2012中科院-无机化学-考研真题
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中国科学院研究生院热工基础2012、2013年考研真题试题
中国科学院研究生院2012年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：热工基础考生须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
工程热力学 一、名词解释（共20分，每小题4分）（1）卡诺定理 （2）熵 （3）理想气体 （4）平衡状态 （5）可逆过程二、简答题（共15分，每小题5分）（1）写出3个热力学基本状态参数并解释其意义。
（2）在温-熵（T-S）图上绘出以饱和蒸气为工质的卡诺循环过程，并标出做功量，写出循环效率的计算式。
说明图中每个过程是什么，并举例说明在哪种设备中发生。
（3）气流通过喷管，气体绝热膨胀、压力降低、流速增加，写出不同马赫数下的气流截面变化规律。
三、（共10分）证明下列等式=v v c s T T ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭，=pp c s T T∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭。
四、（共10分）某制冷机工作于两恒温热源3231=T K，2732=T K 之间，如果工质在放热1Q 过程中与高温热源的温差为7K，在吸热2Q 过程中与低温热源的温差为3K，压缩机做功为net W 。
试判断以下几种情况能否实现，是否是可逆循环。
（1）2702=Q J ，60=net W J ； （2）10002=Q J ，11501=Q J ； （3）5402=Q J ，150=net W J 。
五、（共10分）某种理想气体以700℃、0.6MPa 及100m/s 的速度流入绝热收缩喷管，若喷管的背压25.0=b p MPa 、速度系数=ϕ0.9、喷管的截面积为24002mm 。
（1）计算喷管的流量；（2）计算由摩擦引起的作功能力损失。
已知该气体的物性参数为)K kJ/(kg 32.0⋅=g R 、)K kJ/(kg 16.1⋅=p c 。
环境温度300=s T K ，定熵流动下的表达式：k pv =定值；滞止参数表达式为20/2p T T c c =+；流速表达式为2c =12()1cr v κκκ-=+。
【浙江师范大学2012年考研专业课真题】无机化学20122012
43. 实验室存放下列物质的方法分别是：白磷 45. O2+, N2, NO, CN-中互为等电子体的是 ；
44. 在面心立方金属铜晶体中，每个晶胞所含铜原子数为 46. 配置 FeCl2 溶液要用盐酸而不是蒸馏水的原因
。
三、完成化学方程式（或离子方程式） （共 5 小题，每小题 2 分，共 10 分） 47、以标准硫代硫酸钠溶液测定溶液中的 I2 含量 ； 48、铋酸钠与 MnSO4 在稀硫酸介质中反应； 49、氧化钴（III）被浓盐酸溶解； 50、碘放入足量 NaOH 溶液中； 51. 硫化铜与稀硝酸共热。 四、简答题（共 4 小题，共 20 分） 52（4 分）. 已知室温下 H3PO4 的 Ka1 = 7.5× -3，Ka2 = 6.2× -8，Ka3 =2.2× -13， 10 10 10 H2O 的 Kw = 1× -14。试解释 NaH2PO4 溶液呈酸性，而 Na2HPO4 溶液呈碱性。 10 53.（4 分）什么是缓冲溶液？列举 2 例说明你所知道的缓冲溶液体系。 54.（8 分）写出下列物质的名称和结构式 P4O10; H4P2O7; CrO5; B2H6 55.（4 分）Au 不溶于浓硝酸，但可溶于王水，请给出 Au 溶于王水的反应式， 并解释王水能氧化 Au 的主要原因。 五、计算题（共 3 小题，共 30 分） 56.（12 分）298 K、标准压力时，金刚石和石墨的热力学数据如下： 石墨 Sm0/J•K•mol-1 △cHm0/ kJ•mol-1 (燃烧热) 5.7 -393.4 金刚石 2.4 -395.3
2CO(g)在 298K，101.3 kPa 压力下的
△rH 0 =171.5kJ·mol-1，下列那种方法能使平衡向右移动 m A. 降低压力，降低温度 C. 升高压力，升高温度 到的现象为 A. 先出现紫色，随后变黄色 B. 先出现黄色，随后出现紫色 C. 先出现紫色，随后出现黄色，再变成无色 D. 先出现紫色，随后变无色，最后出现黄色 15. 某化合物 A 的水合晶体 A·3H2O（s）的脱水过程为 ① A·3H2O（s） ② A·2H2O（s） ③ A·H2O（s） A·2H2O（s）+ H2O（g） A·H2O（s）+ H2O（g） A（s）+ H2O（g） K1 0 K2 0 K30 B. 降低压力，升高温度 D. 升高压力，降低温度
【华南理工大学2012年考研专业课真题】无机化学2012
866华南理工大学2012年攻读硕士学位研究生入学考试试卷（请在答题纸上做答，试卷上做答无效，试后本卷必须与答题纸一同交回）科目名称：无机化学适用专业：无机化学；物理化学9. 在BF 3分子中，B 采取 杂化，其几何构型为 ；在离子中，B 采取 4BF −杂化，其几何构型为 。
10. 在氢原子的激发态中，4s 和3d 状态的能量高低为E 4s E 3d ；在Ca 原子中，能量高低为E 4s E 3d ；在Cr 原子中，能量高低为E 4s E 3d 。
三、完成并配平下列化学反应方程式（每题2 分，共12 分。
过程不写） （1）Na 2S 2O 3 + I 2 ⎯→⎯（2）HgCl 2 + SnCl 2 （过量） ⎯→⎯ （3）PbO 2 + HCl ⎯→⎯ （4）BCl 3 + H 2O ⎯→⎯ （5） + 4MnO −23SO −+ H +⎯→⎯（6）NaCrO 2 + H 2O 2 + NaOH ⎯→⎯四、问答题1. （6 分）已知：E \ (Hg 2+/Hg ) = 0.92 V ，E +22\ (Hg /Hg) = 0.80 V ，E +22\ (Ag +/Ag) = 0.79 V 。
(1) 写出Hg 的歧化反应，以及由该反应组成的原电池的符号； +22 (2) 写出Hg 2+ 与Ag 作用的反应方程式。
2. （8 分）试用四种试剂，把含有BaCO 3、AgCl 、SnS 和CuS 四种固体混合物一一溶解分离，每一种试剂只可溶解一种固体物质，并指明溶解次序。
3. （4分）AlF 3的沸点高达1563K ，AlCl 3在456K 就开始升化。
试加以解释。
4. （6 分）实验测得[Co(NH 3)6]Cl 3具有反磁性，试用价键理论推断该配合物中心离子的杂化类型、空间构型和配合物类型（内轨型或外轨型）；并用晶体场理论说明其中心离子d 电子的排布方式。
2012年中国科学院大学科学技术史考研真题考研试题硕士研究生入学考试试题
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：科学技术史
