2012中科院-无机化学-考研真题
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中国科学院研究生院热工基础2012、2013年考研真题试题
中国科学院研究生院2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：热工基础考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
工程热力学 一、名词解释（共20分，每小题4分）（1）卡诺定理 （2）熵 （3）理想气体 （4）平衡状态 （5）可逆过程二、简答题（共15分，每小题5分）（1）写出3个热力学基本状态参数并解释其意义。
（2）在温-熵（T-S）图上绘出以饱和蒸气为工质的卡诺循环过程，并标出做功量，写出循环效率的计算式。
说明图中每个过程是什么，并举例说明在哪种设备中发生。
（3）气流通过喷管，气体绝热膨胀、压力降低、流速增加，写出不同马赫数下的气流截面变化规律。
三、（共10分）证明下列等式=v v c s T T ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭，=pp c s T T∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭。
四、（共10分）某制冷机工作于两恒温热源3231=T K，2732=T K 之间，如果工质在放热1Q 过程中与高温热源的温差为7K，在吸热2Q 过程中与低温热源的温差为3K，压缩机做功为net W 。
试判断以下几种情况能否实现，是否是可逆循环。
（1）2702=Q J ，60=net W J ； （2）10002=Q J ，11501=Q J ； （3）5402=Q J ，150=net W J 。
五、（共10分）某种理想气体以700℃、0.6MPa 及100m/s 的速度流入绝热收缩喷管，若喷管的背压25.0=b p MPa 、速度系数=ϕ0.9、喷管的截面积为24002mm 。
（1）计算喷管的流量；（2）计算由摩擦引起的作功能力损失。
已知该气体的物性参数为)K kJ/(kg 32.0⋅=g R 、)K kJ/(kg 16.1⋅=p c 。
环境温度300=s T K ，定熵流动下的表达式：k pv =定值；滞止参数表达式为20/2p T T c c =+；流速表达式为2c =12()1cr v κκκ-=+。
【浙江师范大学2012年考研专业课真题】无机化学20122012
43. 实验室存放下列物质的方法分别是：白磷 45. O2+, N2, NO, CN-中互为等电子体的是 ；
44. 在面心立方金属铜晶体中，每个晶胞所含铜原子数为 46. 配置 FeCl2 溶液要用盐酸而不是蒸馏水的原因
。
三、完成化学方程式（或离子方程式） （共 5 小题，每小题 2 分，共 10 分） 47、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的 I2 含量 ； 48、铋酸钠与 MnSO4 在稀硫酸介质中反应； 49、氧化钴（III）被浓盐酸溶解； 50、碘放入足量 NaOH 溶液中； 51. 硫化铜与稀硝酸共热。 四、简答题（共 4 小题，共 20 分） 52（4 分）. 已知室温下 H3PO4 的 Ka1 = 7.5× -3，Ka2 = 6.2× -8，Ka3 =2.2× -13， 10 10 10 H2O 的 Kw = 1× -14。试解释 NaH2PO4 溶液呈酸性，而 Na2HPO4 溶液呈碱性。 10 53.（4 分）什么是缓冲溶液？列举 2 例说明你所知道的缓冲溶液体系。 54.（8 分）写出下列物质的名称和结构式 P4O10; H4P2O7; CrO5; B2H6 55.（4 分）Au 不溶于浓硝酸，但可溶于王水，请给出 Au 溶于王水的反应式， 并解释王水能氧化 Au 的主要原因。 五、计算题（共 3 小题，共 30 分） 56.（12 分）298 K、标准压力时，金刚石和石墨的热力学数据如下： 石墨 Sm0/J•K•mol-1 △cHm0/ kJ•mol-1 (燃烧热) 5.7 -393.4 金刚石 2.4 -395.3
2CO(g)在 298K，101.3 kPa 压力下的
△rH 0 =171.5kJ·mol-1，下列那种方法能使平衡向右移动 m A. 降低压力，降低温度 C. 升高压力，升高温度 到的现象为 A. 先出现紫色，随后变黄色 B. 先出现黄色，随后出现紫色 C. 先出现紫色，随后出现黄色，再变成无色 D. 先出现紫色，随后变无色，最后出现黄色 15. 某化合物 A 的水合晶体 A·3H2O（s）的脱水过程为 ① A·3H2O（s） ② A·2H2O（s） ③ A·H2O（s） A·2H2O（s）+ H2O（g） A·H2O（s）+ H2O（g） A（s）+ H2O（g） K1 0 K2 0 K30 B. 降低压力，升高温度 D. 升高压力，降低温度
