原油有机氯摘要
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原油加工过程氯的腐蚀与防治问题摘要:对于原油加工而言,腐蚀问题历来是管理重点和难题,其中氯化物的腐蚀最为突出,既影响了设备性能,也对炼厂安全构成了威胁,故必须加以有效防治。
对此,笔者阐述了原油加工中氯化物腐蚀的危害,并以其腐蚀机理为切入点提出了几点防治措施,希望对缓解原油加工中氯的腐蚀现状有所助益。
关键词:原油加工;氯化物腐蚀;防治近年来,原油重质化、劣质化问题日益严重,尤其是氯元素的不断增加,对设备性能和炼厂安全构成了极大的威胁,进而使得氯化物超标问题备受关注。
这就要求我们重视原油加工中氯腐蚀的高危害性,并立足实际采取切实有效的措施加以防治,通过减少氯的含量,促进原油加工朝着安全、高效、优质的方向发展。
一、原油加工过程中氯腐蚀的危害由于油田时常会遇到油井堵塞问题,制约了采油产量的提高,所以往往会加入含有氯代烷烃的清蜡剂、降凝剂、降粘剂、清解堵剂等诸多化学药剂来改善采收率,当其与原油一同进入炼油系统时,便会直接或间接的腐蚀炼油设备和装置。
具体的说,当化学药剂中的氯代烷烃经高温水解形成氯化物后会在蒸馏塔中严重腐蚀减压蒸馏装置、冷凝装置,使其难以安全生产,而且还可能引发管道阻塞、催化剂中毒等问题,如某炼油厂的常减压装置在氯化物的腐蚀下出现了多次泄露、塌陷、浮阀脱落问题,高压换热器和空冷也存在严重的腐蚀等等,二次加工装置也难以幸免。
故原油加工过程中氯的腐蚀无论是对炼油生产装置的安全运行使用寿命,还是企业的经济效益,均带来了巨大的不良影响,亟待改善。
二、原油加工过程中氯的腐蚀机理之所以在原油加工过程氯腐蚀的防治问题中分析氯的腐蚀机理,是因为只有了解其形成过程,才能对症下药提高防治措施的有效性,更好的解决氯腐蚀问题。
研究发现,原油加工过程中的氯主要分为有机氯化物和无机氯化物,虽然两者属性不同,但均会造成设备腐蚀以及催化剂中毒,而且腐蚀设备的过程都与 HCl有关。
无机氯化物可与水直接发生化学反应生成 HCl,而有机氯化物则难以发生水解,但当其到达减压塔时,经电脱盐处理后的水 PH 值会有所提升变为碱性,致使部分有机氯化物发生水解产生气体 HCl,并随油气流一同到达减压塔顶部,当其遇到水便会形成腐蚀性强的稀盐酸,最终腐蚀设备,同时少量的水蒸气达到冷凝系统变成冰时,气体 HCl 会溶于其中形成稀盐酸环境,进而对周围设备造成腐蚀[1]。
原油有机氯对油田处理系统的危害及预防措施【摘要】原油中的氯化物一般认为有两种,即以氯代烃存在的有机氯化物和与碱金属或碱土金属离子形成的无机氯化物。
这两种形式存在的氯化物在原油加工过程中均可造成催化剂中毒和设备腐蚀。
无机氯化物可在原油脱盐脱水过程中随水而脱除。
但是有机氯化物采用常规方法不易脱除,脱盐后原油有机氯含量几乎不降低。
有机氯的存在会给油田处理系统尤其是炼化企业的安全生产造成很大的安全隐患,如何采取有效的预防措施来降低有机氯迫在眉睫。
【关键词】原油有机氯油田处理系统危害预防措施1 原油有机氯在油田处理系统的认识现状随着塔河油田原油开采深度的增加,酸压、裂化等措施井的增多,原油中的有机氯含量也呈不断增大趋势。
塔河油田对于原油有机氯的认识较晚,在2012年以前所处理的外输原油只要保证含水在标准范围之内,即可进行外输。
对于原油有机氯含量检测直到2012年2月才引起重视,局分公司连续下发三个文件要求尽快解决原油有机氯的超标问题。
2 原油有机氯的来源(1)天然存在的有机氯,在原油中有机氯化合物以某种复杂的络合物形式天然存在,主要浓缩在沥青质和胶质中;塔河油田高含胶质沥青质,部分油井胶质沥青质含量高达50%以上,高含胶质沥青导致原油有机氯偏高。
(2)来自采油过程中所添加的油田化学助剂,随着油藏开发时间的延长,油藏压力等参数的逐渐下降,胶质沥青质随之不断析出。
为解决胶质沥青质堵塞井筒的问题,采油厂引进了部分油田化学助剂,引进药剂未经有机氯检测环节直接投入油井导致原油有机氯含量大幅提高。
据塔石化检测结果表明,其中WD-06型高效溶胶分散剂有机氯含量高达570000μg/g,SY-601型清洗剂有机氯含量高达125355μg/g;塔河油田TH10403X单井原油有机氯含量为5182.45μg/g,TP115CH单井有机氯含量为41.79μg/g,S115-5X单井有机氯含量为12.61μg/g,这些单井的原油有机氯含量大大超过了原油有机氯含量标准。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析原油是一种重要的能源资源,但其开采、储运、加工过程中往往会产生有机氯(氧)污染物。
这些有机氯(氧)污染物对环境和人类健康造成了严重的威胁,因此对油区防控治理原油有机氯(氧)污染具有重要意义。