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、术语解释（30 分，每小题 5 分）
1.喜帕帢斯的本轮模型 2.拉普兰探险队 3.布莱克的“固定空气” 4.莱顿瓶 5.月亮学会 6.尼安德特人
二、问题简答（60 分，每小题 15 分）
1.波义耳对化学和科学的最大贡献是什么？ 2.林奈是怎样让多样性井然有序的？ 3.为什么说库克船长代表了 18 世纪流行的那种兼容并收的科学家形象？ 4.费恩曼的主要科学遗产有哪些？
三、论述（60 分，每小题 20 分）
1.论第谷与开普勒恒星观测方法及其对当代科学的启示 2.论“美斯美尔主义者”的活动对医学的影响 3.论米勒“原始汤”实验的科学意义
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：科学技术史
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、术语解释（30 分，每小题 5 分）
1.喜帕帢斯的本轮模型 2.拉普兰探险队 3.布莱克的“固定空气” 4.莱顿瓶 5.月亮学会 6.尼安德特人
科目名称：
中国科学院大学2012年分析化学考研试题
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：分析化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。
一 选择题 (每题 2 分，共 40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 C 防止天平盘的摆动 2 B 减少玛瑙刀口的磨损 D 防止指针的跳动
7
指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称：分析化学 第 1 页 共 5 页
B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是
N
A 9
OH
B CH3CH2OH
C
CH3CH2OCH2CH3
5
若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 C 荧光光度法 B 原子吸收光谱法 D 化学发光法
6
金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n C [MLn]=βn[M]n[L] B [MLn]=Kn[M][L] D [MLn]=βn[M] [L] n
若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 C 有过失操作 B 使用试剂含有影响测定的杂质 D 使用的容量仪器经过了校正
3
有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加 t 检验法 C t 检验法 B F 检验法
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3. 可以使用无字典存储和编辑功能的电子计算器。
一 选择题 (每题 2 分，共 40 分) 1 使用分析天平进行称量过程中，加、减砝码或取、放物体时，应把天平梁托起，这是为了 A 称量快速 C 防止天平盘的摆动 2 B 减少玛瑙刀口的磨损 D 防止指针的跳动
7
指出下列叙述中错误的结论 A 酸效应使配合物的稳定性降低 科目名称：分析化学 第 1 页 共 5 页
B 水解效应使配合物的稳定性降低 C 配位效应使配合物的稳定性降低 D 各种副反应均使配合物的稳定性降低 8 下列四种萃取剂中对金属离子萃取效率最好的是
N
A 9
OH
B CH3CH2OH
C
CH3CH2OCH2CH3
5
若测定污水中痕量三价铬与六价铬应选用下列哪种方法 A 原子发射光谱法 C 荧光光度法 B 原子吸收光谱法 D 化学发光法
6
金属离子 M 与 L 生成逐级配位化合物 ML、ML2···MLn，下列关系式中正确的是 A [MLn]=[M][L]n C [MLn]=βn[M]n[L] B [MLn]=Kn[M][L] D [MLn]=βn[M] [L] n
若试样的分析结果精密度很好，但准确度不好，可能原因是 A 试样不均匀 C 有过失操作 B 使用试剂含有影响测定的杂质 D 使用的容量仪器经过了校正
3
有一组平行测定所得的分析数据，要判断其中是否有异常值，应该用 A F 检验法加 t 检验法 C t 检验法 B F 检验法
无机化学考研真题详解
无机化学考研真题详解无机化学考研真题详解考研是许多学子追求深造的途径，而无机化学作为考研的一门重要科目，往往是考生们的心头之患。
在备考过程中，熟悉和掌握真题是提高分数的关键。
本文将对无机化学考研真题进行详解，帮助考生们更好地备考。
首先，我们来看一道典型的选择题：1. 以下哪个元素的化合物具有最高的熔点？A. 锂B. 钠C. 铝D. 铁对于这道题，我们需要考虑熔点与元素的性质之间的关系。
首先，我们知道，熔点与元素的离子半径有关，离子半径越小，离子之间的吸引力越大，熔点也就越高。
根据元素周期表，我们可以得出元素的离子半径大小顺序：锂 < 钠 < 铝 < 铁。
因此，答案选C. 铝。
接下来，我们来看一道较为复杂的计算题：2. 计算以下反应的标准生成焓：2H2(g) + O2(g) → 2H2O(l)已知：ΔHf[H2O(l)] = -286 kJ/molΔHf[H2(g)] = 0 kJ/molΔHf[O2(g)] = 0 kJ/m ol这道题涉及到热力学中的生成焓的概念。
生成焓是指在标准状态下，1mol物质生成的反应焓变。
根据反应物和生成物的生成焓，我们可以计算出反应的标准生成焓。
根据题目给出的反应式，我们可以看到2mol H2(g)和1mol O2(g)生成2molH2O(l)。
根据热力学第一定律，反应的焓变等于生成物的焓减去反应物的焓。
因此，我们可以得出以下计算公式：ΔH = 2 * ΔHf[H2O(l)] - 2 * ΔHf[H2(g)] - ΔHf[O2(g)]代入已知数据，我们可以得出：ΔH = 2 * (-286 kJ/mol) - 2 * 0 kJ/mol - 0 kJ/mol= -572 kJ/mol因此，答案为-572 kJ/mol。
最后，我们来看一道较为综合的应用题：3. 以下哪个离子在溶液中具有最强的还原性？A. Fe2+B. Mn2+C. Cu2+D. Zn2+对于这道题，我们需要考虑离子的标准电极电势。
中科院无机化学考研真题2004-2012年
(A) 1, 2, 3, 4
(B) 1, 3, 5, 7
(C) 1, 2, 4, 6
(D) 2, 4, 6, 8
8. 试判断下列说法，正确的是……………………………………………………………（ ）
科目名称：无机化学
第 1 页 共6页
(A) 离子键和共价键相比，作用范围更大 (B) 所有高熔点物质都是离子型的 (C) 离子型固体的饱和水溶液都是导电性极其良好的 (D) 阴离子总是比阳离子大
WI2 又可扩散到灯丝周围的高温区，分解成钨蒸气沉积在钨丝上。