【华南理工大学2012年考研专业课真题】无机化学2012
866华南理工大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：无机化学适用专业：无机化学；物理化学9. 在BF 3分子中，B 采取 杂化，其几何构型为 ；在离子中，B 采取 4BF −杂化，其几何构型为 。
10. 在氢原子的激发态中，4s 和3d 状态的能量高低为E 4s E 3d ；在Ca 原子中，能量高低为E 4s E 3d ；在Cr 原子中，能量高低为E 4s E 3d 。
三、完成并配平下列化学反应方程式（每题2 分，共12 分。
过程不写） （1）Na 2S 2O 3 + I 2 ⎯→⎯（2）HgCl 2 + SnCl 2 （过量） ⎯→⎯ （3）PbO 2 + HCl ⎯→⎯ （4）BCl 3 + H 2O ⎯→⎯ （5） + 4MnO −23SO −+ H +⎯→⎯（6）NaCrO 2 + H 2O 2 + NaOH ⎯→⎯四、问答题1. （6 分）已知：E \ (Hg 2+/Hg ) = 0.92 V ，E +22\ (Hg /Hg) = 0.80 V ，E +22\ (Ag +/Ag) = 0.79 V 。
(1) 写出Hg 的歧化反应，以及由该反应组成的原电池的符号； +22 (2) 写出Hg 2+ 与Ag 作用的反应方程式。
2. （8 分）试用四种试剂，把含有BaCO 3、AgCl 、SnS 和CuS 四种固体混合物一一溶解分离，每一种试剂只可溶解一种固体物质，并指明溶解次序。
3. （4分）AlF 3的沸点高达1563K ，AlCl 3在456K 就开始升化。
试加以解释。
4. （6 分）实验测得[Co(NH 3)6]Cl 3具有反磁性，试用价键理论推断该配合物中心离子的杂化类型、空间构型和配合物类型（内轨型或外轨型）；并用晶体场理论说明其中心离子d 电子的排布方式。
2012年中国科学院大学科学技术史考研真题考研试题硕士研究生入学考试试题
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：科学技术史
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、术语解释（30 分，每小题 5 分）
1.喜帕帢斯的本轮模型 2.拉普兰探险队 3.布莱克的“固定空气” 4.莱顿瓶 5.月亮学会 6.尼安德特人
二、问题简答（60 分，每小题 15 分）
1.波义耳对化学和科学的最大贡献是什么？ 2.林奈是怎样让多样性井然有序的？ 3.为什么说库克船长代表了 18 世纪流行的那种兼容并收的科学家形象？ 4.费恩曼的主要科学遗产有哪些？
三、论述（60 分，每小题 20 分）
1.论第谷与开普勒恒星观测方法及其对当代科学的启示 2.论“美斯美尔主义者”的活动对医学的影响 3.论米勒“原始汤”实验的科学意义
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：科学技术史
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、术语解释（30 分，每小题 5 分）
1.喜帕帢斯的本轮模型 2.拉普兰探险队 3.布莱克的“固定空气” 4.莱顿瓶 5.月亮学会 6.尼安德特人
科目名称：
中国科学院大学2012年分析化学考研试题
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：分析化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。
一 选择题 (每题 2 分，共 40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 C 防止天平盘的摆动 2 B 减少玛瑙刀口的磨损 D 防止指针的跳动
7
指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称：分析化学 第 1 页 共 5 页
B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是
N
A 9
OH
B CH3CH2OH
C
CH3CH2OCH2CH3
5
若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 C 荧光光度法 B 原子吸收光谱法 D 化学发光法
6
金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n C [MLn]=βn[M]n[L] B [MLn]=Kn[M][L] D [MLn]=βn[M] [L] n
若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 C 有过失操作 B 使用试剂含有影响测定的杂质 D 使用的容量仪器经过了校正