本文将从污染源、污染特性、防控技术等方面对原油有机氯(氧)污染进行探析。
一、污染源原油有机氯(氧)污染主要来自于原油开采、储运和加工过程。
在开采阶段,水力压裂、注水采油等作业会使得含氯、含氧有机物与地下水混合形成污染物质。
在储运阶段,由于管道腐蚀、泄漏等原因,也容易导致有机氯(氧)污染物的释放。
在加工过程中,原油中的含氯(氧)化合物在炼油过程中会被进一步转化成有机氯(氧)污染物,比如二硫化碳、有机氯乙烷等。
以上这些环节都是造成原油有机氯(氧)污染的主要源头。
二、污染特性原油中的有机氯(氧)污染物种类繁多,性质复杂,常见的有机氯(氧)污染物包括:二硫化碳、有机氯乙烷、苯并[a]芘等。
这些有机氯(氧)污染物具有高毒性、难降解、易挥发等特点。
其对环境的影响主要体现在土壤、地下水、大气等方面。
对土壤而言,有机氯(氧)污染物会降低土壤肥力,妨碍农作物生长;对地下水而言,有机氯(氧)污染物会使地下水污染,威胁地下水资源供应;对大气而言,有机氯(氧)污染物会引起空气污染,对人体健康造成威胁。
三、防控技术面对原油有机氯(氧)污染,需要采取一系列的防控技术,包括预防治理技术、污染控制技术和修复技术。
1. 预防治理技术预防治理技术主要包括源头控制、工艺优化等措施。
在开采阶段,可采用环境友好型开采技术,减少有机氯(氧)污染物的产生;在储运阶段,可加强管道设施的维护,减少泄漏事件的发生;在加工过程中,可优化炼油工艺,减少有机氯(氧)污染物的排放。
2. 污染控制技术污染控制技术主要包括吸附、氧化、光解等方法。
对于有机氯(氧)污染物的处理,可采用活性炭吸附、高温氧化等手段进行处理,减少其对环境的影响。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析随着石油开采和加工的不断发展,原油中出现了一系列的有机氯和有机氧污染物。
这些有机污染物不仅会对环境造成污染,还会对人体健康产生巨大影响。
因此,在油区防控治理中,对原油有机氯(氧)污染的控制是非常重要的。
原油中的有机氯和有机氧污染物主要是从地下岩石中溶解出来的,可能是由于古代海洋曾经覆盖这些岩石,使得其中的有机物质受到了环境条件的影响而形成。
有机氯污染物是烃类化合物,在其中一个或多个氢原子上结合了一个或多个氯原子。
实验表明,这些有机氯物质的毒性比同样含有氧原子的化合物高得多。
原油中的有机氧污染物是含有氧的烃类化合物,主要包括苯酚、吡啶、硫酸乙酰胺等。
二、有机氯(氧)的危害和对策1. 污染环境有机氯和有机氧污染物对环境产生一定的污染,可能会影响水源、土壤和空气中的生物种群。
2. 对人体健康的影响有机氯污染物会导致生殖系统异常、内分泌失调和癌症等一系列健康问题。
有机氯油污染物造成健康问题的原因主要是:其具有强氧化性,能够破坏人体内部的细胞壁和DNA 分子;同时,由于这些污染物可在人体内长时间存在,可能会引发细胞毒性和细胞死亡的衰老现象。
3. 对策尽管有机氯(氧)污染物有可能对环境和人的健康产生严重影响,但有一些简单的措施可以有效减少有机氯(氧)的污染。
1)原油净化对生产中使用的酸、碱、溶剂等原料的预处理,可以有效避免原油中的含氯和含氧物质对环境和健康的影响。
原油净化主要是通过对原油进行分重、水洗、减震和脱气等方式实现。
2)原油储存在原油储存过程中,应采取合理的措施,控制原油中的含氯、含氧物质,减少对环境和人体健康的影响。
原油储存主要包括地面储罐、船舶运输等方式。
3)生产过程中防范控制在生产过程中,应采取科学规范的生产方式,以避免有机氯(氧)污染物的存在。
有机氯(氧)污染物主要是通过油井管道、泄漏、废弃物处理等方式流入生产中。
因此,有效的防范控制原油中的有机氯(氧)的污染可以降低环境污染和健康危害的程度。
原油氯含量研究和测定方法摘要:因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用,所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。
目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011,其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分,去除所含硫化氢和无机氯化物,将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
但在实际检测中发现,在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯,故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量,本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进,提高蒸馏温度,测定320℃以前的馏分油中有机氯含量,最终确定原油中有机氯含量。