已知 298K 时，
Δ
f
H
\ m
(WI2,
g)
=
-8.37
kJ·mol-1，
S
\ m
(WI2,
g)
=
0.2504
kJ·mol-1·K-1，
S
\ m
(W,
s)
=
0.0335
kJ·mol-1·K-1，
Δ
f
H
\ m
(I2,
g)
=
62.24
kJ·mol-1，
(A) 0.1 mol·dm-3 HCl (C) 0.1 mol·dm-3 HAc
(B) 0.1 mol·dm-3 H3PO4 (D) 0.1 mol·dm-3 HAc + 0.1 mol·dm-3 NaAc
14. 下列反应中Δ r Hm 为负值的是…………………………………………………………（ ）
0.40
0.10
x
0.40
0.40
0.10
4x
0.40
0.40
0.20
8x
0.20
0.20
2012中科院-无机化学-考研真题
(2) 计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)的反应热 r H m 。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
2012年中科院普通化学（乙）试题
2012年中科院普通化学（⼄）试题中国科学院研究⽣院2012年招收攻读硕⼠学位研究⽣⼊学统⼀考试试题科⽬名称：普通化学（⼄）考⽣须知：1．本试卷满分为150分，全部考试时间总计180分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上⼀律⽆效。
3. 可以使⽤⽆字典存储和编程功能的电⼦计算器⼀、单项选择题：(每题2分，共20题，总计40分)1. 给鲜花施了⾼浓度肥料，会导致鲜花枯萎甚⾄死亡；⾈⼭带鱼不能在鄱阳湖饲养；北⽅马路积雪可采⽤融雪剂清除——以上现象分别能⽤来说明原因的是( )。
A. 蒸汽压, 沸点，渗透压；B. 沸点，渗透压, 蒸汽压；C. 渗透压，渗透压，凝固点；D. 渗透压, 沸点，凝固点。
2. 丙烯腈的沸点⽐异戊⼆烯的沸点⾼，主要原因是( )。
A. 由于丙烯腈分⼦间取向⼒强；B. 由于丙烯腈分⼦间氢键；C. 由于丙烯腈摩尔质量⼤；D. 由于丙烯腈分⼦内氢键。
3. 298K时，对于反应Cl2(g) + H2(g) → 2HCl(g)，保持T不变⽽增加容器容积，降低总压⼒时，反应物的转化率( )A. 增加；B. 不变；C. 减⼩；D. 先增加⽽后减⼩。
4. 反应MgCO3(s)?MgO(s)+CO2(g)在⾼温下正向⾃发进⾏，其逆向反应在298K时为⾃发的，则逆反应的△r H m?与△r S m?是( )。
A. △r H m?>0，△r S m?>0；B. △r H m?<0，△r S m?>0；C. △r H m?>0，△r S m?<0；D. △r H m?<0，△r S m?<0。
5. 酸⾬是( )的降⽔。
A. pH=5.6~7.0;B. pH<5.6;C. pH>5.6;D. pH<1.0。
科⽬名称：普通化学（⼄）第1页共5页6. 由于原料和环境⽅⾯的考虑，对⽣产中的化学反应提出了绿⾊化学的要求，现有4种合成苯酚的反应，最符合绿⾊化学⽣产过程的是( )。
北京中国科学院大学2012年生物化学甲考研真题
（北京）中国科学院大学2012年生物化学甲考研真题中国科学院研究生院2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：生物化学（甲）考生须知：1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
一、名词解释（每题 2 分，共 20 分）1、异头物2、限制性内切酶3、变构效应4、干扰素5、同源蛋白质6、结构域7、多克隆抗体8、脂质体9、主动运输10、糖酵解二、选择题（每题 1 分，共 30 分）1、下列哪种物质不是由垂体分泌的_________。
A、促甲状腺激素；B、促肾上腺皮质激素释放因子；C、生长激素；D、催产素2、哪类激素不属于多肽类激素__________。
A、催乳激素；B、催产素；C、肾上腺素；D、降钙素3、血红蛋白由两条α肽链和两条β肽链构成，属于寡聚蛋白质；血红蛋白的每条肽链之间通过_________而相互缔合。
A、非共价键；B、二硫键；C、碳-碳单键；D、酰胺键4、稳定蛋白质三维结构的__________主要是由蛋白质溶液系统的熵增效应所驱动。
A、氢键；B、范德华力；C、疏水作用；D、酰胺键5、蚕丝具有抗张强度高、质地柔软、不能拉伸的特性。
这是由蚕丝中丝心蛋白的_______结构所决定的。
A、左手α螺旋；B、右手α螺旋；C、β转角；D、反平行β折叠6、在湿热烫发过程中，需要在头发上涂上一种含巯基的化合物溶液，其目的是破坏头发纤维中含有的__________。
A、氢键；B、二硫键；C、碳-碳单键；D、酰胺键7、核酸变性时会发生_________。
A、糖苷键断裂；B、磷酸酯键断裂；C、氢键断裂；D、碱基解离8、嘌呤核苷酸是通过形成___________而合成的。
A、嘌呤环；B、次黄嘌呤核苷酸；C、乳清苷酸；D、黄素核苷酸9、1972 年 Singer 与 Nicolson 提出的生物膜“流体镶嵌”模型，主要区别于其它的模型在于：一是突出了膜的流动性；二是显示了__________。
【华侨大学2012年考研专业课真题】无机化学2012
（相对原子质量：H 1, C 12, O 16, S 32, Ag 108, Cl 35.5）
1. 5-1.(10 分 ) 由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法： MnO2(s) + 2H2(g) = Mn(s)+2H2O(g) MnO2(s) + 2C(s) = Mn(s)+2CO2(g) ΔrHmθ = 36.4 kJ·mol -1, ΔrSmθ = 95.1 J·mol -1·K -1 ΔrHmθ = 299.0 kJ·mol -1, ΔrSmθ = 362.9 J·mol -1·K -1
三 .完 成 并 配 平 下 列 反 应 : (25 分 ， 每 小 题 4 分 ) 3- ⑴硫 化 氢 通 入 硝酸铅溶液得到黑色沉淀,再加过氧化氢,沉淀转成白色；(5 3- ⑵铝 和 热 浓 的 氢 氧 化 钠 溶 液 作 用 ， 放 出 气 体 ； 3- ⑶草 酸 汞 难 溶 于 水 ， 但 可 溶 于 含 有 氯 离 子 的 溶 液 中 ； 3- ⑷漂 白 粉 加 盐 酸 ； 3- ⑸氯气通入冷的氢氧化钠水溶液中； 3- ⑹氟 化 硅 的 水 解 反 应 。
招生专业 无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理
第 4 页 共 5 页 分)科目名称来自无机化
学
科目代码
（731）
