有机氟化学1-PPT文档资料

当代有机氟化学以下内容：来自于‹当代有机氟化学-合成反应应用实验›，自101页开始。

全氟烷基阴离子基本上可用于通常生成烷基或芳基阴离子一样的方法所产生，通过适当的C-H酸前体，用强碱脱质子或用还原性卤素（通常是溴、碘）金属交换，另外一种也是全氟世界所独有的方法即负离子或其他阴离子加成到全氟烯烃。

所有的全氟烷基阴离子由于受到氟取代的吸电子诱导效应（-I）而稳定，同时又受到氟原子的孤电子对对碳负离子中心的p-π电子排斥而去稳定。

对于β-氟碳负离子，负的超共轭效应可起到稳定化作用。

如果碳负离子并非处于自由的状态而是和金属（一个硬的路易斯酸），由于巨大的晶格能的释放趋向将强烈促使全氟烷基金属化物发生碎片化。

若存在β-氟原子，则将发生β-氟消除而产生末端全氟烯烃；若仅有α-氟原子，则发生α-氟消除而生成二氟卡宾，全氟芳基锂即使在低温条件下（一般-20*-40℃）也能发生消除，产生相应的芳基炔和氟化锂并伴随大量放热。

氟离子是很容易加成到全氟烯烃的，由于它将赴原子取代的SP3碳转化成SP2碳，而解除了p-π排斥引起的张力。

全氟丙烯或全氟烯烃的加成反应机理高度区域选择性的，他总是生成一个与带负电荷碳连有着最多碳原子数的阴离子。

氟离子很容易加成至全氟烯烃并生成一个碳负离子，用催化量的CsF处理全氟烯烃有时可以生成许多齐聚体的混合物。

五-三氟甲基环戊二烯阴离子生成的例子深刻反映了这种类型的反应。

它可以被应用于高度选择性的合成，例如五-三氟甲基环戊二烯基铯。

通过氟离子对全氟烯烃的加成产生全氟烷基阴离子的方法可以用于制备目的。

应用适当底物的脂肪族或芳环的亲核取代反应可选择性的引入全氟烷基。

对于芳香底物而言，离核的离去基团通常是氟离子，因此此类反应可改用催化量的氟离子。

催化剂或者是一个无机氟化物（CsF）或在一个电化学反应过程中由全氟烯烃的还原-脱氟产生。

长链全氟烷基锂化合物的生成通常是在更低的温度（<-78℃）,他们通常是现场生成并立即和相应的底物（通常为羰基化合物如醛、酮或酯）直接进行反应。

三十九、氟及其化合物一、氟气1、组成：分子式：F 22、结构：电子式：：F ：F ： 化学键：共价键 晶体类型：分子晶体 作用力：范德华力3、物理性质：一种淡黄绿色的有刺激性气味比空气重易溶于水的气体4、化学性质：非金属性、氧化性（1）铝和氟气反应：2Al ＋3F 2===2AlF 3 （2）铁和氟气反应：2Fe ＋3F 2===2FeF 3（3）硅和氟气反应：Si ＋2F 2===SiF 4（4）氢气和氟气反应：H 2＋F 2===2HF（5）水与氟气反应：2H 2O ＋2F 2===4HF ＋O 25、X 2的比较：F 2 Cl 2 Br 2 I 2 ：（1）状态从气态到固态（2）颜色逐渐加深（3）熔点、沸点、密度依次增大（4）氧化性、非金属性逐渐减弱（5）与氢气的化合能力逐渐减弱二、氟化氢1、组成：分子式：HF2、结构：电子式：H ：F ： 化学键：极性键 晶体类型：分子晶体3、物理性质：一种无色有刺激性气味比空气轻极易溶于水的气体。