关键词:有机氯腐蚀蒸馏微库仑法一、氯化物的危害和分类标准氯化物存在巨大的危害性,在原油加工过程中,因氯化物的腐蚀严重,造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全,氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置,针对日趋严重的现状,应制定进罐原油有机氯上限控制,控制氯的来源,建立完善有机氯实验分析,优化“一脱三注”(防腐措施之一,“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施,目前已被国内外炼厂普遍采用。
1.一“脱”——原油脱盐原油中少量的盐,水解产生氯化氢气体,形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质,造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。
原油脱盐后,减少原油加工过程中氯化氢的生成量,可以减轻腐蚀。
2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂)防治氯带来的危害,确保原油稳定达标生产。
分类和标准:氯主要分为有机氯和无机氯两种,馏分油中的氯主要为有机氯,且1500℃以下馏分油中的含量较高,350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高,这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀,也给重油加工带来了必要的困难,同时降低换热器和加热炉的传热率,也影响了油品的质量。
二、原油有机氯的测定方法方法研究:目前有机氯测试的标准原来是:GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011,其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分,去除所含硫化氢和无机氯化物,将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
2441 前言近年来,随着世界范围内原油劣质化、重质化趋势不断加剧,氯作为原油中存在的微量元素之一,其含量也逐年递增。
大量研究表明,在石油炼制过程中,原油所含的氯化物会分解产生氯离子造成设备腐蚀和催化剂中毒,对炼油企业平稳生产造成严重威胁。
因此,研究原油中氯化物的来源、类型,了解氯化物的腐蚀机理具有重要意义。
本文分析了原油中氯化物的来源和危害,讨论了氯化物在炼制过程中的转化,并提出合理的控制措施,以期进一步推动氯化物脱除技术研究。
2 原油氯物化的分类和来源原油中含有的氯化物在加工炼制过程中会造成设备腐蚀和催化剂中毒,导致生产异常及经济损失,一般可分为无机物和有机物两类。
(1)无机氯化物。
原油中的无机氯化物常以乳状液或悬浮颗粒状态存在于原油中主要为NaCl、MgCl 2、CaCl 2等化合物,其中NaCl含量最高,占总量的三分之二左右。
(2)有机氯化物。
有机氯化物在原油中含量一般较少,大多以络合物分布在原油的胶质和沥青质中。
但随着原油开采难度越来越大,大量使用含氯采油助剂以及用于储存、运输的含氯助剂等,使得原油中氯含量迅速增加,其中清蜡剂、降粘剂、沥青分散剂、破乳剂、水处理剂、清洗剂、缓蚀剂和粘土稳定剂中均含有卤代烷成分,GL-1型高效溶胶分散剂有机氯含量甚至高达570 mg/g。
另外,油田增产增注所用的酸化液能与原油中的有机氯反应,导致无机氯的转化为有机氯残留在油中。
3 氯化物在原油炼制过程中的转化为了减轻氯化物对生产装置平稳操作、设备腐蚀、产品质量带来的危害,石油炼化企业在原油加工过程中,要对原油进行电脱盐处理,该过程通过向原油中注水,将原油中的氯盐溶解出来,随水排除,一般的电脱盐过程对无机氯盐类的脱除比例可以达到99%以上,但对于有机氯的脱除却十分有限。
研究证实,有机氯化物由于沸点较低,在原油蒸馏过程中,主要富集在轻油馏分中,而无机氯的沸点较高(大于350℃),主要残留在重质组分中[1]。
(1)无机氯化物的转化。
油井酸化后原油有机氯的生成机理及其控制摘要:酸化是指在低于地层破裂压力下,利用高压将适用于地层的酸液注入目的层中,酸液溶解地层中的矿物质或堵塞物,通过改善地层岩石内部孔道的连通性,从而达到提高地层渗透率、减轻地层伤害和增产增注的目的。
目前,酸化技术作为一项油田增产增注的重要技术措施已在各大油田广泛应用。