四 .简 要 解 答 下 列 问 题 :(25 分 ， 每 小 题 5 分 ) 4- ⑴. CCl4 不水解，而 SiCl4 较容易水解。请分析原因。 4- ⑵.为什么某酸越强，则其共轭碱越弱，或某酸越弱，其共轭碱越强？共轭酸 碱对的 Ka 与 Kb 有何定量关系？ 4- ⑶.当往缓冲溶液中加入大量的酸或碱，或者用很大量的水稀释时，pH 是否 仍保持不变，说明其原因。 4- ⑷.为什么干冰（二氧化碳固体）和石英的物理性质差异很大？金刚石和石墨 都是碳元素的单质，为什么物理性质不同？ 4- ⑸. NF3 的沸点低（-129°C），且不显碱性，而 NH3 沸点高（-33°C）却是典 型的路易斯碱。请说明它们挥发性差别如此之大及碱性不同的原因。 五 .计 算 题 (30 分 ):
1. 5-1.(10 分 ) 由二氧化锰制备金属锰可采取下列两种方法： MnO2(s) + 2H2(g) = Mn(s)+2H2O(g) MnO2(s) + 2C(s) = Mn(s)+2CO2(g) ΔrHmθ = 36.4 kJ·mol -1, ΔrSmθ = 95.1 J·mol -1·K -1 ΔrHmθ = 299.0 kJ·mol -1, ΔrSmθ = 362.9 J·mol -1·K -1
三 .完 成 并 配 平 下 列 反 应 : (25 分 ， 每 小 题 4 分 ) 3- ⑴硫 化 氢 通 入 硝酸铅溶液得到黑色沉淀,再加过氧化氢,沉淀转成白色；(5 3- ⑵铝 和 热 浓 的 氢 氧 化 钠 溶 液 作 用 ， 放 出 气 体 ； 3- ⑶草 酸 汞 难 溶 于 水 ， 但 可 溶 于 含 有 氯 离 子 的 溶 液 中 ； 3- ⑷漂 白 粉 加 盐 酸 ； 3- ⑸氯气通入冷的氢氧化钠水溶液中； 3- ⑹氟 化 硅 的 水 解 反 应 。
招生专业 无机化学、分析化学、有机化学、物理化学、高分子化学与物理
第 4 页 共 5 页 分)科目名称来自无机化
学
科目代码
（731）
四 .简 要 解 答 下 列 问 题 :(25 分 ， 每 小 题 5 分 ) 4- ⑴. CCl4 不水解，而 SiCl4 较容易水解。请分析原因。 4- ⑵.为什么某酸越强，则其共轭碱越弱，或某酸越弱，其共轭碱越强？共轭酸 碱对的 Ka 与 Kb 有何定量关系？ 4- ⑶.当往缓冲溶液中加入大量的酸或碱，或者用很大量的水稀释时，pH 是否 仍保持不变，说明其原因。 4- ⑷.为什么干冰（二氧化碳固体）和石英的物理性质差异很大？金刚石和石墨 都是碳元素的单质，为什么物理性质不同？ 4- ⑸. NF3 的沸点低（-129°C），且不显碱性，而 NH3 沸点高（-33°C）却是典 型的路易斯碱。请说明它们挥发性差别如此之大及碱性不同的原因。 五 .计 算 题 (30 分 ):
【北京市联合命题考研试题】2012年无机化学
2012 年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题无机化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一选择题（15分，每题1.5分）1. 欲增加Mg(OH)2在水中的溶解度，可采用的方法是。
[A] 增大溶液pH值；[B] 加入2.0 mol•L-1 NH4Cl；[C] 加入0.1 mol•L-1 MgSO4；[D] 加入适量95%乙醇；2.下列物质中，哪一对物质可形成缓冲体系。
[A] NaCl−NaOH；[B] Na3PO4−NaOH；[C] NH3•H2O−NH4Cl；[D] HCl−H2CO3；3．在北方的冬天，下雪后通常将粗盐撒在马路上帮助除雪，是利用的以下哪个性质。
[A] 同离子效应；[B] 沸点升高；[C] 凝固点下降；[D] 溶剂化效应；4．pH=7.0溶液的酸度是pH=4.0溶液的多少倍。
[A] 3；[B] 1/3；[C] 1/1000倍；[D] 1000；5．已知AgS(s)的相对分子质量为248，Ksp = 1.3 ⨯ 10-49，则在溶液中溶解的Ag2S(s)约为。
[A] 8.0 ⨯ 10-17g•L-1；[B] 8.0 ⨯ 10-15g•L-1；[C] 3.1 ⨯ 10-17g•L-1；[D] 3.1 ⨯ 10-1g•L-1；6．下列含氧酸中氧化性最强的是。
[A] H2SO4；[B] H2S2O3；[C] H2SO3；[D] H2S2O7；7．下列电对中，EΘ值最小的是。
[A] AgI/Ag；[B] AgCl/Ag；[C] AgBr/Ag；[D] Ag+/Ag；8．SnS在下列哪种溶液中溶解。
[A] Na2S；[B] NaOH；[C] Na2S2；[D] (NH4)2S；9．废弃的CN–溶液不能倒入下列哪种溶液中。
[A] 含Fe3+的废液中；[B] 含Fe2+的废液中；[C] 含Cu2+的酸性溶液中；[D] 含Cu2+的碱性溶液中；10．下列各组离子中所有离子都能将I–氧化的是。
中科院无机化学试题及答案
中科院无机化学试题及答案一选择题（30分）：1 下列溶剂最能溶解离子型溶质的是------------------------------------------------------------（）A CCl4；B CH3OH；C C5H12； D(C2H5)2O。
2 下列物质中碱性最强的是-----------------------------------------------------------------------( )A R4NOH；B R3NHOH；C R2NH2OH； DNH3(aq)。
3 硼酸晶体中质点间的作用力是-----------------------------------------------------------------( )A 氢键,范德华力；B 共价键；C 离子键；D 离子键,共价键。
4 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是-------------------------（）A 耐酸性强，热稳定性差；B 耐酸性差，热稳定性差；C 耐酸强，热稳定性强；D 耐酸怀差，热稳定强。
5 下列金属中，熔沸点相差最大的是-----------------------------------------------------------（）A Li；B Al；C Ga；D In。
6NCl3的水解产物是---------------------------------------------------------------------------------（）ANH3+HOCl； B NH3+HCl； C HNO2+HCl； DNH2OH+HCl。
7 已知某反应的活化能为114kj.mol-1，采用一种催化剂可使其活化能降低一半，该反应速率将加快倍数约是---------------------------------------------------------------------------------（）A 1×102；B1×1010；C1×106；D1×108。
2013、2012无机化学真题答案
硼砂：Na2B4O7·10H2O 在硼砂的水溶液中，存在如下的水解平衡：
[B4O5(OH)4]2— + 5H2O ==2H3BO3 + 2[B(OH)4]— 此溶液为等物质的量的硼酸和硼酸根离子的混合溶液。外加少 量H+，可与[B(OH)4]—结合生成H3BO3；外加少量OH—，可与 H3BO3结合，生成[B(OH)4]—，所以说，硼砂的水溶液是很好 的缓冲溶液。