4、化学性质：酸性（1）氧化镁和氢氟酸反应：2HF ＋MgO ===MgF 2＋H 2O （2）氢氧化钠和氢氟酸反应：HF ＋NaOH ===NaF ＋H 2O（3）碳酸氢钠和氢氟酸的反应：NaHCO 3＋HF ===NaF ＋CO 2↑＋H 2O（4）硅与氢氟酸的反应：Si ＋4HF ===SiF 4＋2H 2↑ （5）二氧化硅与氢氟酸的反应：SiO 2＋4HF ===SiF 4＋2H 2O5、制法：（6）氟化钠与浓硫酸共热：2NaF ＋H 2SO 4△Na 2SO 4＋2HF ↑6、用途：刻蚀玻璃7、HX 的比较：HF 、HCl 、HBr 、HI（1）酸性依次增强 （2）还原性依次增强 （3）稳定性依次减弱三、氟化钠1、组成：化学式：NaF2、结构：电子式：Na ＋[：F ：]－ 化学键：离子键 晶体类型：离子晶体3、物理性质：无色晶体、易溶于水4、化学性质：盐、水溶液呈碱性·· ·· ·· ······ ····（1）氟化钠溶液和氯化钙溶液反应：2NaF＋CaCl2===CaF2↓＋2NaCl （2）氟化钠溶于水：NaF＋H2O HF＋NaOH（3）氟化钠与盐酸反应：NaF＋HCl===NaCl＋HF（4）氟化钠固体和浓硫酸共热：2NaF＋H2SO4△Na2SO4＋2HF↑5、制法：（5）氢氧化钠与氢氟酸反应：HF＋NaOH===NaF＋H2O6、用途：与氢氟酸一起刻蚀玻璃7、X－比较：F－Cl－Br－I－：（1）还原性依次增强（2）AgF可溶于水，AgX的溶解度依次减小。

当代有机氟化学共27页⽂档当代有机氟化学以下内容：来⾃于?当代有机氟化学-合成反应应⽤实验?，⾃101页开始。

全氟烷基阴离⼦基本上可⽤于通常⽣成烷基或芳基阴离⼦⼀样的⽅法所产⽣，通过适当的C-H酸前体，⽤强碱脱质⼦或⽤还原性卤素（通常是溴、碘）⾦属交换，另外⼀种也是全氟世界所独有的⽅法即负离⼦或其他阴离⼦加成到全氟烯烃。

所有的全氟烷基阴离⼦由于受到氟取代的吸电⼦诱导效应（-I）⽽稳定，同时⼜受到氟原⼦的孤电⼦对对碳负离⼦中⼼的p-π电⼦排斥⽽去稳定。

对于β-氟碳负离⼦，负的超共轭效应可起到稳定化作⽤。

如果碳负离⼦并⾮处于⾃由的状态⽽是和⾦属（⼀个硬的路易斯酸），由于巨⼤的晶格能的释放趋向将强烈促使全氟烷基⾦属化物发⽣碎⽚化。

若存在β-氟原⼦，则将发⽣β-氟消除⽽产⽣末端全氟烯烃；若仅有α-氟原⼦，则发⽣α-氟消除⽽⽣成⼆氟卡宾，全氟芳基锂即使在低温条件下（⼀般-20*-40℃）也能发⽣消除，产⽣相应的芳基炔和氟化锂并伴随⼤量放热。

氟离⼦是很容易加成到全氟烯烃的，由于它将赴原⼦取代的SP3碳转化成SP2碳，⽽解除了p-π排斥引起的张⼒。

全氟丙烯或全氟烯烃的加成反应机理⾼度区域选择性的，他总是⽣成⼀个与带负电荷碳连有着最多碳原⼦数的阴离⼦。

氟离⼦很容易加成⾄全氟烯烃并⽣成⼀个碳负离⼦，⽤催化量的CsF处理全氟烯烃有时可以⽣成许多齐聚体的混合物。

五-三氟甲基环戊⼆烯阴离⼦⽣成的例⼦深刻反映了这种类型的反应。

它可以被应⽤于⾼度选择性的合成，例如五-三氟甲基环戊⼆烯基铯。

通过氟离⼦对全氟烯烃的加成产⽣全氟烷基阴离⼦的⽅法可以⽤于制备⽬的。

应⽤适当底物的脂肪族或芳环的亲核取代反应可选择性的引⼊全氟烷基。

对于芳⾹底物⽽⾔，离核的离去基团通常是氟离⼦，因此此类反应可改⽤催化量的氟离⼦。

催化剂或者是⼀个⽆机氟化物（CsF）或在⼀个电化学反应过程中由全氟烯烃的还原-脱氟产⽣。

长链全氟烷基锂化合物的⽣成通常是在更低的温度（<-78℃）,他们通常是现场⽣成并⽴即和相应的底物（通常为羰基化合物如醛、酮或酯）直接进⾏反应。