通过原油反应生成有机氯,并且原油中的微量有机硫可转化为有机氯;但对酸化后原油有机氯的主要影响因素,对酸化施工过程中的有机氯防控未提出明确的对策。
关键词:酸化原油有机氯生成机理控制酸化是油田最重要的增产增注技术,以往酸化后返排出来的残酸直接进入生产流程,对油气水处理流程产生较大影响,导致外输原油含水超标,注水水质不合格。
为了确定残酸返排液的乳化机理,酸化施工后,返排酸液直接进入生产流程,产出液乳化严重、脱水困难,对油气水处理流程产生较大影响,甚至会导致外输原油含水超标,注水水质不合格,油井酸化后残酸的处理问题一直未得到彻底解决。
对酸化返排液进行有效地处理,对于保证油田正常生产、提高油品质量、降低生产成本和提高经济效益具有重大意义。
在原油的处理过程中,由于有机氯不带电,常规电脱盐装置不易脱除,会随着原油进入生产加工装置,造成原油加工设备严重腐蚀和催化剂中毒,对炼油装置的平稳运行及安全生产构成严重的威胁。
一、油田酸化概述酸化技术是国内外油气井一项重要的增产技术措施,主要用于改善油气井的生产状况,沟通油气井产气通道和提高油气井的产量,现已成功开发了很多低压低渗油气田。
80年代研究重心在酸液体系及酸化工艺方面。
研究表明对于中、高渗油田的油井常使用泡沫酸、胶束酸、二氧化碳酸化等,水井通常使用有机酸、土酸或有机酸+土酸酸化来达到解堵和增注的目的;而对低渗油层油井主要采用压裂技术,也采用了二氧化碳酸化、泡沫酸化等技术措施,水井则以有机酸酸化为主,均有较好效果,90年代对酸液体系的复合应用进行了研究,如有机酸一土酸酸化、醇一酸酸化、酸化一压裂等,同时为了进一步提高酸化效果,已研制出各种添加剂:降阻剂、缓速剂、增能剂、抗酸澄剂、乳液稳定剂等。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析摘要:原油是一种重要的能源资源,其生产和利用一直是全球能源行业的重点关注的领域。
在原油生产和加工过程中,原油会受到有机氯(氧)污染的威胁。
本文从污染的特点、危害、成因等方面对原油有机氯(氧)污染进行了探析,并针对原油有机氯(氧)污染的防控治理提出了一些建议。
二、原油有机氯(氧)污染的特点1. 多种污染物有机氯(氧)污染是指原油中含有有机氯(氧)类化合物,包括芳香族氯(氧)化合物、酚类化合物、酮类化合物等。
这些污染物的种类繁多,且具有较强的毒性。
2. 严重危害有机氯(氧)污染会导致原油的质量下降,影响原油储运的安全。
这些污染物在加工过程中容易破坏催化剂,导致催化剂的失效,降低石化工艺的稳定性和效率。
这些污染物可能还会对环境造成永久性污染,对生态环境产生长期的不良影响。
3. 成因复杂原油有机氯(氧)污染的成因非常复杂,可能与地下油藏中的含氯(氧)化合物、油气开采和加工过程中的添加剂和污染物以及大气污染物等多种因素相关。
三、原油有机氯(氧)污染的防控治理探析1. 加强监测和检测通过建立完善的监测和检测体系,可以及时发现有机氯(氧)污染问题。
监测和检测可以采用现场分析仪器和实验室分析方法,对原油中的有机氯(氧)污染物进行定量分析,为后续的防控治理提供数据支持。
2. 制定规范和标准针对原油有机氯(氧)污染问题,制定相应的规范和标准,明确有机氯(氧)污染的范围和限值要求。
规范和标准可以包括原油长输管道、储罐和加工装置等方面,以保障原油的质量和加工安全。
3. 加强技术研发开展有机氯(氧)污染的防控治理技术研发,提高原油的净化和处理技术。
可以研究开发高效的吸附剂和催化剂,用于去除原油中的有机氯(氧)污染物,并探索可持续发展的高效清洁能源技术。
4. 健全法规制度建立完善的法规制度,规范和约束原油生产和加工过程中的行为。
加强对原油生产企业和加工企业的环保督查和监管,对违法违规行为进行惩罚。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析随着石油开采与利用的不断加强,油区防控治理原油有机氯(氧)污染问题逐渐受到人们的关注。
原油中的有机氯(氧)污染物是指含有氯(氧)官能团的化学物质,它们对环境生态和人类健康构成潜在危害。
因此,对油区产生的原油有机氯(氧)污染进行有效防控治理显得尤为必要。
一、有机氯(氧)污染物的来源有机氯(氧)污染物主要来源于采油过程中的液体填充剂、清洗剂、控制剂和电绝缘油等化学品。
这些化学品大多含有氯(氧)基团,随着采油设备的运转,化学品在油井和输送管道中逐渐释放,进入原油中,污染原油。
有机氯(氧)污染物在人类健康和环境中造成众多危害。
其中包括:①对环境生态的影响:有机氯(氧)污染物可造成土壤、水体和空气的污染,破坏生态平衡。
②对人类健康的影响:有机氯(氧)污染物可对人们的身体产生不良影响,如对皮肤、眼睛和肺脏等造成刺激和损害,长期暴露还可能导致慢性疾病。
③对产业安全的影响:有机氯(氧)污染物会对原油的物理性质产生影响,降低原油的质量,对炼油工艺造成不利影响。