3
有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加 t 检验法 C t 检验法 B F 检验法
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。
一 选择题 (每题 2 分，共 40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 C 防止天平盘的摆动 2 B 减少玛瑙刀口的磨损 D 防止指针的跳动
7
指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称：分析化学 第 1 页 共 5 页
B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是
N
A 9
OH
B CH3CH2OH
C
CH3CH2OCH2CH3
5
若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 C 荧光光度法 B 原子吸收光谱法 D 化学发光法
6
金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n C [MLn]=βn[M]n[L] B [MLn]=Kn[M][L] D [MLn]=βn[M] [L] n
若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 C 有过失操作 B 使用试剂含有影响测定的杂质 D 使用的容量仪器经过了校正
3
有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加 t 检验法 C t 检验法 B F 检验法
无机化学考研真题详解
无机化学考研真题详解无机化学考研真题详解考研是许多学子追求深造的途径，而无机化学作为考研的一门重要科目，往往是考生们的心头之患。
在备考过程中，熟悉和掌握真题是提高分数的关键。
本文将对无机化学考研真题进行详解，帮助考生们更好地备考。
首先，我们来看一道典型的选择题：1. 以下哪个元素的化合物具有最高的熔点？A. 锂B. 钠C. 铝D. 铁对于这道题，我们需要考虑熔点与元素的性质之间的关系。
首先，我们知道，熔点与元素的离子半径有关，离子半径越小，离子之间的吸引力越大，熔点也就越高。
根据元素周期表，我们可以得出元素的离子半径大小顺序：锂 < 钠 < 铝 < 铁。
因此，答案选C. 铝。
接下来，我们来看一道较为复杂的计算题：2. 计算以下反应的标准生成焓：2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)已知：ΔHf[H2O(l)] = -286 kJ/molΔHf[H2(g)] = 0 kJ/molΔHf[O2(g)] = 0 kJ/m ol这道题涉及到热力学中的生成焓的概念。
生成焓是指在标准状态下，1mol物质生成的反应焓变。
根据反应物和生成物的生成焓，我们可以计算出反应的标准生成焓。
根据题目给出的反应式，我们可以看到2mol H2(g)和1mol O2(g)生成2molH2O(l)。
根据热力学第一定律，反应的焓变等于生成物的焓减去反应物的焓。
因此，我们可以得出以下计算公式：ΔH = 2 * ΔHf[H2O(l)] - 2 * ΔHf[H2(g)] - ΔHf[O2(g)]代入已知数据，我们可以得出：ΔH = 2 * (-286 kJ/mol) - 2 * 0 kJ/mol - 0 kJ/mol= -572 kJ/mol因此，答案为-572 kJ/mol。
最后，我们来看一道较为综合的应用题：3. 以下哪个离子在溶液中具有最强的还原性？A. Fe2+B. Mn2+C. Cu2+D. Zn2+对于这道题，我们需要考虑离子的标准电极电势。
中科院无机化学考研真题2004-2012年
(A) 1, 2, 3, 4
(B) 1, 3, 5, 7
(C) 1, 2, 4, 6
(D) 2, 4, 6, 8
8. 试判断下列说法，正确的是……………………………………………………………（ ）
科目名称：无机化学
第 1 页 共6页
(A) 离子键和共价键相比，作用范围更大 (B) 所有高熔点物质都是离子型的 (C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的 (D) 阴离子总是比阳离子大
WI2 又可扩散到灯丝周围的高温区，分解成钨蒸气沉积在钨丝上。
已知 298K 时，
Δ
f
H
\ m
(WI2,
g)
=
-8.37
kJ·mol-1，
S
\ m
(WI2,
g)
=
0.2504
kJ·mol-1·K-1，
S
\ m
(W,
s)
=
0.0335
kJ·mol-1·K-1，
Δ
f
H
\ m
(I2,
g)
=
62.24
kJ·mol-1，
(A) 0.1 mol·dm-3 HCl (C) 0.1 mol·dm-3 HAc