出2条空轨道，采用d2sp3杂化，形成内轨型配合物，磁矩
小。
d2 sp3
3d5
4s
4p
4d
四、计算题
1.原电池Cu | [Cu(NH3)4]2+(1mol/L)， NH3(1mol/L) || H+ (1mol/L) | H2(105Pa),Pt的电动势为0.03V，试计算 [Cu(NH3)4]2+的稳定常数。已知φɵ（Cu2+/Cu)= 0.34V
片
方向性
三、简答题 1、写出29号元素的价电子构型、所在的周期、族、区、元素符 号。 答： 29号元素的价电子构型：3d104s1,第四周期， Ⅰ B族，ds区， Cu
2、用杂化轨道理论解释BF3、NH3分子的空间构型。 答： BF3中B原子sp2杂化，杂化轨道构型为平面三角形，三角形 顶点各有一个F，所以， BF3也是平面三角形； NH3中N原子sp3杂化，杂化轨道构型为正四面体，N在四面体中 心，三个顶点上的H与N成键，还有一个顶点被孤对电子占据， 所以， NH3是三角锥形。
3、CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末，请用一 种试剂将它们区别开来。
用NH3·H2O即可
CuCl AgCl Hg2Cl2
NH3·H2O 过量
[B4O5(OH)4]2— + 5H2O ==2H3BO3 + 2[B(OH)4]— 此溶液为等物质的量的硼酸和硼酸根离子的混合溶液。外加少 量H+，可与[B(OH)4]—结合生成H3BO3；外加少量OH—，可与 H3BO3结合，生成[B(OH)4]—，所以说，硼砂的水溶液是很好 的缓冲溶液。
出2条空轨道，采用d2sp3杂化，形成内轨型配合物，磁矩
小。
d2 sp3
3d5
4s
4p
4d
四、计算题
1.原电池Cu | [Cu(NH3)4]2+(1mol/L)， NH3(1mol/L) || H+ (1mol/L) | H2(105Pa),Pt的电动势为0.03V，试计算 [Cu(NH3)4]2+的稳定常数。已知φɵ（Cu2+/Cu)= 0.34V
片
方向性
三、简答题 1、写出29号元素的价电子构型、所在的周期、族、区、元素符 号。 答： 29号元素的价电子构型：3d104s1,第四周期， Ⅰ B族，ds区， Cu
2、用杂化轨道理论解释BF3、NH3分子的空间构型。 答： BF3中B原子sp2杂化，杂化轨道构型为平面三角形，三角形 顶点各有一个F，所以， BF3也是平面三角形； NH3中N原子sp3杂化，杂化轨道构型为正四面体，N在四面体中 心，三个顶点上的H与N成键，还有一个顶点被孤对电子占据， 所以， NH3是三角锥形。
3、CuCl、AgCl、Hg2Cl2均为难溶于水的白色粉末，请用一 种试剂将它们区别开来。
用NH3·H2O即可
CuCl AgCl Hg2Cl2
NH3·H2O 过量
中科院高等无机化学真题及参考答案10-11
中科院⾼等⽆机化学真题及参考答案10-112011：⾼等⽆机化学⼀、选择题(每题1分，共40分)1.在⽯墨晶体中碳原⼦层与碳原⼦层之间的作⽤⼒为（ D ）(A)配位键(B) 共价键(C) 双键(D) 范德华⼒2. 下列氢化物中，不属于典型的离⼦氢化物的是（C ）(A) NaH (B) KH (C) BeH2(D) BaH23. 下列各物种中，属于有机⾦属化合物的是（C ）(A) Co(bipy)33+(B) Co(NO)(CO)3(C) [η5-(C5H5)2Co]+(D) C2H5ONa4. CIO4-、BrO4-、和IO4-氧化性能⼒⼤⼩的顺序是（A ）(A) CIO4->BrO4->IO4-(B) CIO4-> IO4- > BrO4-(C) CIO4-IO4-(D) IO4- >BrO4-> CIO4-5. 下列轨道上的电⼦，在xy平⾯上的电⼦云密度为零的是（C ）(A) 3S; (B) 3P x(C) 3P z(D) 3d z26. 镧系收缩的后果之⼀是使下列⼀对元素性质相似的是（D ）(A) Mn 和Tc (B) Ru 和Rh (C) Nd和Ta (D) Zr和Hf7. 下列各⾦属制容器中，能⽤来贮存汞的容器为（A ）(A) 铁制(B) 铅制(C) 铜制(D) 锌制8. 熔融SiO2晶体时，需要克服的作⽤⼒主要是（ C ）(A) 离⼦键(B) 氢键(C) 共价键(D) 范德华⼒9. 下列化合物中肯定不存在的是（ C ）(A) BN (B) POCl3(C) NCl5(D) SiF410. 下列各氧化态的含氧酸中，酸性最强的是（A ）(A) Ti (IV)(B) V (V)(C) Cr (VI) (D) Mn (VII)11. 当速率常数的单位为mol-1·dm3·s-1时，反应级数为（A）(A) ⼀级(B) ⼆级(C) 零级(D) 三级12. 下列物质中，能溶于硫化铵溶液的是（）(A) SnS(B) SnS2(C) PtS (D) Bi2S313. 将0.1 mol·dm-3 下列溶液加⽔稀释1倍后，pH变化最⼩的是（ D ）(A) HCl(B) H2SO4(C) HNO3(D) HAc14. 空⽓中含有NO x、CO2、CH4、O3、含氟化物等等会引起光化学污染、空洞效应、温室效应等破坏环境的作⽤。
中科院12物化乙真题
2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题科目名称：物理化学（乙）考生须知：1．本试卷满分为150 分，全部考试时间总计180 分钟。
2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。
3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
下列一些基本常数供解题时参考：普朗克常数h = 6.626 ×10-34 J·s；玻兹曼常数kB = 1.381×10-23 J·K-1；摩尔气体常数R = 8.314 J·mol-1·K-1；法拉第常数F = 96500 C·mol-11 标准大气压p = 101325 Pa一. 是非题（每小题1 分，共15 分）（判断下列各题是否正确，正确用“ ”表示，错误用“ ”表示）1. van’t Hoff 公式是从动力学角度说明温度对平衡常数的影响，而Arrhenius 公式是从热力学的角度说明温度对反应速率常数的影响。
2. 在耦合反应中，某一反应可以影响另一个反应的平衡位置，甚至使原先不能单独进行的反应得以通过另外的途径而进行。
3. 金溶胶的粒子大小不同时，呈现不同的颜色，这种颜色的变化是由溶胶系统的光吸收而引起的。
4. 任何两个粒子数相同的独立粒子体系，经典统计的不定因子 值趋于一致。
5. 量子统计认为全同粒子在不同的量子态中不可别。
6. 在相同温度下，摩尔质量越小的气体分子，其最概然速率越大。
7. 根据Arrhenius 公式，若某双分子反应指前因子的实验值很小，则说明活化能有绝对值较大的负值。
8. 转动的基态能级是非简并的，其余能级是简并的。
