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第二章误差和分析数据处理1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免办法。
(1)砝码受腐蚀；(2)天平的两臂不等长；(3)容量瓶与移液管未经校准；(4)在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；(5)试剂含被测组分；(6)试样在称量过程中吸湿；(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内；(8)读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；(9)在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符。
(10)在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。
答：（1）系统误差；校准砝码。
（2）系统误差；校准仪器。
（3）系统误差；校准仪器。
（4）系统误差；控制条件扣除共沉淀。
（5）系统误差；扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。
（6）系统误差；在110℃左右干燥后称重。
（7）系统误差；重新选择指示剂。
（8）偶然误差；最后一位是估计值，因而估计不准产生偶然误差。
（9）系统误差；校准仪器。
（10）系统误差；重新选择分析条件。
2．表示样本精密度的统计量有哪些? 与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？3．说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。
4．什么叫误差传递？为什么在测量过程中要尽量避免大误差环节？5．何谓t分布？它与正态分布有何关系？6．在进行有限量实验数据的统计检验时，如何正确选择置信水平?7．为什么统计检验的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验?8．说明双侧检验与单侧检验的区别，什么情况用前者或后者?9．何谓线性回归？相关系数的意义是什么？10．进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。
(1)41016.614.1510.452.2⨯⨯⨯ (2)0001120.010.514.2101.3⨯⨯ (3)002034.0512.21003.40.514⨯⨯⨯- (4)050.11012.21.80324.02⨯⨯⨯(5)5462.31050.78940.142.551.22856.23-⨯⨯-+⨯(6) pH = 2.10 , 求[H +] = ?（2.54×10-3；2.98×106；4.02；53.0；3.144；7.9×10-3mol/L ） 11．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1)0.3 －0.2 －0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 －0.3 0.2 －0.3 (2)0.10.1－0.60.2－0.1－0.20.5－0.20.30.1① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等？③ 哪组数据的精密度高？ （①1d ＝0.24，2d ＝0.24，S l ＝0.28，S 2＝0.31。
分析化学（第五版）课后习题答案第二章 误差及分析数据的统计处理3. 某矿石中钨的质量分数(%)测定结果为：20.39，20.41，20.43。
计算标准偏差s 及置信度为95%时的置信区间。
答：分析结果的平均值x =20.41%()()()()2412043204120412041203920122212......-+-+-=--=∑=n xxs ni i=0.02%n=3，置信度为95%时，t = 4.303，有μ=nts x ±= (20.410.05)%7. 有一标样，其标准值为0.123%，今用一新方法测定，得四次数据如下(%)：0.112，0.118，0.115和0.119，判断新方法是否存在系统误差。
(置信度选95%) 答：x =0.116%，s=0.003%n=6，置信度为95%时，t = 3.182，有t 计算=n sx μ-=4003012301160⨯-...=4.667> t新方法存在系统误差，结果偏低。
11.按有效数字运算规则，计算下列各式： (1) 2.187×0.854 + 9.6×10-5 - 0.0326×0.00814； (2) 51.38/(8.709×0.09460)；(3);(4)688103310161051---⨯⨯⨯⨯... 解：(1)1.868；(2)62.36；(3)705.2 ；(4)1.7×10-5。