为了降低有机氯(氧)污染对油区产业的不利影响,需采取有效的防控治理措施。
具体方法如下:1. 明确工艺规范。
制定清晰的工艺规范,规定使用化学品的种类、用量等,加强对使用环境和设备的检查和维护,防止化学品泄漏和散发。
2. 优化生产设备。
通过技术手段对油井和输送管道进行优化改善,降低液体填充剂等化学品的使用量,减少有机氯(氧)污染物的产生和释放。
3. 强化监测检测。
建立原油污染物检测体系,定期对原油进行检测,发现并及时处理有机氯(氧)污染问题。
4. 加强危险废物的处理。
对产生的危险化学品废物进行分类、收集、储存和处理,减少危险废物对环境和人类的危害。
5. 加强人员培训。
对油区工作人员加强对有机氯(氧)污染危害的认识,提高环保和安全意识,建立健全的应急处理机制,做好事故预防和处置工作。
总之,有机氯(氧)污染物是油区防控治理中的重要问题,需采取一系列有效的防控措施,保证产业的安全、稳定和可持续发展。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析原油是一种天然的化石能源,在现代社会中有着广泛的应用。
由于原油中含有多种有机氯(氧)化合物,这些化合物对环境和人类健康都具有一定的危害性。
对于原油中的有机氯(氧)污染进行防控治理是非常重要的。
需要对有机氯(氧)化合物的来源进行分析。
有机氯(氧)化合物是在原油成熟和地层过程中形成的。
这些化合物主要来自于原油中的天然氯(氧)化合物和降解产物。
在地下储层中,原油中的天然氯(氧)化合物会与储层矿物质中的金属离子发生化学反应,生成有机氯(氧)化合物。
在储运过程中,由于原油的长时间暴露于空气和水环境中,也会有一部分原油中的天然氯(氧)化合物被氧化成有机氯(氧)化合物。
针对有机氯(氧)污染的防控治理,可以从以下几个方面进行探析。
应加强对原油中有机氯(氧)污染的监测和检测。
通过建立完善的监测网络和技术手段,及时掌握原油中有机氯(氧)污染的情况,以便采取相应的防控措施。
可以使用现代分析技术,如气相色谱质谱联用技术(GC-MS),对原油中的有机氯(氧)化合物进行定性和定量分析。
应加强原油的储运过程中的环境监控和管理。
在原油的储运过程中,应建立环境监测控制点,定期对储运过程中的空气、水和土壤进行监测,及时发现和处理有机氯(氧)污染。
应建立完善的储运管理制度,加强对储运过程中的泄漏和事故的防范措施,减少有机氯(氧)污染的产生和扩散。
应加强原油加工过程中的有机氯(氧)污染控制。
原油加工过程中,应选择适当的工艺和设备,以减少有机氯(氧)污染的生成和排放。
可以采用物理和化学方法对原油中的有机氯(氧)化合物进行除去和降解,如逆流式脱氯塔和氧化反应器等。
还可以通过持续改进和优化工艺技术,减少有机氯(氧)污染的生成。
应加强原油废弃物的处理和处置。
原油加工过程中会产生大量的废弃物,其中可能含有有机氯(氧)污染物。
针对这些废弃物,应采取合适的处理和处置方法,以确保有机氯(氧)污染不会对环境造成进一步的损害。
采油厂原油有机氯管控措施摘要:针对采油厂原油有机氯含量异常情况分析有机氯的来源,制定了职责清晰、目标明确的有机氯管控细则及原油有机氯超标事故应急管理等控制措施,分析了采取这些措施后的实施效果,保证了外销原油的产品质量。
关键词:原油有机氯;含量;来源;管控措施;实施效果随着江苏油田原油开采难度加大,酸化、压裂等措施井增多,油田化学剂的地下注入量越来越大,这些油田化学剂在提高原油采收率、增加原油流动性的同时,也增大了原油中有机氯的浓度,而原油中的有机氯会造成炼油设备的腐蚀和催化剂中毒等安全事故,严重影响下游企业的正常生产。
原油作为油田的主要产品,其质量的好坏关系着油田的生存和发展,而有机氯含量是原油质量好坏的重要指标。
因此为确保外销原油产品质量,采油厂建立一套从生产源头、集输处理到终端销售全过程的管控措施很有必要。
1.原油中有机氯的来源2016年年底崔庄2#罐外销前检测出原油有机氯含量为2.6mg/kg(Q/SH 0564《自产原油》标准要求有机氯含量≤1.0 mg/kg),虽未造成油田外销原油有机氯含量超标,但应以此警醒、提高认识、从严管控、落实责任、找到有机氯出现异常情况的来源才能控制好原油中有机氯的含量。
原油中有机氯种类繁多复杂,来源广泛,樊秀菊[1],冯萍[2]等人研究认为有机氯主要存在以下三个途径进入到原油中:(1)天然有机氯化物,通常以络合形式存在于原油的胶质沥青质成分中;(2)油田化学剂中的有机氯在采油过程中加注到原油中,包括缓蚀剂、氯化铵复合黏土稳定剂、阻垢剂、甲基氯硅烷堵水剂、压裂、酸化[3]、防砂、降凝剂、减黏剂、清蜡剂等均可能含有有机氯,提高采收率的同时将有机氯加注到原油中,且通过工业电脱水脱盐不易脱除;(3)原油加工过程加入的油品添加剂,如脱盐剂、破乳剂等含氯化学助剂也可以增加原油的有机氯含量,同时工业含氯催化剂也可将有机氯带入到原油中。
