fe3+可以将I－氧化为单质I2。

通过计算说明在标准状况下，下列反应能否自发进行？2Fe(CN)63-+2I-=Fe(CN)64-+I2已知K稳°(Fe(CN)63－)=1.0×1042，K稳°(Fe(CN)64－)=1.0×1035。

7、已知E°(Fe3+/Fe2+)=0.771V，E°(Sn4+/Sn2+)=0.14V，K稳°(FeF3)=1.15×1012。

通过计算说明，下列氧化还原反应在标准状态下能否发生。

中学化学竞赛试题资源库——配位平衡和滴定A组1．下图所示的直型石英玻璃封管中充有CO气体，左端放置不纯的镍（Ni）粉。

在一定条件下，Ni可以与CO(g)发生如下反应：Ni(s)＋4CO(g)Ni(CO)4(g)但Ni粉中的杂质不与CO(g)发生反应。

玻璃管内左右两端的温度分别稳定在350K和470K，经过足够长时间后，右端的主要物质是A 纯Ni（s）和Ni(CO)4（g）B 纯Ni（s）和CO（g）C 不纯Ni（s）和CO（g）D 不纯Ni（s）和Ni(CO)4（g）2．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色，有时却是蓝色，这是因为CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O 要使一份黄色的CuCl2溶液变成黄绿色或蓝色，可以往溶液中加入A NaCl溶液B 水C AgNO3溶液D Na2S溶液3．CuCl2溶液有时呈黄色，有时呈黄绿色或蓝色，这是因为在CuCl2的水溶液中存在如下平衡：[Cu(H 2O)4]2＋（蓝色）＋4Cl－[CuCl4]2－（黄色）＋4H2O 现欲使溶液由黄色变成黄绿色或蓝色，请写出两种可采用的方法：①，②。

4．对人体新陈代谢起重要作用的血红蛋白是铁的配合物，配合物中含有位置可互相置换的O2和H2O分子，血红蛋白在肺部结合O2，然后随血液输送到体内需氧部位，在那里，O2便被H2O取代出来。

（如右图）通常在铁的配合物中结合有各种小分子，如O2、H2O和CO等，它们结合力的强弱顺序为CO O 2≈H2O。

据此，请简要分析使用家用燃气热水器，为什么有时会出现伤亡事故。

（1）若热水器的燃气主要成分为丙烷（C3H8），燃烧时的化学方程式为。

（2）发生窒息伤亡事故的人为原因是，所发生反应的化学方程式为__________________________。

（3）人体中毒的直接原因是。

5PbCl2于1.00mol/L HCl溶解度最小，请说出可能原因。

促敦市安顿阳光实验学校配位化合物1. 熟悉配位化合物的基本概念、组成和命名；2. 熟悉配位化合物的价键理论，会进行一般配离子结构判断和磁性计算；理解晶体场理论的要点，弄清八面体场、四面体场面四边形场中 d轨道的分裂；理解分裂能和晶体场稳化能概念;4. 了解配位化合物顺反异构和旋光异构概念，初步上述两种异构体的判断；5. 熟悉配位实体热力学稳性中的有关概念。

7．1维尔纳学说的要点：●大多数化学元素表现出两种类的化合价，即主价和副价；●元素形成配合物时倾向于主价和副价都能得到满足；●元素的副价指向空间确的方向。

一．配位实体和络合物需要强调配位实体所带的电荷时，也可将其叫作络离子(Complex ion)。

这就是说，“络合物”和“络离子”都是“配位实体”的同义。

二．配位化合物配位化合物(Coordination compound) 指包含配位实体在内的整个化合物。

中心离子或原子：正离子（多）金属元素（多）中性原子（少）非金属元素（少）三．配位体和配位原子与中心原子结合的分子或离子(如例中的NH3分子、CO分子和CN－离子)叫做配位体(Ligand), 配位体中与中心原子直接键合的原子叫配位原子(如配位体NH3中的N原子，配位体CN-和CO中C原子)。

配位体又因含有的配位原子数目不同分为单齿配位体 (Monodentate ligand) 和多齿配位体 (Polydentate ligand) 。

四．配位数与中心离子（或原子）成键的配位原子的总数五．螯合物和金属大环配合物螯合物(Chelate)是多齿配位体以2个或2个以上配位原子配位于金属原子而形成的一种环状络合物 (环中包含了金属原子)。

能用作多齿配体的试剂叫螯合剂(Chelating agent)。

六．化学式的书写和配合物的命名命名原则：按照无机专业会制的规则命名；●含络离子的配合物：阴离子名称在前，阳离子名称在后，阴、阳离子名称之间加“化”字或“酸”字。

第八章思考题与习题参考答案一、选择题1. 在给出的4个选项中，请选出1个正确答案。

（1）已知sp K (AB)＝4.0×10-10；sp K (A 2B)＝3.2×10-11，则两者在水中的溶解度关系为( A )A. S （AB ）< S （A 2 B ）B. S （AB ）＞S （A 2 B ）C. S （AB ）＝S （A 2 B ）D. 不能确定 （2）Mg （OH ）2沉淀在下列溶液中溶解度最大的是( B ) A. 纯水 B. 在0.1mol ·L -1 HCl 中 C. 在0.1mol ·L -1 NH 4Cl 中 D. 在0.1mol ·L -1 Mg Cl 2 中 （3）莫尔法测定Cl -和Ag +时，所用滴定剂分别为( B ) A. AgNO 3，Na Cl B. AgNO 3，AgNO 3 C. AgNO 3，KSCN D. AgNO 3，NH 4SCN（4）用佛尔哈德法测定溶液中Cl -时，所选用的指示剂为( D ) A. K 2CrO 4 B. 荧光黄 C. 曙红 D. 铁铵矾（5） 佛尔哈德法测定Cl -时，溶液中没加有机溶剂，在滴定过程中使结果( A ) A. 偏低 B.偏高 C.无影响 D. 正负误差不定 二、填空题2．相同温度下，HAc 在N a Ac 溶液中的解离度小于纯水中的解离度，CaCO 3在Na 2CO 3溶液中的溶解度小于其在纯水中的溶解度，这种现象可用_同离子效应__来解释。

3．分步沉淀的次序不仅与溶度积常数及沉淀的 类型 有关，而且还与溶液中相应离子 浓度 有关。

；4．BaSO 4和Mg(OH)2的θsp K 分别为1.1×10-10和5.6×10-12，两者在水中溶解度为1.05×10-5 ， 1.1×10-4 。

；三、简答题6．试用溶度积规则解释下列事实解：（1）CaCO3沉淀溶于稀HCl ：CaCO3Ca2++CO32-，在稀HCl中存在H+，能与CO32-结合生成HCO3-和H2CO3，导致平衡向右移动，直到完全溶解。