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浮法玻璃锡槽硫化物产生原因及治理方法王国华; 刘卫东【期刊名称】《《玻璃》》【年(卷),期】2019(046)008【总页数】3页(P27-29)【关键词】浮法玻璃; 锡槽; 过渡辊; 硫化物; 二氧化硫; 冷凝; 回收【作者】王国华; 刘卫东【作者单位】中国建材检验认证集团秦皇岛有限公司秦皇岛市066004; 中国耀华玻璃集团有限公司秦皇岛市066013【正文语种】中文【中图分类】TQ1710 引言浮法玻璃锡槽的污染物主要有氧化亚锡和硫化亚锡。
氧化亚锡和硫化亚锡对玻璃成形十分不利，可能造成掉落物、沾锡、擦伤、彩虹和小波纹等缺陷，从而影响玻璃质量。
此外锡槽出口过渡辊处的二氧化硫除了进入锡槽生成硫化亚锡外，还会对环境造成污染。
1 硫化亚锡产生因素及危害硫或含硫物质与锡液接触会生成多种硫化物，以硫化亚锡为主，价态在不同条件下相互转换。
硫化亚锡在272～857 ℃会溶于锡液中，高于857 ℃时会飘在锡液面上，影响玻璃质量。
硫在高温下的挥发性极强，大约是氧的10倍，是锡挥发物的主要来源。
硫化亚锡产生的因素很多，主要有以下几种：（1）芒硝含率高浮法玻璃配合料中一般加入芒硝，芒硝在配合料中引入Na 2O，一是促进玻璃熔化，起助熔剂作用；二是澄清过程不可缺少的原料，起澄清剂的作用。
当芒硝含量过高时会造成配合料硫过高。
芒硝含率过高，熔化时在玻璃液的表面产生过量的硝水。
（2）燃料带入浮法玻璃熔窑的燃料通常为天燃气、重油或煤气。
尤其煤气和重油燃料中含有一定量硫的成分。
燃料含硫量过高，还可能造成对碹砖的冲击及侵蚀。
（3）过渡辊二氧化硫带入锡灰附着在过渡辊上，会造成过渡辊凹凸不平，从而在玻璃下表面造成划伤或凹痕，影响到玻璃质量。
通过加入二氧化硫，凹痕得到缓解。
但一部分二氧化硫会扩散到锡槽，大部分会扩散到周围环境，造成环境污染。
2 常用硫化物处理办法如图1所示，硫从玻璃中析出并溶解在锡液中形成硫化亚锡，硫化亚锡在高温下汽化进入保护气氛中并冷凝在锡槽顶盖、硅碳棒、保护气孔或水包上，在有H2的情况下，还会被H2还原成单质锡：SnS+H2---Sn+H2S，单质锡在受热条件下会掉到玻璃板上表面形成顶部掉锡缺陷。
锡槽中铜含量对焊接质量影响初探作者：李先成来源：《科教导刊》2011年第12期摘要本文通过对波峰焊和热风整平（HASL）工艺锡槽中铜含量升高所导致的产品最终焊接不良问题原因的探讨，分析了铜含量升高所带来的危害及其常用的降铜处理方法。
中图分类号：TG151 文献标识码：AInfluence of Copper Content in Tin Bath to Welding QualityLI Xiancheng(The Three Ggorges Hydroelectric School, Chongqing 404160)AbstractThis article through discuss the reason for the problem that the product eventually welding bad that caused by copper content rise wave soldering and hot air solder leveling (HASL), then analyses harm of copper content rising brings and common used method to deal with it.Key wordshot air solder level tin bath; copper content; Cu6Sn5; reduce copper content在我国电子产品生产企业中，目前因焊点质量不良导致的不良产品数量约占企业不良产品总量的60%以上，在有的企业甚至高达80%。
影响焊点质量的因素很多，如焊接合金质量、生产工艺条件、PCB层压材料质量、元器件、机械负荷条件等都能导致不良焊点的产生，针对这些因素对焊点质量的影响已经有了较为成熟的分析和处理方法。
