《蔡司三坐标配》

三唑类杀菌剂过渡金属配合物的合成、晶体结构、抗真菌活性及理论研究三唑类杀菌剂具有高效、低毒、广谱性的优点,但广泛的使用使许多菌株己产生抗药性,而近年来,科研工作者发现原药与金属离子络合后不仅保持甚至提高了农药本身的生物活性,而且降低了农药毒性,增加了环境友好性,同时可作为一种缓释技术,可延长农药的持效期。

本研究针对此现状,选用戊唑醇L¹、三唑醇L²和烯唑醇L³三种市场上广泛使用的三唑类杀菌剂作为配体,与过渡金属合成了14种配位化合物,并对这些配位化合物的空间结构、抑菌活性及理论计算进行了研究。

期望能够从理论层面上解释配合物的杀菌性能,同时筛选出杀菌活性更高的三种类金属配合物杀菌剂,服务于农业生产。

首先,本论文以戊唑醇L¹、三唑醇L²和烯唑醇L³为配体在室温搅拌或回流搅拌的条件下与过渡金属盐合成了14种三唑类过渡金属配合物,并用X-射线衍射仪测定了这些配合物的晶体结构。

以L¹为配体的8种金属配合物的组成、晶系和空间群分别是：[CuL¹2SO₄·DMF]n晶体属于单斜晶系,C2/c空间群、[CuL¹2（CH3COO）2]晶体属于单斜晶系,P21/n空间群、[CuL¹4Cl2]·2DMF·3H2O晶体属于单斜晶系,C2/c空间群、[CuL¹4（ClO4）2]晶体属于三斜晶系,P-1空间群、[ZnL¹4（NO3）2]晶体属于单斜晶系,P21/n空间群、[ZnL¹2（CH₃COO）₂]晶体属于单斜晶系,C2/c空间群、[NiL¹4Cl₂]·4CH₃OH晶体属于三斜晶系,P-1空间群、[CoL¹4Cl₂]晶体属于三斜晶系,P-1空间群；以L²为配体的3种金属配合物的组成、晶系和空间群分别是：[CuL²4（H₂O）₂]·2NO₃·2CH₃OH晶体属于三斜晶系,P-1空间群、[CuL²2（CH3COO）2]晶体属于三斜晶系,尸-1空间群、[ZnL²2Br2]晶体属于正交晶系,Pnam空间群：以L³为配体的3种金属配合物的组成、晶系和空间群分别是：[CuL³4Cl₂]晶体属于单斜晶系,P-1空间群、[CuL³2（CH₃COO）₂]晶体属于单斜晶系,P21/c空间群、[CoL³4（H2O）2]·2NO3·2H2O晶体属于三斜晶系,P-1空间群。

唑由于具有杀菌、消炎、调节植物生长、抗血小板凝聚等广谱的生物活性[1-3],故成为目前该类化合物研究的热点;一直以来许多化学工作者都致力于在三唑类化合物中寻找活性高、毒性低、具有实用价值的新型农药或医药,如Camarasa研究小组[4]利用1,3-偶极环加成反应,合成了抗HIV-1的TSAO-T三唑衍生物。

[1]Seo T S,Li Z M,Ruparel H,et al.Click Chemistry to Construct Fluo-rescent Oligonucleotides for DNASequencing[J].J Org Chem,2003,68(2):609～612.[2]Shen J,Woodward R,Kedenburg J P,et al.Histone deacetylase inhibitorsthrough click chemistry[J].J MedChem,2008,51(23):7417～7427.[3]孙晓红,陶燕,刘源发.烷基取代三哇硫酮席夫碱的合成和生物活性研究[J].有机化学,2008,28(1):155～159.[4]AlvarezR,VelazquezS,San-FelixA,etal.1,2,3-Triazole-[2′,5′-bis-O-(tert-Butyldimethylsilyl)β-D-Ribofuranosyl-3′-spiro-5″-(4′-Amino-l′,2′-Oxathiole 2″,2″-Dioxide)](TSAO)Analogues:Synthesis and anti-HIV-1Activity[J].J Med Chem,1994,37: 4185～4194.摘要［目的］合成并鉴定有机磷农药三唑磷人工抗原。