(B) 0.1 mol·dm-3 H3PO4 (D) 0.1 mol·dm-3 HAc + 0.1 mol·dm-3 NaAc
14. 下列反应中Δ r Hm 为负值的是…………………………………………………………（ ）
0.40
0.10
x
0.40
0.40
0.10
4x
0.40
0.40
0.20
8x
0.20
0.20
2012中科院-无机化学-考研真题
(2) 计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)的反应热 r H m 。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
2012年中科院普通化学（乙）试题
2012年中科院普通化学（⼄）试题中国科学院研究⽣院2012年招收攻读硕⼠学位研究⽣⼊学统⼀考试试题科⽬名称：普通化学（⼄）考⽣须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上⼀律⽆效。
3. 可以使⽤⽆字典存储和编程功能的电⼦计算器⼀、单项选择题：(每题2分，共20题，总计40分)1. 给鲜花施了⾼浓度肥料，会导致鲜花枯萎甚⾄死亡；⾈⼭带鱼不能在鄱阳湖饲养；北⽅马路积雪可采⽤融雪剂清除——以上现象分别能⽤来说明原因的是( )。
A. 蒸汽压, 沸点，渗透压；B. 沸点，渗透压, 蒸汽压；C. 渗透压，渗透压，凝固点；D. 渗透压, 沸点，凝固点。
2. 丙烯腈的沸点⽐异戊⼆烯的沸点⾼，主要原因是( )。
A. 由于丙烯腈分⼦间取向⼒强；B. 由于丙烯腈分⼦间氢键；C. 由于丙烯腈摩尔质量⼤；D. 由于丙烯腈分⼦内氢键。
3. 298K时，对于反应Cl2(g) + H2(g) → 2HCl(g)，保持T不变⽽增加容器容积，降低总压⼒时，反应物的转化率( )A. 增加；B. 不变；C. 减⼩；D. 先增加⽽后减⼩。
4. 反应MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在⾼温下正向⾃发进⾏，其逆向反应在298K时为⾃发的，则逆反应的△r H m?与△r S m?是( )。
A. △r H m?>0，△r S m?>0；B. △r H m?<0，△r S m?>0；C. △r H m?>0，△r S m?<0；D. △r H m?<0，△r S m?<0。
5. 酸⾬是( )的降⽔。
A. pH=5.6~7.0;B. pH<5.6;C. pH>5.6;D. pH<1.0。
科⽬名称：普通化学（⼄）第1页共5页6. 由于原料和环境⽅⾯的考虑，对⽣产中的化学反应提出了绿⾊化学的要求，现有4种合成苯酚的反应，最符合绿⾊化学⽣产过程的是( )。
北京中国科学院大学2012年生物化学甲考研真题
（北京）中国科学院大学2012年生物化学甲考研真题中国科学院研究生院2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：生物化学（甲）考生须知：1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、名词解释（每题 2 分，共 20 分）1、异头物2、限制性内切酶3、变构效应4、干扰素5、同源蛋白质6、结构域7、多克隆抗体8、脂质体9、主动运输10、糖酵解二、选择题（每题 1 分，共 30 分）1、下列哪种物质不是由垂体分泌的_________。
A、促甲状腺激素；B、促肾上腺皮质激素释放因子；C、生长激素；D、催产素2、哪类激素不属于多肽类激素__________。
A、催乳激素；B、催产素；C、肾上腺素；D、降钙素3、血红蛋白由两条α肽链和两条β肽链构成，属于寡聚蛋白质；血红蛋白的每条肽链之间通过_________而相互缔合。
A、非共价键；B、二硫键；C、碳-碳单键；D、酰胺键4、稳定蛋白质三维结构的__________主要是由蛋白质溶液系统的熵增效应所驱动。
A、氢键；B、范德华力；C、疏水作用；D、酰胺键5、蚕丝具有抗张强度高、质地柔软、不能拉伸的特性。
这是由蚕丝中丝心蛋白的_______结构所决定的。
A、左手α螺旋；B、右手α螺旋；C、β转角；D、反平行β折叠6、在湿热烫发过程中，需要在头发上涂上一种含巯基的化合物溶液，其目的是破坏头发纤维中含有的__________。
A、氢键；B、二硫键；C、碳-碳单键；D、酰胺键7、核酸变性时会发生_________。
A、糖苷键断裂；B、磷酸酯键断裂；C、氢键断裂；D、碱基解离8、嘌呤核苷酸是通过形成___________而合成的。
A、嘌呤环；B、次黄嘌呤核苷酸；C、乳清苷酸；D、黄素核苷酸9、1972 年 Singer 与 Nicolson 提出的生物膜“流体镶嵌”模型，主要区别于其它的模型在于：一是突出了膜的流动性；二是显示了__________。