但在电子产品整机生产企业与其PCB供应商之间，具有相似工艺处理环节的波峰焊和热风整平（HASL）工艺锡槽中铜含量升高所导致的产品焊接不良问题较少有人进行进一步的探讨，锡炉内的铜皆因助焊剂、锡等的浸蚀，将PCB线路上的铜日积月累地带进锡炉，成为焊锡的污染物。
锡槽氧、硫污染物的控制摘要：讲述了锡槽氧、硫污染的机理，控制的基本方法，当槽内保护气被污染后的补救措施。
关键词：锡槽氧硫污染密封控制浮法玻璃生产过程中锡槽的纯锡对玻璃是不污染的，而造成污染物是金属锡的氧化物。
控制锡的氧化、减少玻璃锡缺陷的关键从目前看，氧、硫的污染是造成锡氧化产生缺陷的主要原因。
一：锡污染所造成的缺陷种类锡缺陷的种类：有渗锡、光畸变、雾点、板下开口小气泡等缺陷。
二：氧、硫的来源及污染机理目前从保护气的生产控制水平看，能达到较高的水平，一般都控制在3PPM，露点在-50以下。
对玻璃质量的影响很小，不在考虑范围以内，但氧到底来自于什么地方：据分析来自于锡槽的密封和玻璃液的本身。
氧的来源：一是锡槽的密封性，在密封不良的情况下，外界空气就会渗入锡槽，造成锡液氧化。
二是成型玻璃液也会带入部分氧气。
硫的来源：一是采用芒硝澄清的熔窑产出的玻璃液还有部分未分解的芒硝，在锡槽内进一步分解产生SO2气。
二是部分厂家在使用SO2气体时，共气系统设计不合理，从过渡辊台带入。
1：氧污染造成的后果氧的带入是因锡槽密封不严，由于外界空气氧分压远远大于锡槽内的氧分压，虽锡槽压力远远大于外界压力，氧还会渗入锡槽，造成锡液氧化。
Sn+1/2O2→ SnO锡槽进入氧气后，锡液被氧化成氧化亚锡，部分进入锡液，在成型时氧化亚锡会渗入到玻璃下表面微裂纹中，如玻璃长期暴露在空气中或在加工时，氧化亚锡会进一步氧化成氧化锡，分子直径增大，微裂纹被扩张，在阳光下玻璃会出现光的干涉条纹，此条纹为刚化彩虹。
SnO+1/2O2→SnO2部分产生的氧化亚锡漂浮在锡槽空间，一部分会沉积在温度较低的槽顶上，被保护气中的氢气还原成锡，当达到一定的数量时，在重力的作用下低落在未硬化的玻璃板上，产生板面变形，此变形称为光畸变点。
SnO+H2→Sn+H2O漂浮在槽内空间的氧化亚锡当遇到保护气中的氢气时，会被还原成金属锡，飘落在玻璃板上，此时在玻璃板面上用肉眼观察是看不到的小的变形，但在做高级制镜时会出现一片一片的暗区，在显微镜下观察，有细小的金属微粒，此现象称为雾点。
锡石缺陷的产生、影响及其治理作者：王明忠来源：《科技创新导报》 2013年第30期王明忠(深圳南玻浮法玻璃有限公司广东深圳 518103)摘要：该文对浮法玻璃成型缺陷——锡石进行了分析，陈述了其产生的机理，形状特征以及对产品质量的影响，重点提出解决这一缺陷的办法及对策。
关键词：锡石机理对策中图分类号:TQ171 文献标识码：A 文章编号：1674-098X(2013) 10（c）-0073-02近年来，随着玻璃深加工企业对浮法玻璃质量的更高追求，尤其是目前我司很多客户为家私企业，产品以高档制银镜、卫浴为主，产品多出口欧洲、日美等国家，客户对玻璃表面外观质量提出了更高的要求，可以说用“苛刻”两个字形容。
浮法玻璃生产中成型缺陷影响外观质量的因素很多，涵盖面广，锡缺陷便是其中之一。
锡缺陷生产的困惑由来已久，而且随着生产逐步稳定，产量到达一定高度后，期待再有所提高之时，锡缺陷由过去主要对质量造成影响上升到对产、质量均构成重大影响。
从以往相当长的一段时间本人搜集的有关厂家的统计资料来看，锡缺陷对生产的影响有时竟超过熔化缺陷。
对于我司锡缺陷也是一直困扰着我们生产高档制镜玻璃的主要的关键因素之一。
锡缺陷种类繁多，主要包括锡点、锡石、锡斑、沾锡、锡印、渗锡等，锡石仅是其中一种。
1 锡石产生的机理纯净的锡，熔点231．96℃,沸点2270℃，蒸汽压极低,1027℃时，为1.9×10-4mmHg。
但当气氛中含有10ppm氧或硫，蒸气就会大大提高，这通过含微量氧气或硫时锡液的挥量可以看出：(见表1)。
氧和硫是锡槽中存在的两个最大的污染源,氧的来源主要有三方面，因锡槽密封不良而从外界侵入的氧气；玻璃液带入的氧；保护气体带入的氧气。
硫的来源有两方面主要是由玻璃体带入和从锡槽出口端吸入的SO2。
在氧气的存在下，Sn与O2生成SnO，SnO是极易挥发的物质，它达到1Bar时的挥发温度为1425℃，因此锡槽高温区便成了SnO极易挥发的部位。
