重金属元素表
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五种常见对人体危害严重的重金属现阶段对我们人类和环境造成危害的重金属有以下五种元素:铅污染是可在人体和动物组织中积蓄的有毒金属。
主要来源于各种油漆、涂料、蓄电池、冶炼、五金、机械、电镀、化妆品、染发剂、釉彩碗碟、餐具、燃煤、膨化食品、自来水管等。
它是通过南丹矿区污染严重皮肤、消化道、呼吸道进入体内与多种器官亲和,主要毒性效应是贫血症、神经机能失调和肾损伤,易受害的人群有儿童、老人、免疫低下人群。
铅对水生生物的安全浓度为0.16mg/L,用含铅0.1~4.4mg/L的水灌溉水稻和小麦时,作物中铅含量明显增加。
镉污染不是人体的必要元素。
镉的毒性很大,可在人体内积蓄,主要积蓄在肾脏,引起泌尿系统的功能变化;镉主要来源有电镀、采矿、冶炼、燃料、电池和化学工业等排放的废水;废旧电池中镉含量较高、也存在于水果和蔬菜中,尤其是蘑菇,在奶制品和谷物中也有少量存在,镉能够取代骨中钙,使骨骼严重软化,骨头寸断,会引起胃脏功能失调,干扰人体和生物体内锌的酶系统,导致高血压症上升。
易受害的人群是矿业工作者、免疫力低下人群。
水中含镉0.1mg/L时,可轻度抑制地面水的自净作用,镉对白鲢鱼的安全浓度为0.014mg /L,用含镉0.04Mg/L的水进行灌溉时,土壤和稻米受到明显污染,农灌水中含镉0.007m g/L时,即可造成污染。
汞污染汞及其化合物属于剧毒物质,可在人体内蓄积。
主要来源于仪表厂、食盐电解、贵金属冶炼、化妆品、照明用灯、齿科材料、燃煤、水生生物等。
血液中的金属汞进入脑组织后,逐渐在脑组织中积累,达到一定的量时就会对脑组织造成损害,另外一部分汞离子转移到肾脏。
进入水体的无机汞离子可转变为毒性更大的有机汞,由食物链进入人体,引起全身中毒作用;易受害的人群有女性,尤其是准妈妈、嗜好海鲜人士;天然水中含汞极少,一般不超过0.1μg/L。
砷污染是人体的非必需元素,元素砷的毒性极低,而砷的化合物均有剧毒,三价砷化合物比其它砷化合物毒性更强。
各国重金属和农残限量和标准甘草重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量:六六六(总BHC)不得过千万分之二,滴滴涕(总DDT)不得过千万分之二,五氯硝基苯(PCNB)不得过千万分之一。
黄芪重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
有机氯农药残留量:六六六(总BHC)不得过千万分之二,滴滴涕(总DDT)不得过千万分之二,五氯硝基苯(PCNB)不得过千万分之一。
丹参重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
白芍重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
西洋参重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
金银花重金属及有害元素:铅、镉、砷、汞、铜含量限定如下:铅不得过百万分之五,镉不得过千万分之三,砷不得过百万分之二,汞不得过千万分之二,铜不得过百万分之二十。
石膏重金属:含重金属不得过百万分之十;含砷量不得过百万分之二。
煅石膏重金属:含重金属不得过百万分之十。
白矾重金属:含重金属不得过百万分之二十。
玄明粉重金属:含重金属不得过百万分之二十。
含砷量不得过百万分之二十。
地龙重金属:含重金属不得过百万分之三十。
芒硝重金属:含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
西瓜霜重金属:含重金属不得过百万分之十。
含砷量不得过百万分之十。
冰片(合成龙脑)重金属:含重金属不得过百万分之五。
灌装食品及饮料中重金属的限量和检测标准
一、国内外限量标准
1、GB 2762—2005 食品污染物限量对铅、镉、汞、砷、铬、硒,在不同种类食品中做了限量标准。
表1是几种典型食品的重金属限量:
表1
(3)GB 14929-2005 鱼类罐头卫生标准对六类金属元素做了限量要求,如表8:
表8
由上可以看出,国标GB/T5009-2003系列虽然对各重金属元素列出了较多的检测方法,但是,大部分方法分析过程繁琐,而且没有采用ICP-OES或ICP-MS的分析方法,也没有同时测定多种重金属的测试方法。
2、行业标准和地方标准
(1)SN/T 2006-2007 进出口果汁中铅、镉、砷、汞的检测方法,原子荧光光谱法