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(2) 计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)的反应热 r H m 。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
汽化N 2 H 4 (l)
＝ 45 kJ · mol-1, H ＝ 51.5 kJ · mol-1, 汽化H O (l)
2 2
N－N 159
N≡N 943.5
O＝O 498
O－H 464
N－H 398
O－O 142
(1) 写出计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)反应热的热力学循环图。
7. 下列离子半径从小到大顺序正确的是： (A) Li+< Na+< Mg2+<F-<S2(B) Li+< F- < Na+ < Mg2+<S2(C) Li+< Na+ < F-< S2- < Mg2+ (D) Li+< Mg2+ < Na+ < F-<S28. 下列物种中，键角最小的是： (A) NO2(B) NO2 (C) NO2+ (D) N2O
3 H2S (aq) ＋ 2 NO3- (aq) ＋ 2 H+(aq) ＝ 2 NO (g) ＋ 4 H2O (l) ＋ 3 S (s) （1）写出并配平 PbS 与 HNO3 反应的化学方程式； （2）计算 PbS 与 HNO3 反应的反应平衡常数 K。 28. (10 分) 已知 恒s=1/2 时，可允许的最多电子数为： (A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 8 5. 下列叙述正确的是： (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数 (D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快 6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是： (A) K2CO3 (B) ZnCO3 (C) CaCO3 (D) Na2CO3
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
H (B,298K) S (B,298K)
C m
m
kJ · mol g · cm
-3
-1
金刚石 -395.3 3.513
石墨 -393.4 5.69 2.260
J · K-1 · mol-1 2.43
ρ
求（1）298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m (298K)
科目名称：无机化学
232 92 220 89
科目名称：无机化学
第 1 页 共 4 页
(A) 3α 和 2β
(B) 5α 和 3β
(C) 5α 和 5β
(D) 3α 和 3β
11. 下列物质中， f H m 不等于零的是：
(A) O(g)
(B) Fe(s)
(C) C(石墨)
(D) Ne(g)
12. 已知 (Cr2O72-/Cr3+)＞ (Fe3+/Fe2+)＞ (Cu2+/Cu)＞ (Fe2+/Fe)，则上述 诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+ 13. 关于 V2O5 的下列叙述中错误的是： (A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：无机化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题 ( 共 20 题，每题 2 分，共 40 分 ) 1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是： (A) Mn3O4 (B) Fe3O4 (C) Pb3O4 (D) Cr2O3 2. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是： (A) Zn2+ (B) Ca2+ (C) Mn2+ (D) Ni2+ 3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是： (A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu
9. H2O2 既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是： (A) H2O2 可被氧化生成 O2 (B) H2O2 可被还原生成 H2O (C) pH 变小，H2O2 的还原性也增强 (D) pH 变小，H2O2 的氧化性增强 10. 在 X Y 的放射衰变中，发射出的 α 粒子和 β 粒子数为：