［方法］采用活泼酯法将三唑磷半抗原(TZPM-Hap)与牛血清蛋白(BSA)和卵血清蛋白(OV A)偶联，制备出免疫抗原(TZPM-A-BSA)和包被抗原(TZPM-A-OV A)，并通过紫外扫描和动物免疫试验对其进行了鉴定。

wk_ad_begin({pid : 21});wk_ad_after(21, function(){$('、ad-hidden')、hide();}, function(){$('、ad-hidden')、show();});(l) 防治麦类白粉病用药适期在茎叶零星发病至病害上升期, 或上部三叶发病率达30％～50％时开始喷药,每亩月12、5％乳油17m1 (有效成分2、13g),对水常量喷雾。

(2) 防治麦类黑穗病每l00kg种子用12、5％乳油300～30Oml (有效成分25～37、5g) 拌种。

先将袢种所需得药量加水调成药浆,调成药浆得量为种子重量得1.5％,拌种均匀后再播种。

(3) 防治麦类锈病用药适期在麦类锈病盛发前, 每亩用12、5％乳油33、3～50ml (有效成分4、16～6、25g),对水常量喷雾或低容量喷雾。

(4) 防治玉米丝黑穗病每l00kg 玉米种子用12、5％乳油320～480ml (有效成分40～60g) 拌种。

先将拌种所需得药量加水调成药浆,调成药浆得量为种子重量得1,5％,拌种均匀后再播种。

己唑醇制剂OL 、SC 、SG。

分析方法GLC 或HPLC。

作用机理与特点甾醇脱甲基化抑制剂,破坏与阻止病菌得细胞膜重要组成成分麦角甾醇得生物合成,导致细胞膜不能形成,使病菌死亡。

具有内吸、保护与治疗活性。

应用适宜作物与安全性果树如苹果、葡萄、香蕉,蔬菜(瓜果、辣椒等),花生,咖啡,禾谷类作物与观赏植物等。

在推荐剂量下使用,对环境、作物安全,·但有时对某些苹果品种有药害。

防治对象能有效地防治子囊菌、担子菌与半知菌所致病害,尤其就是对担子菌纲与子囊菌纲引起得病害如白粉病、锈病、黑星病、褐斑病、炭疽病等有优异得保护与铲除作用。

使用方法茎叶喷雾,使用剂量通常为15～250g(a、i、)／hm2 。

以10～20mg／L喷雾,能有效地防治苹果白粉病,苹果黑星病,葡萄白粉病;以20～50mg(a、i、)／L 喷雾,可有效防治咖啡锈病或以30g(a、i、)／hm2防治咖啡锈病,效果优于三唑酮［250g(a、i、)／hm2］;以20-50g(a、i、)／hm2 可防治花生褐斑病;以15～20mg(a、i、)／L可防治葡萄白粉病与黑腐病丙硫菌唑剂型为了预防抗性得发生, 适应特殊得作物与防治不同得病害之需要, 拜耳公司目前正在开发并登记丙硫菌唑单剂以及与不同作用机理药剂得混合制剂, 除与叶而内吸性strobin类尕菌剂氟嘧菌酯混配外,还可与戊唑醇、肟菌酯、螺环菌胺等进行复配。

专利名称：用于保藏海鲜品的保藏剂，保藏方法及保藏容器专利类型：发明专利
发明人：松本睦実,小川正宣,中野惠子
申请号：CN89108527.0
申请日：19891116
公开号：CN1042644A
公开日：
19900606
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明涉及一种海鲜品保藏剂，它包括至少其中一种从氯酸盐、亚氯酸盐和次氯酸盐中选出的盐；铁粉和至少其中一种从氧化铁，氧化钴、氧化镍、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化锗、氧化铜、氧化银和氧化锰中选出的氧化物。

还涉及用这种保藏剂来保藏海鲜品，特别是甲壳类的保藏方法及其所用的保藏容器。

申请人：日本化药株式会社
地址：日本东京
国籍：JP
代理机构：永新专利代理有限公司
代理人：程伟
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目前我国开发和使用的三唑类杀菌剂的种类、作用特点和应用价值摘要：三唑类杀菌剂是目前研究和应用中比较热点的一类杀菌剂，本文就目前三唑类杀菌剂在我国开发和使用情况及其种类、作用特点和应用价值做了简要概括。