第三章 滴定分析3.7. 计算下列溶液滴定度，以g·mL -1表示：(1) 以0.2015 mol·L -1HCl 溶液，用来测定Na 2CO 3，NH 3 (2) 以0.1896 mol·L -1NaOH 溶液，用来测定HNO 3,CH 3COOH 解： (1) 根据反应式Na 2CO 3 + 2HCl = H 2CO 3 + NaCl NH 3·H 2O + HCl = H 2O + NH 4 Cl 可以得到关系式 n Na 2CO 3 = HCl n 21， HCl NH n n =3， 所以=11000232-⋅⨯⨯L mL M c CO Na HCl =0.01068g/mL=110003-⋅⨯LmL M c NH HCl =0.003432g/mL(2) 根据NaOH 与HNO 3的反应可知 n NaOH =n HNO3 根据NaOH 与CH 3COOH 的反应可知 n NaOH =n CH3COOH所以=110003-⋅⨯LmL M c HNO NaOH = 0.01195g/mL ；=110003-⋅⨯L mL M c COOHCH NaOH = 0.01138g/mL3.8. 计算0.01135 mol·L -1HCl 溶液对CaO 的滴定度。
第六章配位滴定法计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。
若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。
pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）并说明在此pH条件下能否用EDTA 标准溶液滴定Mg2+。
如不能滴定，求其允许的最小pH。
试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。
计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。
称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。
吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。
试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。
用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。
称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。
试计算试样中含ZnCl2的质量分数。
称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。
吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。
已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于EDTA溶液。
求试样中Al2O3的质量分数。
用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 。
第六章 配位滴定法思考题与习题1．简答题：（1）何谓配位滴定法?配位滴定法对滴定反应有何要求？答：以配位反应为基础的地点分析方法称为配位滴定法。
配位滴定法要求配位反应按一定的反应式定量进行,且能进行完全;反应必须迅速;可以用适当的方法确定终点。
（2)ＥＤTA 与其金属离子配合物的特点是什么?答：E ＤT Ａ具有广泛的配位性能；EDTA 与金属离子配位时可生成的螯合物稳定性高,配位反应的完全程度高;E ＤTA 与金属离子形成配位化合物的配位比几乎均为１:1；ED ＴA 与金属离子形成的配合物大多能溶于水;配位反应迅速；EDTA 与无色离子形成的配合物也无色,便于用指示剂确定终点。
(3)配位滴定可行性的判断条件是什么？答:MYM K c lg ≥6 （4）配位滴定中可能发生的副反应有哪些？从理论上看,哪些对滴定分析有利？答:配位滴定副反应包括:EDTA 的酸效应，金属离子的水解效应，金属离子与其他配位剂的配位反应，干扰离子效应，配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应等。
配合物与氢离子、氢氧根离子的副反应对滴定分析有利。
(5)何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？答：如果指示剂与某些金属离子形成的配位化合物极其稳定,以至于加入过量的滴定剂也不能将金属离子从金属-指示剂配合物中夺取出来，溶液在化学计量点附近就没有颜色变化，这种现象称为指示剂受到了封闭。
可加掩蔽剂消除指示剂的封闭现象。
(６)提高配位滴定选择性的条件与措施有哪些？答：1)控制酸度;２）分别采用配位掩蔽法、沉淀掩蔽法、氧化还原掩蔽法掩蔽干扰离子；３)分离干扰离子。
2.名词解释（１）酸效应答：由于H ＋的存在使配位剂参加主反应能力降低的现象。
（2)酸效应系数答:定量表示酸效应进行的程度的系数称为酸效应系数。
（3） 配位效应答：由于存在其他配位剂L 与金属离子M 配位使金属离子参加主反应能力降低的现象。
（4)配位效应系数答:定量表示配位效应进行的程度的系数称为配位效应系数。