不变，这种情况下密度 1 _____ 2。 22. （每空 1 分）根据价键理论，中心原子以 sp3 杂化的配合物，配体数是____， 空间结构是______，相同配体数的配合物的空间结构还可以是_______，其杂化 轨道是_______ ；对于_______配体的配合物，空间结构可以是三角双锥，其中 心原子的杂化轨道中 d 轨道为_______， 相同配体数的配合物的空间结构也可以 是 ________，其杂化轨道中 d 轨道为_______。 23. (每空 2 分)白色固体 A，加入油状无色液体 B，可得紫黑色固体 C，C 微溶于 水，加入 A 后 C 的溶解度增大，成棕色溶液 D。将 D 分成两份，一份加入一种 无色溶液 E，另一份通入气体 F，都褪成无色透明溶液，E 溶液遇酸有淡黄色沉 淀，将气体 F 通入溶液 E，在所得的溶液中加入 BaCl2 溶液有白色沉淀，后者难 溶于酸。那么结构式 A ___，B 为浓硫酸，C___， D____， E___， F___。 24. （每空 1 分） 共价键与离子键的最主要的区别是共价键有_____性和_____性， 而离子键没有。 25. （每空 1 分）K2Cr2O7 溶液分别与 BaCl2，KOH，浓 HCl(加热)和 H2O2(乙醚) 作用将分别转换为______，______，______， ______。 三、计算题 ( 共 5 题，共 50 分 ) 26 . (10 分) 已知 H 键型 键能 E（kJ · mol-1）
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
14. 室温下用 CCl4 萃取 I2 的分配系数 D＝ C I (CCl4 )/ C I (H2O), CCl4 萃取 AtI 的
2 2
分配系数 D1＝CAtI(CCl 4)/ CAtI(H2O)，则： (A) D>D1 (B) D<D1 (C) D=D1
(D)无法确定
15. 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是： (A) 耐酸性强，热稳定性差 (B) 耐酸性差，热稳定性差 (C) 耐酸性强，热稳定性强 (D) 耐酸性差，热稳定性强 16. 仅用一种试剂，即可将 Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+ , Ni2+ 五种离子区分开，这种 试剂可选用： (A) H2S (B) Na2S (C) NaCl (D) NaOH 17.锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是： (A) MnO42(B) MnO2 (C) MnO4(D) Mn2+ 18. 下列叙述错误的是： (A) Ce(OH)3 在空气中易被氧化生成黄色的 Ce(OH)4 (B) Ce4+的价电子构型为 4f0 (C) 镧系元素草酸盐是难溶的 (D) 钍和铀是人工放射性元素 19. 下列混合物中，可以制成温度最低的制冷剂体系是： (A) 水＋甘油 (B) 水＋食盐 (C) 冰＋氯化钙 (D)水＋冰
科目名称：无机化学
第 4 页 共 4 页
第 3 页 共 4 页
（2）298K 时，由石墨转化为金刚石的最小压力。此过程中，假设体积的变 化值 ΔV 为常数。 29. (10 分) 今有氢电极（氢气压力为 100k Pa） ，该电极所用的溶液由浓度均为 1 -1 mol · L 的弱酸（HA）及其钾盐（KA）所组成。将此氢电极作为正极，与另一 电极（E= -0.65V）作为负极，组成原电池。测得其电动势 E＝0.38V。试求该氢 电极中的 pH 值及弱酸（HA）的解离常数各为多少。 30. (10 分) 在无氧无水的环境中， 金属钠与氢气反应生成氢化钠。 产品中除 NaH 外，还有未反应的金属钠。为了测定 NaH 的含量，先将一定质量的产品放入密 闭测试系统，使其与水反应，生成 NaOH 和氢气。在温度为 22 oC，压力为 99.47 kPa 下，用排水集气法所得气体体积为 56.60 mL。 然后，以 0.1236 mol · L-1 的 HCl 标准溶液滴定所得 NaOH 溶液，终点时，耗用 V(HCl)=18.60 mL。计算： （1）所得氢气的摩尔数； （2）计算产品中的 NaH 的含量。 已知：所有的气体都可以按理想气体处理。22 oC 时，p(H2O)=2.64 kPa。 四、问答题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 31.(10 分)高温裂解的石墨是由碳原子层的层状结构堆积而成的，其晶体结构如 下图所示，图中虚线标出了石墨晶体结构的单胞。假设，层内碳原子的共价键长 为 a1，相邻的层状结构之间的距离为 c1，那么请回答： （1）在石墨中碳原子的杂化方式以及为什么石墨具有高导电性； （2）请计算在石墨结构中每个单胞含有几个碳原子（要求写出计算公式） ； （3）请给出 a 与 a1 的关系，c 与 c1 的关系。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