张晓静[4]认为原油中的有机氯是油溶性和乳状液类的油田化学剂引入的,因为水溶性的油田化学剂在电脱盐电脱水过程中可以除去。
原油氯含量研究和测定方法摘要:因有机氯化物会对管道设备产生严重的腐蚀作用,所以在原油生产过程中携带的有机氯化物必须及早的除去。
目前原油有机氯检测标准依据GB/T 18612-2011,其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分,去除所含硫化氢和无机氯化物,将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
但在实际检测中发现,在高于204℃的高沸点成分中仍存在有机氯,故原标准方法不能客观反映原油中有机氯的实际含量,本方法通过对GB/T 18612-2011进行改进,提高蒸馏温度,测定320℃以前的馏分油中有机氯含量,最终确定原油中有机氯含量。
关键词:有机氯腐蚀蒸馏微库仑法一、氯化物的危害和分类标准氯化物存在巨大的危害性,在原油加工过程中,因氯化物的腐蚀严重,造成氯化物腐蚀事故严重威胁生产安全,氯化物的腐蚀已有带减压装置扩展到二次加工装置,针对日趋严重的现状,应制定进罐原油有机氯上限控制,控制氯的来源,建立完善有机氯实验分析,优化“一脱三注”(防腐措施之一,“一脱三注”是行之有效的工艺防腐措施,目前已被国内外炼厂普遍采用。
1.一“脱”——原油脱盐原油中少量的盐,水解产生氯化氢气体,形成HCl—H2S—H2O腐蚀介质,造成常压塔顶塔盘、冷凝系统的腐蚀。
原油脱盐后,减少原油加工过程中氯化氢的生成量,可以减轻腐蚀。
2.三“注”——注碱、注氨、注缓蚀剂)防治氯带来的危害,确保原油稳定达标生产。
分类和标准:氯主要分为有机氯和无机氯两种,馏分油中的氯主要为有机氯,且1500℃以下馏分油中的含量较高,350℃以上重油馏分中有机氯、无机氯含量较高,这些氯含量分布不仅造成了常压塔和石脑油加氢装置的腐蚀,也给重油加工带来了必要的困难,同时降低换热器和加热炉的传热率,也影响了油品的质量。
二、原油有机氯的测定方法方法研究:目前有机氯测试的标准原来是:GB/T18612-2001《原油中有机氯含量的测定微库仑计法》现改名为《原油有机氯含量的测定》GB/T18612-2011,其原理是通过原油蒸馏获得204℃前的石脑油馏分,去除所含硫化氢和无机氯化物,将处理后的馏分油使用微库仑仪测定出其中的氯化物含量。
提高原油有机氯分析准确度摘要:由于石油工业中含有的有机氯化合物对管线设施造成了很大的腐蚀性,因此必须尽快去除含盐废水中的有机物。
原油中有机氯的现行标准是基于GB/T 18612-2011,该标准的原理为:在204℃之前,通过对石油进行精馏,以脱除所含有的硫化氢和无机氯,再采用微型库仑计对处理后的馏分油进行分析。
然而,实际检验时发现,204℃以上高沸点组分仍然含有有机氯,因此,采用传统的标准测定法,不能对石油中的有机氯进行客观的评价,对 GB/T18612-2011提高了馏分油的蒸馏温度,对204摄氏度以前的石油中的有机氯进行了测定,最后得出了石油中的有机氯。
关键词:有机氯;腐蚀;蒸馏;一.有机氯对原油的伤害(一)腐蚀性目前,对石油公司来说,石油中的有机氯对其产生的腐蚀作用还没有定论,但对石油化工公司来说,它的作用不容小视。
单独的有机氯不会对设备造成侵蚀,电脱盐装置温度区间不易发生水解,但高温高压和氢气作用下会形成HCI;水作用下会使装置受到强烈腐蚀。
(二)催化剂中毒在精炼厂生产的含氯石油中,经过再浓缩和加热后的高温分解,在精炼中产生了强的耐蚀性的盐酸,而油脑油中的氯气含量则是严重的超标;严重影响了炼油车间常压塔顶空冷风的泄漏和芳香族系重整换热的侵蚀和渗入,造成了介质相的混浊和催化中毒等,多出现于二次加工时加轻裂化,催化裂化,重整等设备催化剂上,并影响第二,三次处理设备产品质量。
(三)经济损失在了解了对有机氯盐的认识后,石油化工公司对外销售的石油产品的品质要求越来越高。
如果对有机氯的浓度没有进行严密的管制,将会导致极为惨重的经济损失。
二.原油有机氯来源随着临盘油田采出程度的加深,酸化,裂解和其他措施井数的增加,原油有机氯的含量有越来越高的趋势。
对原油中有机氯的来源进行了分析,认为有机氯可分为如下两类:(1)是天然存在的。
石油中的有机氯化物是天然的,某些复合复合体中含有,以沥青和胶体为主;(2)将石油开采工艺中的油田化学品添加到生产工艺中。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析近年来,全球石油需求迅速增长,石油开采和加工规模不断扩大,但同时也带来了更多石油污染问题。
原油中存在的有机氯和有机氧污染物对环境和人类健康产生严重影响,因此防控和治理原油有机氯(氧)污染至关重要。