一、单选题（共20小题）1.以EDTA为滴定剂，下列叙述中哪项是错误的（）A.在酸度较高的溶液中，可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中，可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中，关于EDTA的副反应系数αY(H)的说法中正确的是（）A. αY(H)随酸度的减小而增大B. αY(H)随pH值增大而增大C. αY(H)随酸度增大而增大D. αY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时，溶液的pH值将（）A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4.以EDTA滴定同浓度的金属离子M，已经在滴定终点时∆pM'=±0.2，K'MY=109.0，若要求误差TE≤0.1%，则被测离子M的最低原始浓度是多少？A. 0.010 mol⋅L-1B. 0.020 mol⋅L-1C. 0.0010 mol⋅L-1D. 0.0020 mol⋅L-15. 当M与N离子共存时，欲以EDTA滴定其中的M离子，若C M=0.1C N，要准确滴定M（E≤0.1%，∆pM'=0.3）则要求△lgK（lgK MY－lgK NY）值至少大于（）A. 6B. 5C. 7D. 46．当金属离子M、N共存时，欲以EDTA测定其中的M，若c M=10c N，E≤0.5%，∆pM'=±0.3，则要求∆lgK为多少：A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时，可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是（）A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知K CuY>K ZnY>K MgY。
EDTA的浓度采用锌作基准物标定。
若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+，并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+，测定的结果将会（）A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9.采用滴定法测定Al3+的含量时，欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA，此金属离子标准溶液最好选用（）A. Ca2+B. Zn2+C. Ag+D. Al3+10.Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中，用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时，为了消除Fe3+和Al3+（含量较高）的干扰，一般采用（）A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11.在pH=10时，以铬黑T为指示剂，用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时，Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效，这种现象称为指示剂的（）A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12.已知某金属指示剂（HR）的pKa=3.5，其共轭酸型体为紫红色，其共轭碱型体为亮黄色。
第三节 离子键、配位键与金属键 练习题学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________一、单选题1．下列关于溶液的说法正确的是A ．透明的中性溶液中，能大量共存 334K Fe NO MnO ++--、、、B ．84消毒液中通入少量：2SO 22232ClO SO H O 2HClO SO --++=+C ．稀硫酸中逐滴加入等浓度溶液，溶液的导电性始终不变 2Ba(OH)D ．向溶液中逐滴加入浓氨水，先有蓝色沉淀，最后得深蓝色溶液4CuSO 2．现代工艺冶金过程中会产生导致水污染的CN -，在碱性条件下，H 2O 2可将其转化为碳酸盐和一种无毒气体。
关于该转化反应，下列说法不正确的是A ．氰化物有毒，CN -易与人体内的Fe 2+、Fe 3+形成配合物B ．处理1molCN -，消耗2.5molH 2O 2C ．反应中每转移10mol 电子生成22.4L 无毒气体D ．用H 2O 2处理后的废水呈碱性，不可直接排放 3．下列说法正确的是A ．基态氮原子的价电子排布图：B ．甲醛(HCHO)和光气()分子中：键角2COCl H C H Cl C Cl ∠--<∠--C ．四硼酸根离子(含B 、O 、H)的球棍模型如图，配位键存在于4、5和4、6原m X -子之间4．下列反应过程中无配合物形成的是 A ．配制银氨溶液B ．向澄清石灰水中通入过量 2COC ．向溶液中滴加过量氨水 4CuSOD ．向溶液中加入KSCN 溶液 3FeCl 5．下列有关说法错误的是A ．晶体中，和之间通过静电作用形成离子键 2MgCl 2Mg +Cl -B ．中氢原子与氯原子通过共用电子形成共价键 HClC ．氨气是共价化合物，电子式为D ．氯化钠是离子化合物，电子式为6．由于核外有空的d 轨道，可与一些配体形成配位数为6的配离子。