汽化N 2 H 4 (l)
＝ 45 kJ · mol-1, H ＝ 51.5 kJ · mol-1, 汽化H O (l)
2 2
N－N 159
N≡N 943.5
O＝O 498
O－H 464
N－H 398
O－O 142
(1) 写出计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)反应热的热力学循环图。
7. 下列离子半径从小到大顺序正确的是： (A) Li+< Na+< Mg2+<F-<S2(B) Li+< F- < Na+ < Mg2+<S2(C) Li+< Na+ < F-< S2- < Mg2+ (D) Li+< Mg2+ < Na+ < F-<S28. 下列物种中，键角最小的是： (A) NO2(B) NO2 (C) NO2+ (D) N2O
3 H2S (aq) ＋ 2 NO3- (aq) ＋ 2 H+(aq) ＝ 2 NO (g) ＋ 4 H2O (l) ＋ 3 S (s) （1）写出并配平 PbS 与 HNO3 反应的化学方程式； （2）计算 PbS 与 HNO3 反应的反应平衡常数 K。 28. (10 分) 已知 恒s=1/2 时，可允许的最多电子数为： (A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 8 5. 下列叙述正确的是： (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数 (D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快 6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是： (A) K2CO3 (B) ZnCO3 (C) CaCO3 (D) Na2CO3
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
H (B,298K) S (B,298K)
C m
m
kJ · mol g · cm
-3
-1
金刚石 -395.3 3.513
石墨 -393.4 5.69 2.260
J · K-1 · mol-1 2.43
ρ
求（1）298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m (298K)
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232 92 220 89
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(A) 3α 和 2β
(B) 5α 和 3β
(C) 5α 和 5β
(D) 3α 和 3β
11. 下列物质中， f H m 不等于零的是：
(A) O(g)
(B) Fe(s)
(C) C(石墨)
(D) Ne(g)
12. 已知 (Cr2O72-/Cr3+)＞ (Fe3+/Fe2+)＞ (Cu2+/Cu)＞ (Fe2+/Fe)，则上述 诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+ 13. 关于 V2O5 的下列叙述中错误的是： (A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：无机化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题 ( 共 20 题，每题 2 分，共 40 分 ) 1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是： (A) Mn3O4 (B) Fe3O4 (C) Pb3O4 (D) Cr2O3 2. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是： (A) Zn2+ (B) Ca2+ (C) Mn2+ (D) Ni2+ 3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是： (A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu
9. H2O2 既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是： (A) H2O2 可被氧化生成 O2 (B) H2O2 可被还原生成 H2O (C) pH 变小，H2O2 的还原性也增强 (D) pH 变小，H2O2 的氧化性增强 10. 在 X Y 的放射衰变中，发射出的 α 粒子和 β 粒子数为：