(2)SN/T 0447-95 出口饮料铅、铜、镉的测定,石墨炉原子吸收光谱法
(3)SN/T0851-2000 进出口肉类罐头中铅、镉的测定,石墨炉原子吸收光谱法
(4)DB53/T 288-2009 食品中铅、砷、铬、铁等金属元素的测定,ICP-OES法
(5)一些食品中金属元素的检测标准
从上可以看出,目前国内对食品中重金属的检测标准大多采用原子吸收光谱法和原子荧光光谱法。
3、国际食品法典委员会(CAC)推荐的对食品中的金属元素的检测标准(ISO或EN、AOAC)也主要是原子吸收光谱法。
一、重金属----钴钴,是钢灰色和金属光泽的硬质金属,钴(Co)原子序数为27,位于元素周期表第八族,原子量为58.93,它的主要物理、化学参数与铁、镍接近,属铁族元素。
钴是一种高熔点和稳定性良好的磁性硬金属。
它的居里点(失去磁性的临界温度点)为1150℃,具永磁性,熔点为1495℃,沸点为2900℃,具耐高温性。
它是制造耐热合金、硬质合金、防腐合金、磁性合金和各种钴盐的重要原料,广泛用于航空、航天、电器、机械制造、化学和陶瓷工业。
因此,它是一种重要的战略物资。
二、钴资源状况国内外钴资源基本情况。
根据美国地质调查局数据,2006年世界钴储量为700万吨,主要集中在刚果(金)、澳大利亚、古巴、赞比亚、俄罗斯和新喀里多尼亚,它们合计储量约占世界钴总储量的93.6%。
中国基本没有单一的钴矿,钴资源主要伴生在镍矿中。
按照中国国土资源部2005年全国矿产资源储量通报,中国钴储量基础为7.33万吨,但具有开采经济价值的储量仅为4.09万吨,占世界可开采量的1.03%。
中国是钴资源贫乏的国家。
三、钴矿石矿物原料特点目前,自然界中已发现的钴矿物和含钴矿物共百余种,分属于单质、碳化物、氮化物、磷化物和硅磷化物、砷化物和硫砷化物、锑化物和硫锑化物、碲化物和硒碲化物、硫化物、硒化物、氧化物、氢氧化物和含水氧化物氢氧化物、砷酸盐、碳酸盐以及硅酸盐等14大类。
其中以硫化物、砷化物和硫砷化物最多。
常见的用于提取钴的矿物原料见下表。
自然界中钴的存在形式有三种:①独立钴矿物,②呈类质同象或包裹体存在于某一矿物中,③呈吸附形式存在于某些矿物表面,其中以第二种存在形式最为普遍。
以类质同象或显微包裹体存在于辉石、橄榄石、磁铁矿和铬铁矿中的钴不能利用,而赋存于黄铁矿和磁黄铁矿中者则可以利用。
铁矿石中以类质同象或显微包裹体存在于硫化物和硫砷化物矿物中的钴,需加设浮选流程才能加以回收,而在铜镍矿中则无需为它们加设另外的选矿流程,它们是和镍一同选出来并从冶炼镍的炉渣中回收的,所以从炉渣中提取钴的生产成本较低。
重金属各元素砷砷(As)是人体非必须元素,元素砷的度相较低而砷的化合物均有剧毒,三价砷化合物比五价砷化合物毒性更强,有机砷对人体和生物都有剧毒,砷通过呼吸道、消化道和皮肤接触人体。
如摄入量超过排泄量,砷就会再人体的肝、肾、肺、子宫、胎盘、骨骼、肌肉等部位,特别是在毛发、指甲中蓄积,从而引起慢性砷中毒,潜伏期可长达几年甚至几十年。
慢性砷中毒有消化系统症状、神经系统症状和皮肤病变等。
砷还有至癌作用,能引起皮肤癌。
砷危害植物作物的原因是由于砷阻碍了作物中水分的输送,使作物根以上的地上部分氮和水分的供给受到限制,造成作物枯黄。
在一般情况下,土壤、水、空气、植物和人体都含有微量砷,对人体不会造成伤害。
砷是我国实施排放总量控制的指标之一,砷的污染主要来源于采矿、冶金、化工、化学制药、农药生产、纺织、玻璃、制革等部门的工业废水。
测定砷的两个比色法,新银盐分光光度法和二乙氨基二硫代甲酸银光度法,其原理相同,具有类似的选择性。
但新银盐分光光度法测定速度快、灵敏度高,适合于水和废水的测定,特别是对天然水样,而二乙氨基二硫代甲酸银光度法适合分析水和废水,但使用三氯甲烷,会污染环境。
氢化物发生原子吸收法是将水和废水中的砷以氢化物形式吹出,通过加热产生砷原子,从而进行定量。
样品采集后,用硫酸将样品酸化至pH<2保存,废水样品酸化至含酸达1%。
现多以采用原子荧光法测定。
镉镉(Cd)不是人体必须的元素,镉的毒性很大,它可通过食物链进入动物和人体,可以在人体内蓄积,主要蓄积在肾脏,引起泌尿系统的功能变化,镉在人体内形成镉硫蛋白,它与含羟基、氨基、巯基的蛋白质分子结合,影响酶的功能,导致蛋白尿和糖尿等;镉还能影响维生素D3的活性,使骨质疏松、萎缩、变形等。
镉对植物的危害表现在其破坏叶绿素,从而降低光合作用,还能使花粉败育,影响植物生长、发育和繁殖。
水中含镉0.1mg/L时,可轻度抑制地表水的自净作用。