9. 使用瑞利（Rayleigh）散射光强度公式2 2 2 2 2 21 24 2 21 2I= 24πA νV n -nλn +2n，可根据已知溶胶样品的粒子大小或浓度值来计算另一份未知的、半径≤47 nm 的导电粒子的粒子大小或浓度。
10. i ( F n )j i T,p,n是化学势。
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(2) 计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)的反应热 r H m 。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
汽化N 2 H 4 (l)
＝ 45 kJ · mol-1, H ＝ 51.5 kJ · mol-1, 汽化H O (l)
2 2
N－N 159
N≡N 943.5
O＝O 498
O－H 464
N－H 398
O－O 142
(1) 写出计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)反应热的热力学循环图。
7. 下列离子半径从小到大顺序正确的是： (A) Li+< Na+< Mg2+<F-<S2(B) Li+< F- < Na+ < Mg2+<S2(C) Li+< Na+ < F-< S2- < Mg2+ (D) Li+< Mg2+ < Na+ < F-<S28. 下列物种中，键角最小的是： (A) NO2(B) NO2 (C) NO2+ (D) N2O
3 H2S (aq) ＋ 2 NO3- (aq) ＋ 2 H+(aq) ＝ 2 NO (g) ＋ 4 H2O (l) ＋ 3 S (s) （1）写出并配平 PbS 与 HNO3 反应的化学方程式； （2）计算 PbS 与 HNO3 反应的反应平衡常数 K。 28. (10 分) 已知 恒s=1/2 时，可允许的最多电子数为： (A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 8 5. 下列叙述正确的是： (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数 (D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快 6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是： (A) K2CO3 (B) ZnCO3 (C) CaCO3 (D) Na2CO3
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
H (B,298K) S (B,298K)
C m
m
kJ · mol g · cm
-3
-1
金刚石 -395.3 3.513
石墨 -393.4 5.69 2.260
J · K-1 · mol-1 2.43
ρ
求（1）298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m (298K)
科目名称：无机化学
232 92 220 89
科目名称：无机化学
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(A) 3α 和 2β
(B) 5α 和 3β
(C) 5α 和 5β
(D) 3α 和 3β
11. 下列物质中， f H m 不等于零的是：
(A) O(g)
(B) Fe(s)
(C) C(石墨)
(D) Ne(g)
12. 已知 (Cr2O72-/Cr3+)＞ (Fe3+/Fe2+)＞ (Cu2+/Cu)＞ (Fe2+/Fe)，则上述 诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+ 13. 关于 V2O5 的下列叙述中错误的是： (A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：无机化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题 ( 共 20 题，每题 2 分，共 40 分 ) 1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是： (A) Mn3O4 (B) Fe3O4 (C) Pb3O4 (D) Cr2O3 2. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是： (A) Zn2+ (B) Ca2+ (C) Mn2+ (D) Ni2+ 3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是： (A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu
9. H2O2 既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是： (A) H2O2 可被氧化生成 O2 (B) H2O2 可被还原生成 H2O (C) pH 变小，H2O2 的还原性也增强 (D) pH 变小，H2O2 的氧化性增强 10. 在 X Y 的放射衰变中，发射出的 α 粒子和 β 粒子数为：
不变，这种情况下密度 1 _____ 2。 22. （每空 1 分）根据价键理论，中心原子以 sp3 杂化的配合物，配体数是____， 空间结构是______，相同配体数的配合物的空间结构还可以是_______，其杂化 轨道是_______ ；对于_______配体的配合物，空间结构可以是三角双锥，其中 心原子的杂化轨道中 d 轨道为_______， 相同配体数的配合物的空间结构也可以 是 ________，其杂化轨道中 d 轨道为_______。 23. (每空 2 分)白色固体 A，加入油状无色液体 B，可得紫黑色固体 C，C 微溶于 水，加入 A 后 C 的溶解度增大，成棕色溶液 D。将 D 分成两份，一份加入一种 无色溶液 E，另一份通入气体 F，都褪成无色透明溶液，E 溶液遇酸有淡黄色沉 淀，将气体 F 通入溶液 E，在所得的溶液中加入 BaCl2 溶液有白色沉淀，后者难 溶于酸。那么结构式 A ___，B 为浓硫酸，C___， D____， E___， F___。 24. （每空 1 分） 共价键与离子键的最主要的区别是共价键有_____性和_____性， 而离子键没有。 25. （每空 1 分）K2Cr2O7 溶液分别与 BaCl2，KOH，浓 HCl(加热)和 H2O2(乙醚) 作用将分别转换为______，______，______， ______。 三、计算题 ( 共 5 题，共 50 分 ) 26 . (10 分) 已知 H 键型 键能 E（kJ · mol-1）
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
14. 室温下用 CCl4 萃取 I2 的分配系数 D＝ C I (CCl4 )/ C I (H2O), CCl4 萃取 AtI 的