本文将对原油有机氯(氧)污染的防控和治理进行探析。
了解原油有机氯(氧)污染的来源和属性是进行防控治理的基础。
原油中的有机氯和有机氧污染物主要来源于油田、油井和生产加工过程中的水、化学药剂和废弃物。
这些污染物具有毒性、持久性和生态毒理性等特点,会对土壤、水体和大气环境造成污染。
防控和治理原油有机氯(氧)污染需要对污染源进行监测和管理。
在防控和治理原油有机氯(氧)污染过程中,关键是加强预防和控制措施。
对油田和油井进行环境风险评估和监测,采取防范措施,减少污染物进入生态系统的可能性。
在生产加工过程中,采取合理的工艺和技术,控制化学药剂的使用量,减少污染物的产生和排放。
要加强废弃物的管理和处理,确保其符合环保要求。
对于已经发生的污染事件,应及时采取应急措施,减少对环境的伤害。
针对原油有机氯(氧)污染,治理手段主要包括物理方法、化学方法和生物方法。
物理方法主要是通过过滤、沉淀和吸附等方式去除污染物。
化学方法则采用化学反应将污染物转化为无害物质,比如氧化、还原和酸碱中和等方法。
生物方法是利用微生物降解污染物,通过生物吸附、生物转化和生物降解等方式去除污染物。
这些治理方法可以根据具体情况选择适当的组合使用,以达到最佳的治理效果。
除了对污染物进行治理,还需要加强监测和评估工作,确保治理效果的可靠性和长期性。
监测工作包括对污染物浓度和分布进行实时、连续的监测,以及对环境风险进行评估。
评估工作则需要根据监测结果,对治理效果进行定量分析和评价,为后续的防控工作提供科学依据。
防控和治理原油有机氯(氧)污染是一项复杂而重要的工作。
需要加强污染源的管理,采取预防性措施,减少污染物的产生和排放。
选择合适的治理方法,根据实际情况进行组合使用,以达到最佳的治理效果。
油区防控治理原油有机氯(氧)污染探析原油是一种主要由碳氢化合物组成的矿藏资源,在开采、运输、储存和加工过程中,容易受到外界环境的污染。
有机氯和有机氧化物是常见的原油污染物,对环境和人体健康都具有一定的危害。
对原油中的有机氯(氧)污染进行防控治理具有重要意义。
有机氯是一类含有氯原子的有机化合物,在原油中主要包括氯代烃和氯酚类物质。
这些有机氯污染物具有很强的毒性和生物蓄积性,容易对水体和土壤造成污染。
在原油开采过程中,有机氯常常与原油一起抽出地下,并随着水一起分离出来。
这些有机氯污染物会通过各种渠道进入水体,对水生生物和人类健康造成威胁。
有机氧化物是一类富含氧原子的有机化合物,包括醇、醚、酮等。
这些有机氧化物在原油石窑和储存过程中会逐渐氧化生成,其中以醇和醚的形式较为常见。
有机氧化物对环境具有一定的毒性和腐蚀性,会对土壤、水体和空气造成污染。
有机氧化物也会对储存和加工设备造成腐蚀,引发事故。
针对原油中的有机氯(氧)污染问题,需要采取一系列措施进行防控治理。
需要对原油进行采样和检测,明确有机氯(氧)污染的程度和类型。
可以采用物理和化学方法对原油进行处理,去除有机氯(氧)污染物。
物理方法包括沉淀、过滤和吸附等,而化学方法可以利用氧化剂进行氧化分解。
还可以采用生物技术对有机氯(氧)污染物进行降解,主要通过微生物的作用来实现。
在原油的开采和运输过程中,需要加强环境保护和事故应急措施。
加强油田环境监测,及时发现和处理有机氯(氧)污染问题。
在原油运输过程中,要加强设备和管道的检修和维护,防止泄漏和事故的发生。
一旦发生有机氯(氧)污染事故,要立即采取应急措施,包括围堰、搭建临时隔离墙等,防止污染扩散。
对于原油储存和加工过程中的有机氯(氧)污染问题,也需要采取措施进行防控治理。
在储存过程中,要保持储罐的密封性,防止有机氯(氧)污染物挥发到大气中。
在加工过程中,要加强设备的防腐蚀和维护,减少有机氯(氧)污染物的生成。
从地下开采出来的原油中都伴有水,这些水中都含有盐,原油中盐的成分和浓度与油田的地理位置、开采时间、开采方式等有关,盐含量可从几个mg/L到几千个mg/L不等,对于同一种原油,盐含量与盐的浓度有关,还与水的含量有关。
由于人们认为原油中通常不会含有有机氯,因此在GB/T2538.1988《原油试验法》中未规定测试原油有机氯含量,各油田也没有有机氯含量的控制指标。
我们咨询了大庆油田建设设计研究院、石油大学、济南炼油厂、稠油厂等单位,他们只是监测原油的总氯含量,作为调整炼油厂的电脱盐设备的脱盐温度、注水量、电场强度等参数的依据,以往都未测试原油有机氯含量。
同时,油田用化学药剂除了清防蜡剂规定了有机氯含量的测试方法和控制指标以外,其它药剂都没有此项指标要求。
由于中石化针对炼厂提出的控制原油中有机氯含量的要求,着手制定原油有机氯含量的控制指标,胜利油田外输原油已加入破乳剂,只有测试井排来液,才能初步掌握胜利原油有机氯的来源及含量,胜利油田才能确定一个合理的控制指标,否则胜利原油将面临降价、造成巨大经济损失的局面。