某同学用淡紫色的3Fe +晶体进行如下实验：()323Fe NO 9H O ⋅已知：为浅紫色，为红色，为无色。
习题第五章1. 酸度是指 H +的活度 ，常用 pH 表示；酸的浓度是指 酸的分析浓度 ，等于 c ，其单位用 mol/L 表示。
2. 根据酸碱质子理论，OH ‾ 的共轭酸是 H 2O ，HAc 的共轭酸是 H 2Ac + 。
3. 某弱酸H 2A 的pK a1 = 2.0，pK a2 = 5.0，当[H 2A] = [A 2-] 时，溶液的pH 值是 3.5 。
4. 浓度为C HAc (mol/L)的HAc 溶液中加入C HCl (mol/L)HCl 和C NaOH (mol/L)NaOH 后的质子 条件式是（ D ）A. [H +] + C HCl = [Ac -] + C NaOH + [OH -]B. [H +] = [Ac -] + C NaOH + C HCl + [OH -]C. [H +] + C NaOH + C HCl = [Ac -] + [OH -]D. [H +] + C NaOH = [Ac -] + [OH -] + C HCl5. 用0.1000 mol/L 的NaOH 滴定0.1000 mol/L 的HAc K a =1.7×10-5,化学计量点的pH 值是（ A ）。
A. 8.73B. 5.27C. 7.00D. 9.006．用0.1mol/L HCl 滴定0.1mol/L NaOH 时的pH 突跃范围是9.7～4.3，用0.01mol/L HCl 滴定0.01mol/L NaOH 的突跃范围是（ C ）A. 9.7～4.3B. 8.7～4.3C. 8.7～5.3D. 10.7～3.37. 用0.100 mol/L HCl 滴定同浓度NH 3溶液（pK b = 4.74）时，pH 突跃范围为6.3~4.3。
若用0.100 mol/L HCl 滴定同浓度的某碱液B （pK b = 3.74）时，pH 突跃范围为 7.3~4.3 。
8. 通常以_cK a ≥10-8 _作为判断一元弱酸能否直接进行准确滴定的条件。
习题课试题一、选择题1、下列有关随机误差的论述中，正确的是（）A、在消除了随机误差后，总体平均值就是真值。
B、随机误差具有单向性。
C、随机误差是定量分析中主要的误差来源。
D、随机误差在定量分析中是不可避免的。
2、用Na2CO3作基准物质标定HCl时，如Na2CO3含有少量NaHCO3，则使标出的HCl浓度（）A、偏高B、偏低C、视使用的指示剂而定D、无影响3、滴定分析要求相对误差为±0.1%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样为（）A、0.1gB、0.2gC、0.3gD、0.4g4、实验室两位新分析人员对同一样品进行分析，得到两组分析结果。
考察两组结果的精密度是否存在显著性差异，应采用的检验方法是（）A、t检验法B、Q检验法C、T检验法D、F检验法5、已知H3PO4的pKa1、pKa2、pKa3分别是2.12、7.20、12.36，则PO43 -的pKb 为（）A、11.88B、6.80C、1.64D、2.126、有一瓶化学试剂的标签为红色，其英文字母的缩写为（）A、G.R.B、A.R.C、C.P.D、B.R.7、用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物样品，若V2＞V1＞0，则溶液的组成为（）A、NaOHB、NaHCO3 ＋Na2CO3C、NaHCO3D、NaOH ＋Na2CO38、下列计算结果应以几位有效数字报出（）1000 0359.22143.24652.214508.251001.0⨯⨯⨯-⨯）（A、六位B、五位C、四位D、三位9、EDTA与金属离子生成螯合物时，其螯合比一般为（）A、1：1B、1：2C、1：4D、1：610、当M与Y反应时，溶液中有另一配位剂L存在，若αM(L)=1时表示( )A、M与L没有副反应B、M与L有较大的副反应C、M无副反应D、[M’] ≠[M]11、在pH=10.0的氨性溶液中,已计算出αZn(NH3)=105.49，αY(H)=100.45；则在此条件下，lgK ZnY’为（）（已知：lgK ZnY=16.50）A、11.01B、16.00C、10.56D、22.4912、在金属离子M和N等浓度的混合液中，以HIn为指示剂，用EDTA标准溶液直接准确滴定其中的M离子（TE%≤0.1%），要求（）A、pH=－lgK MY’B、K MY’＜K MIn’C、lgK MY－lgK NY≥6D、NIn与MIn的颜色有显著的差别13、电极电位对判断氧化还原反应的性质很有用，但它不能判别（）A、氧化还原反应的速率B、氧化还原反应的方向C、氧化还原能力大小D、氧化还原的完全程度14、在氧化还原滴定中，如m=n=2，要使化学计量点时反应的完全程度达到99.9%，两个电对的标准电位的最小差值为（）A、0.354VB、0.266VC、0.177VD、0.148V15、用EDTA滴定Ca2+、Mg2+，若溶液中存在少量Fe3+和Al3+将对测定有干扰，消除干扰的方法是（）A、加KCN掩蔽Fe3+，加NaF掩蔽Al3+B、加抗坏血酸将Fe3+还原为Fe2+，加NaF掩蔽Al3+C、采用沉淀掩蔽法，加NaOH沉淀Fe3+和Al3+D、在酸性条件下，加入三乙醇胺，再调到碱性以掩蔽Fe3+和Al3+二、填空题1、在滴定分析中所用的标准溶液浓度不必过大，其原因是；也不必过小，其原因是。