2 2
分配系数 D1＝CAtI(CCl 4)/ CAtI(H2O)，则： (A) D>D1 (B) D<D1 (C) D=D1
(D)无法确定
15. 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是： (A) 耐酸性强，热稳定性差 (B) 耐酸性差，热稳定性差 (C) 耐酸性强，热稳定性强 (D) 耐酸性差，热稳定性强 16. 仅用一种试剂，即可将 Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+ , Ni2+ 五种离子区分开，这种 试剂可选用： (A) H2S (B) Na2S (C) NaCl (D) NaOH 17.锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是： (A) MnO42(B) MnO2 (C) MnO4(D) Mn2+ 18. 下列叙述错误的是： (A) Ce(OH)3 在空气中易被氧化生成黄色的 Ce(OH)4 (B) Ce4+的价电子构型为 4f0 (C) 镧系元素草酸盐是难溶的 (D) 钍和铀是人工放射性元素 19. 下列混合物中，可以制成温度最低的制冷剂体系是： (A) 水＋甘油 (B) 水＋食盐 (C) 冰＋氯化钙 (D)水＋冰
科目名称：无机化学
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（2）298K 时，由石墨转化为金刚石的最小压力。此过程中，假设体积的变 化值 ΔV 为常数。 29. (10 分) 今有氢电极（氢气压力为 100k Pa） ，该电极所用的溶液由浓度均为 1 -1 mol · L 的弱酸（HA）及其钾盐（KA）所组成。将此氢电极作为正极，与另一 电极（E= -0.65V）作为负极，组成原电池。测得其电动势 E＝0.38V。试求该氢 电极中的 pH 值及弱酸（HA）的解离常数各为多少。 30. (10 分) 在无氧无水的环境中， 金属钠与氢气反应生成氢化钠。 产品中除 NaH 外，还有未反应的金属钠。为了测定 NaH 的含量，先将一定质量的产品放入密 闭测试系统，使其与水反应，生成 NaOH 和氢气。在温度为 22 oC，压力为 99.47 kPa 下，用排水集气法所得气体体积为 56.60 mL。 然后，以 0.1236 mol · L-1 的 HCl 标准溶液滴定所得 NaOH 溶液，终点时，耗用 V(HCl)=18.60 mL。计算： （1）所得氢气的摩尔数； （2）计算产品中的 NaH 的含量。 已知：所有的气体都可以按理想气体处理。22 oC 时，p(H2O)=2.64 kPa。 四、问答题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 31.(10 分)高温裂解的石墨是由碳原子层的层状结构堆积而成的，其晶体结构如 下图所示，图中虚线标出了石墨晶体结构的单胞。假设，层内碳原子的共价键长 为 a1，相邻的层状结构之间的距离为 c1，那么请回答： （1）在石墨中碳原子的杂化方式以及为什么石墨具有高导电性； （2）请计算在石墨结构中每个单胞含有几个碳原子（要求写出计算公式） ； （3）请给出 a 与 a1 的关系，c 与 c1 的关系。
27. (10 分) 已知 298K 时，PbS 的 K ＝3.4×10-28，H2S 的 K ＝5.7×10-8， K ＝ SP a1 a2
1.2×10-15，下列反应的 r G m ＝ -473 kJ · mol-1 ，
汽化N 2 H 4 (l)
＝ 45 kJ · mol-1, H ＝ 51.5 kJ · mol-1, 汽化H O (l)
2 2
N－N 159
N≡N 943.5
O＝O 498
O－H 464
N－H 398
O－O 142
(1) 写出计算 N2H4(l)+2H2O2(l)=N2(g)+4H2O(g)反应热的热力学循环图。
7. 下列离子半径从小到大顺序正确的是： (A) Li+< Na+< Mg2+<F-<S2(B) Li+< F- < Na+ < Mg2+<S2(C) Li+< Na+ < F-< S2- < Mg2+ (D) Li+< Mg2+ < Na+ < F-<S28. 下列物种中，键角最小的是： (A) NO2(B) NO2 (C) NO2+ (D) N2O
3 H2S (aq) ＋ 2 NO3- (aq) ＋ 2 H+(aq) ＝ 2 NO (g) ＋ 4 H2O (l) ＋ 3 S (s) （1）写出并配平 PbS 与 HNO3 反应的化学方程式； （2）计算 PbS 与 HNO3 反应的反应平衡常数 K。 28. (10 分) 已知 恒s=1/2 时，可允许的最多电子数为： (A) 6 (B) 16 (C) 12 (D) 8 5. 下列叙述正确的是： (A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等 (B) 通常，反应活化能越小，反应速率常数越大，反应越快 (C) 加入催化剂，使正反应和逆反应的活化能减小相同的倍数 (D) 反应温度升高，活化分子数减低，反应加快 6. 下列含氧酸盐中热稳定性最差的是： (A) K2CO3 (B) ZnCO3 (C) CaCO3 (D) Na2CO3
32. （5 分） KClO3 固态受热，在 360oC 时出现一吸热过程，500 oC 时出现一放 热过程，580oC 时再次放热并显著失重，770oC 时又发生一吸热过程。请加以解 释。 33. （3 分）什么是“镧系收缩”效应？ 34. （6 分）假设某 A 元素的原子中，g 轨道刚开始被电子填充，请写出元素 A 的电子排布方式，它的原子序数是多少？ 35. （6 分）BF3 中的 B–F 键和 H3NBF3 中的 B–F 键，哪一个短一些， 为什么？ (请将试卷与答题卷一同交回)
H (B,298K) S (B,298K)
C m
m
kJ · mol g · cm
-3
-1
金刚石 -395.3 3.513
石墨 -393.4 5.69 2.260
J · K-1 · mol-1 2.43
ρ
求（1）298K 时，由石墨转化为金刚石的 r G m (298K)
科目名称：无机化学
232 92 220 89
科目名称：无机化学
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(A) 3α 和 2β
(B) 5α 和 3β
(C) 5α 和 5β
(D) 3α 和 3β
11. 下列物质中， f H m 不等于零的是：
(A) O(g)
(B) Fe(s)
(C) C(石墨)
(D) Ne(g)
12. 已知 (Cr2O72-/Cr3+)＞ (Fe3+/Fe2+)＞ (Cu2+/Cu)＞ (Fe2+/Fe)，则上述 诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为： (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+ 13. 关于 V2O5 的下列叙述中错误的是： (A)是酸性氧化物 (B)是无色晶体 (C)具有强氧化性 (D)可作为催化剂