关键词：三唑类杀菌剂种类作用特点应用价值一、引言1、三唑类杀菌剂的发展史三唑类衍生物作为杀菌剂已有悠久的历史，迄今为止已有众多的三唑类药物用于临床医药杀菌剂、农业应用杀菌剂等。

三唑类杀菌剂是指含有三氮唑的化合物。

作为农药杀菌剂使用的三唑类杀菌剂是一类有机杂环类化合物,是七十年代以来发展起来的一类高效杀菌剂。

20世纪60年代中期，荷兰Philiph-Dupher公司开发出第一个1，2，4一三唑类杀菌剂—威菌灵，三唑类杀菌剂的相关研究受到研究工作者的广泛关注。

德国拜耳公司(Bayer)和比利时Janssen公司于20世纪60年代末首先报道了1一取代唑类衍生物的杀菌活性。

20世纪70年代，三唑类化合物的高效杀菌活性引起国际农药界的高度重视，与此同时，拜耳公司研究人员发现，发现N-甲基碳上的取代基团可广泛地被其他基团所取代，而其生物活性保持不变或有所提高。

人们通过取代基团的变换(如苯基可以被五元或六元杂环、各类型的饱和或不饱和的烷基、酯、酮等官能团或桥苄基所取代)，合成并筛选出一批具有杀菌活性的三唑类化合物。

其中包括活性很高的三唑基——O-，N-乙缩醛类化合物。

后来又开发了内吸性杀菌剂三唑酮、三唑醇等。

迄今为止，已开发的内吸性杀菌剂主要有三唑类、苯并唑唑类、嘧啶类、唑唑类、吗啉类等，其中最重要的内吸性杀菌剂是三唑类化合物。

已经问世并商品化的三唑类化合物有拜耳公司的氟三唑、三唑酮、三唑醇，Jenssen公司的乙环唑、丙环唑，英国CIC公司的多效唑(PP33)、苄氯三唑醇等。

九十年代初期研发的戊唑醇，最近研发出来的四氟醚唑、羟菌唑、丙硫菌唑、氟硅唑等。

新型的三唑类化合物,与常用的三唑酮等三唑类杀菌剂相比,分子结构变化很大,且大多含氟,除对禾谷类作物锈病、白粉病有活性外,对纹枯病等病害亦有很好的活性且持效期长。

目录3.2.P.1 剂型及产品组成 (3)3.2.P.1.1剂型和产品组成 (3)3.2.P.1.2专用溶剂 (3)3.2.P.1.3包装 (3)3.2.P.2 产品开发 (3)3.2.P.2.1 处方组成 (4)3.2.P.2.1.1 原料药 (4)3.2.P.2.1.2 辅料 (7)3.2.P.2.2 制剂研究 (7)3.2.P.2.2.1 处方开发过程 (8)3.2.P.2.2.2 制剂相关特性 (14)3.2.P.2.3 生产工艺的开发 (16)3.2.P.2.3.1 小试工艺研究 (16)3.2.P.2.3.2 中试及验证生产工艺研究 (18)3.2.P.2.3.3 工艺变更情况汇总 (19)3.2.P.2.3.4代表性批次汇总 (19)3.2.P.2.4 包装材料/容器 (21)3.2.P.2.4.1 包材类型、来源及相关证明文件 (21)3.2.P.2.4.2 包材的选择依据 (21)3.2.P.2.4.3 包材选择的支持性研究 (22)3.2.P.2.5 相容性 (22)3.2.P.3 生产 (23)3.2.P.3.1 生产商 (23)3.2.P.3.2 批处方 (23)3.2.P.3.3 生产工艺和工艺控制 (23)3.2.P.3.3.1 工艺流程图 (23)3.2.P.3.3.2 工艺描述 (26)3.2.P.3.3.3 主要的生产设备 (26)3.2.P.3.3.4 拟定的大生产规模 (26)3.2.P.3.4关键步骤和中间体的控制 (26)3.2.P.3.4.1 关键步骤和工艺参数 (27)3.2.P.3.4.2 中间体的控制 (27)3.2.P.3.5 工艺验证和评价 (30)3.2.P.3.5.1 冻干粉针剂培养基模拟灌装验证 (30)3.2.P.3.5.2 除菌过滤系统验证 (30)3.2.P.3.5.3 内包材密封完整性验证 ........................................................ 错误!未定义书签。