各油站外输原油有机氯含量和日产原油量进行加权平均计算出各采油厂平均有机氯含量,即:
胜利油田各油站及各采油厂的外输原油都含有有机氯,它们总外输原油有机氯含量水平基本一致。
除了滨南采油厂以外,其它9个采油厂都低于5μg/g,最低的是纯梁和桩西,分别是0.73μg /g和0.72μg/g。
胜利油田外输原油有机氯总体含量较低,输往齐鲁石化的混合油有机氯离子含量为3.65μg/g,满足国内小于5μg/g的要求。
输往齐鲁石化的混合原油包括清河原油、草桥稀油、草桥稀稠混合油和孤岛油,草桥稀油、孤岛油和清河原油的有机氯含量分别为Oμg/g、0.9μg/g和1.1μg /g,含量都较低,达到国际标准。
但是由于草桥稠油有机氯含量较高,经过草桥稀油稀释后,有机氯含量仍达到5.89μg/g,经过孤岛油和清河油的稀释,有机氯含量进一步降低到3.65μg/g。
因此,应控制草桥稠油区块有机氯含量,必定大幅度降低齐鲁石化混输原油的有机氯含量。
破乳剂和降粘剂的主要原料环氧乙烷和环氧丙烷,它们是由二氯乙烷和二氯丙烷聚合而成,因此原料中可能残存微量的二氯乙烷和二氯丙烷,从而引入有机氯。
清防蜡剂的原料中可能加入石油磺酸盐,磺酸盐中可能残存未磺化的卤代烷,从而引入有机氯。
破乳剂加量约为30mg/L,降粘剂现场最高加药量为20mg/L,清防蜡剂最高加药量为5mg/L,目前胜利油田采出液中平均含水率约90%,因此有机氯在原油中可能残存量平均约为lμg/g。
胜利石油化工总厂对所加工的原料油中的氯分布进行的调查结果表明:原料油中的氯主要集中在100*C以下的低沸点馏分中:
通过对胜利油田各采油厂井排来液原油、各站外输净化油以及胜利总外输原油的全面检测,结论是有机氯含量平均水平仅是无机氯的几分之一,原油有机氯含量在由0.0~lO.Oμg/g很小范围所波动,总体含量相对于原油中的无机氯(盐含量)水平是较低的:有机氯含量与各站所使用的原油破乳剂的品牌及使用量相关性不大,室内腐蚀实验的研究结果表明,原油中的有机氯在实验条件下并不是影响原油腐蚀的首要因素。
油田化学助剂均不同程度的含有氯,各化学助剂可按溶解特性分为三类,能溶于水的称为水基,溶于油的称为油基,通过原油的脱盐脱水可以脱除,而油基和乳液类的含氯化学助剂则是原油有机氯的主要来源。
因此要彻底避免原油开采过程中混入有机氯,最根本的措施就是杜绝生产和使用各种含氯油田化学助剂,尤其是油溶类的含氯油田化学助剂。
各采油厂要加强对化学助剂的采购,质量检测,使用等关键环节的监管,杜绝使用含有机氯成分的化学助剂,定期对原油进行质量检测。
残余油田化学剂以油溶性、水溶性和不溶性三类物质存在于原油中。
进一步分析表明, 这些残余物主要存在于原油与常减压渣油中, 对原油电脱盐脱水、常减压蒸馏、催化裂化和延迟焦化等单元操作造成不良影响。
原油中的有机氯一般存在于80~130℃的馏分中,它们随着重整原料一起进入重整装置,为了保持重整催化剂的酸眭功能,生产过程中应保持氯含量小于或等于3μg/g,而80~130℃的馏分油中的有机氯含量远远大于这个数值,因此必须严格控制其含量。
而原油中的有机氯有很大一部分是由投加的化学剂引入的,那么为了降低原油有机氯含量,必须检测和控制化学剂中有机氯含量。
近年来,由于原油开采难度加大,为提高采油率注入了多种含有机氯的采油助剂,如降粘剂、破乳剂、解堵剂、清防蜡剂等,使得原油中的有机氯质量分数高达5 ~ 100 μg /g。
原油中的有机氯是以氯代烷烃、氯代芳烃、高分子氯化物等形态存在,在电脱盐脱水时,因其不溶于水不能被脱除,进入蒸馏设备因被加热到300 ℃以上分解生成HCl,进入分馏塔顶部,造成塔顶Cl -含量升高。
原油中的有机氯化物有不同的来源。
部分有机氯化物以某种复杂的络合物形式天然存在于原油中,主要浓缩在沥青质和胶质中,但有机氯化物大部分来源于采油过程中加入的含氯油田化学助剂。
近年来,随着中国大批油田进入开采中后期,为了提高采收率,许多油田采用了含有氯代烃的清蜡剂、降凝剂、减黏剂、水处理剂等采油助剂,从而使原油中的有机氯化物大幅度增加。
各种采油助剂可按溶解特性分为3 类: 能溶于水的称为水基,能溶于油的称为油基,既溶于水又溶于油的称为乳液。
其中仅水基类含氯采油助剂通过原油的脱盐脱水可以脱除,因此油基和乳液类的含氯采油助剂是原油中有机氯的主要来源。
从原油中氯的来源及无机氯增加机理可知,除原油本身含有的少量有机氯外,有机氯主要来自采油助剂。
要彻底消除有机氯的影响,最根本的措施是油田企业杜绝使用各类含氯的采油助剂,尤其是油溶性的含氯油田化学助剂。
原油在开采过程中使用各种采油助剂,会给原油带来了新的污染。
原油中有机氯长期积累,不仅造成了炼化设备腐蚀严重,而且也影响了油田原油外输。
中原油田原油中有机氯来源调查与分析
塔河原油中有机氯来源分析和脱除
胜利油田原油有机氯含量及影响分析。