不变，这种情况下密度 1 _____ 2。 22. （每空 1 分）根据价键理论，中心原子以 sp3 杂化的配合物，配体数是____， 空间结构是______，相同配体数的配合物的空间结构还可以是_______，其杂化 轨道是_______ ；对于_______配体的配合物，空间结构可以是三角双锥，其中 心原子的杂化轨道中 d 轨道为_______， 相同配体数的配合物的空间结构也可以 是 ________，其杂化轨道中 d 轨道为_______。 23. (每空 2 分)白色固体 A，加入油状无色液体 B，可得紫黑色固体 C，C 微溶于 水，加入 A 后 C 的溶解度增大，成棕色溶液 D。将 D 分成两份，一份加入一种 无色溶液 E，另一份通入气体 F，都褪成无色透明溶液，E 溶液遇酸有淡黄色沉 淀，将气体 F 通入溶液 E，在所得的溶液中加入 BaCl2 溶液有白色沉淀，后者难 溶于酸。那么结构式 A ___，B 为浓硫酸，C___， D____， E___， F___。 24. （每空 1 分） 共价键与离子键的最主要的区别是共价键有_____性和_____性， 而离子键没有。 25. （每空 1 分）K2Cr2O7 溶液分别与 BaCl2，KOH，浓 HCl(加热)和 H2O2(乙醚) 作用将分别转换为______，______，______， ______。 三、计算题 ( 共 5 题，共 50 分 ) 26 . (10 分) 已知 H 键型 键能 E（kJ · mol-1）
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
14. 室温下用 CCl4 萃取 I2 的分配系数 D＝ C I (CCl4 )/ C I (H2O), CCl4 萃取 AtI 的
2 2
分配系数 D1＝CAtI(CCl 4)/ CAtI(H2O)，则： (A) D>D1 (B) D<D1 (C) D=D1
(D)无法确定
15. 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是： (A) 耐酸性强，热稳定性差 (B) 耐酸性差，热稳定性差 (C) 耐酸性强，热稳定性强 (D) 耐酸性差，热稳定性强 16. 仅用一种试剂，即可将 Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+ , Ni2+ 五种离子区分开，这种 试剂可选用： (A) H2S (B) Na2S (C) NaCl (D) NaOH 17.锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是： (A) MnO42(B) MnO2 (C) MnO4(D) Mn2+ 18. 下列叙述错误的是： (A) Ce(OH)3 在空气中易被氧化生成黄色的 Ce(OH)4 (B) Ce4+的价电子构型为 4f0 (C) 镧系元素草酸盐是难溶的 (D) 钍和铀是人工放射性元素 19. 下列混合物中，可以制成温度最低的制冷剂体系是： (A) 水＋甘油 (B) 水＋食盐 (C) 冰＋氯化钙 (D)水＋冰
科目名称：无机化学
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（2）298K 时，由石墨转化为金刚石的最小压力。此过程中，假设体积的变 化值 ΔV 为常数。 29. (10 分) 今有氢电极（氢气压力为 100k Pa） ，该电极所用的溶液由浓度均为 1 -1 mol · L 的弱酸（HA）及其钾盐（KA）所组成。将此氢电极作为正极，与另一 电极（E= -0.65V）作为负极，组成原电池。测得其电动势 E＝0.38V。试求该氢 电极中的 pH 值及弱酸（HA）的解离常数各为多少。 30. (10 分) 在无氧无水的环境中， 金属钠与氢气反应生成氢化钠。 产品中除 NaH 外，还有未反应的金属钠。为了测定 NaH 的含量，先将一定质量的产品放入密 闭测试系统，使其与水反应，生成 NaOH 和氢气。在温度为 22 oC，压力为 99.47 kPa 下，用排水集气法所得气体体积为 56.60 mL。 然后，以 0.1236 mol · L-1 的 HCl 标准溶液滴定所得 NaOH 溶液，终点时，耗用 V(HCl)=18.60 mL。计算： （1）所得氢气的摩尔数； （2）计算产品中的 NaH 的含量。 已知：所有的气体都可以按理想气体处理。22 oC 时，p(H2O)=2.64 kPa。 四、问答题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 31.(10 分)高温裂解的石墨是由碳原子层的层状结构堆积而成的，其晶体结构如 下图所示，图中虚线标出了石墨晶体结构的单胞。假设，层内碳原子的共价键长 为 a1，相邻的层状结构之间的距离为 c1，那么请回答： （1）在石墨中碳原子的杂化方式以及为什么石墨具有高导电性； （2）请计算在石墨结构中每个单胞含有几个碳原子（要求写出计算公式） ； （3）请给出 a 与 a1 的关系，c 与 c1 的关系。