中国科学院研究生院 2012 年招收攻读硕士学位研究生入学统一考试试题 科目名称：无机化学
考生须知：
1．本试卷满分为 150 分，全部考试时间总计 180 分钟。 2．所有答案必须写在答题纸上，写在试题纸上或草稿纸上一律无效。 3．可以使用无字典存储和编程功能的电子计算器。
一、选择题 ( 共 20 题，每题 2 分，共 40 分 ) 1.下列各氧化物中，金属的原子轨道中不存在单电子的是： (A) Mn3O4 (B) Fe3O4 (C) Pb3O4 (D) Cr2O3 2. 根据软硬酸碱理论，下列金属离子中，最软的酸是： (A) Zn2+ (B) Ca2+ (C) Mn2+ (D) Ni2+ 3.下列金属中，与汞不能生成汞齐合金的是： (A) Zn (B) Ag (C) Fe (D) Cu
9. H2O2 既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是： (A) H2O2 可被氧化生成 O2 (B) H2O2 可被还原生成 H2O (C) pH 变小，H2O2 的还原性也增强 (D) pH 变小，H2O2 的氧化性增强 10. 在 X Y 的放射衰变中，发射出的 α 粒子和 β 粒子数为：
不变，这种情况下密度 1 _____ 2。 22. （每空 1 分）根据价键理论，中心原子以 sp3 杂化的配合物，配体数是____， 空间结构是______，相同配体数的配合物的空间结构还可以是_______，其杂化 轨道是_______ ；对于_______配体的配合物，空间结构可以是三角双锥，其中 心原子的杂化轨道中 d 轨道为_______， 相同配体数的配合物的空间结构也可以 是 ________，其杂化轨道中 d 轨道为_______。 23. (每空 2 分)白色固体 A，加入油状无色液体 B，可得紫黑色固体 C，C 微溶于 水，加入 A 后 C 的溶解度增大，成棕色溶液 D。将 D 分成两份，一份加入一种 无色溶液 E，另一份通入气体 F，都褪成无色透明溶液，E 溶液遇酸有淡黄色沉 淀，将气体 F 通入溶液 E，在所得的溶液中加入 BaCl2 溶液有白色沉淀，后者难 溶于酸。那么结构式 A ___，B 为浓硫酸，C___， D____， E___， F___。 24. （每空 1 分） 共价键与离子键的最主要的区别是共价键有_____性和_____性， 而离子键没有。 25. （每空 1 分）K2Cr2O7 溶液分别与 BaCl2，KOH，浓 HCl(加热)和 H2O2(乙醚) 作用将分别转换为______，______，______， ______。 三、计算题 ( 共 5 题，共 50 分 ) 26 . (10 分) 已知 H 键型 键能 E（kJ · mol-1）
20. 对于下列基元反应 A ＋ 2 B → C ，其速率常数为 k ，若某一个时刻（时 间以 s 计）A 的浓度为 2 mol · L-1，B 的浓度为 3 mol · L-1，则反应速率 υ＝： (A) 6k mol · L-1 · s-1 (B) 18k mol · L-1 · s-1 (C) 12k mol · L-1 · s-1 二、填空题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 21. （每空 1 分）相同温度，压力，体积下，两种气体（1，2）的摩尔质量分别 为 M1 和 M2（M1>M2）试比较，物质的量 1 _____ 2，质量 1_____ 2，平均动能 1 _____ 2，平均速度 1 _____ 2，密度 1 _____ 2。若体积增大，温度和压力保持 科目名称：无机化学 第 2 页 共 4 页 (D) 36k mol · L-1 · s-1
14. 室温下用 CCl4 萃取 I2 的分配系数 D＝ C I (CCl4 )/ C I (H2O), CCl4 萃取 AtI 的
2 2
分配系数 D1＝CAtI(CCl 4)/ CAtI(H2O)，则： (A) D>D1 (B) D<D1 (C) D=D1
(D)无法确定
15. 对于常见分子筛的成分中，硅铝比越大，下列说法正确的是： (A) 耐酸性强，热稳定性差 (B) 耐酸性差，热稳定性差 (C) 耐酸性强，热稳定性强 (D) 耐酸性差，热稳定性强 16. 仅用一种试剂，即可将 Ag+, Hg2+, Zn2+, Fe3+ , Ni2+ 五种离子区分开，这种 试剂可选用： (A) H2S (B) Na2S (C) NaCl (D) NaOH 17.锰的下列物种能在酸性溶液中发生歧化反应的是： (A) MnO42(B) MnO2 (C) MnO4(D) Mn2+ 18. 下列叙述错误的是： (A) Ce(OH)3 在空气中易被氧化生成黄色的 Ce(OH)4 (B) Ce4+的价电子构型为 4f0 (C) 镧系元素草酸盐是难溶的 (D) 钍和铀是人工放射性元素 19. 下列混合物中，可以制成温度最低的制冷剂体系是： (A) 水＋甘油 (B) 水＋食盐 (C) 冰＋氯化钙 (D)水＋冰
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（2）298K 时，由石墨转化为金刚石的最小压力。此过程中，假设体积的变 化值 ΔV 为常数。 29. (10 分) 今有氢电极（氢气压力为 100k Pa） ，该电极所用的溶液由浓度均为 1 -1 mol · L 的弱酸（HA）及其钾盐（KA）所组成。将此氢电极作为正极，与另一 电极（E= -0.65V）作为负极，组成原电池。测得其电动势 E＝0.38V。试求该氢 电极中的 pH 值及弱酸（HA）的解离常数各为多少。 30. (10 分) 在无氧无水的环境中， 金属钠与氢气反应生成氢化钠。 产品中除 NaH 外，还有未反应的金属钠。为了测定 NaH 的含量，先将一定质量的产品放入密 闭测试系统，使其与水反应，生成 NaOH 和氢气。在温度为 22 oC，压力为 99.47 kPa 下，用排水集气法所得气体体积为 56.60 mL。 然后，以 0.1236 mol · L-1 的 HCl 标准溶液滴定所得 NaOH 溶液，终点时，耗用 V(HCl)=18.60 mL。计算： （1）所得氢气的摩尔数； （2）计算产品中的 NaH 的含量。 已知：所有的气体都可以按理想气体处理。22 oC 时，p(H2O)=2.64 kPa。 四、问答题 ( 共 5 题，共 30 分 ) 31.(10 分)高温裂解的石墨是由碳原子层的层状结构堆积而成的，其晶体结构如 下图所示，图中虚线标出了石墨晶体结构的单胞。假设，层内碳原子的共价键长 为 a1，相邻的层状结构之间的距离为 c1，那么请回答： （1）在石墨中碳原子的杂化方式以及为什么石墨具有高导电性； （2）请计算在石墨结构中每个单胞含有几个碳原子（要求写出计算公式） ； （3）请给出 a 与 a1 的关系，c 与 c1 的关系。