用含镉0.04mg/L的水进行农业灌溉时,土壤和稻米就会受到明显的污染。
八大重金属1、铅铅的代谢铅入体内之途径:1.呼吸道:10μm以上不会入呼吸道。
10μm以下较大粒径停滞在上呼吸道,由纤毛排出成痰咳出体外,由口咽部将痰吞入腹部,下呼吸道:35-50%吸收进入血液中。
2.消化道:大多数不吸收由大便排出,5-10%由小肠吸收入门脉循环进入肝脏。
铅在肝脏之代谢途径:a.滞留肝脏b.由胆汁经胆囊排入肠道再由大便排出c.经血液循环、储存身体其它组织中消化倒是孩童铅中毒的主要原因。
3.皮肤:有机铅可直接由皮肤吸收进入血液,以汽油四乙机铅最为严重。
Ex:汽车修理业、车床工人常用汽油洗手最易发生。
4.胎盘:铅会通过胎盘转致胎儿,在新生儿血中铅浓度约为母亲血中铅浓度的80~100%。
吸收:肺部及肠胃道是主要的吸收场所。
无机铅化合物主要在胃肠道或肺部,沉积在肺部的铅大于50%被吸收,而被吸收的铅中有<10%会进入人体。
有机铅化合物主要在皮肤。
分布:1.软组织:半衰期40天2.血液及具有血液快速交换组织(脑、肾):半衰期35天3.骨骼:半衰期20年(90%会储存在此部位)排泄:由肾脏代谢经尿液排出,少部份由大便、汗液排出,其它由胆汁、肠胃分泌、头发、指甲、唾液。
PS:有机铅化合物的暴露:铅中毒试验最好的侦测指标为尿液中的铅浓度无机铅的暴露:最好的侦测指标为全血中铅浓度。
铅沉积位置:骨骼、牙齿:会随钙摄取量与血中酸碱值变动。
Ex:过渡疲劳、发烧会使血液中pH值下降(血液偏酸),导致铅中毒症状明显。
摄取钙含量高的食物则铅中毒症状减轻。
影响铅吸收因子:环境因子:浓度、颗粒大小、溶解度生物因子:年龄、性别、铁的储存铅毒理1.神经毒性铅会引起周边神经麻痹、运动神经元病变,因在神经细胞内铅或毒性代谢物聚积会引起节段性脱髓鞘(segmental demyelination)导致手脚酸麻、肌肉无力、感觉异常、神经传导速率减低等症状。
铅中毒最易影响伸肌(extensor muscle),严重时造成垂腕、垂足、甚至脑病变而致死。
一、重金属元素含量(Eeavy Elemeng Content Limit):1.1相关标准(reference standard):16CFR1303、ASTM F963、CPSIA、EN71-3、GB24613、ISO8124-3、Canada、CONEG、94/62/EEC etc.Hasbro SRS 012/044/047/060/082 H/E requirement;Mattel 0006-3600/0006-3604/0006-5000/0006-2901H/E requirement;McDonald TS31,Creata CQP7.2.11华盛要求(WS requirement)适用范围:1.产品的可接触部件,即:产品在装拆、使用、可预见性滥用测试前后可接触部分,以及打算与产品一起保留的包装物料,如:产品上贴纸,介绍卡等;2.所有图层/电镀层均不可作为底材的不可接触的屏障;3.产品在装拆、使用、可预见性滥用测试前后可接触的小物体内不可接触的部件;4.所有不可接触部件需对镉(Cd)成分进行测试。
1.2.1艺术类,文具类物料含量要求如下:(Art、stationery materials content limit requirement as below)元素总含量上限可溶含量上限(方法1)Element Total Limit Soluble 1 Limit铅(Pb) 20ppm 10ppm钡 (Ba) / 250ppm砷(As) / 10ppm硒(Se) / 200ppm镉(Cd) 30ppm 30ppm铬(Cr) 500ppm 25ppm贡 (Hg) ND ND锑 (Sb) / 25ppm1.2.2油漆/油墨/表面图层/溶剂/油漆/材料含量要求如下:(paint、paint ink、surface coating、solvent、paint materials content limit requirement as below)元素总含量上限可溶含量上限(方法1) 可溶含量上限(方法2)Element Total Limit Soluble 1 Limit Soluble 2 Limit铅(Pb) 20ppm 20ppm /钡 (Ba) / 300ppm 750ppm砷(As) / 10ppm 30ppm硒(Se) / 200ppm 400ppm镉(Cd) 20ppm 20ppm 400ppm铬(Cr) 500ppm 40ppm /贡 (Hg) ND ND /锑 (Sb) / 25ppm 400ppm1.2.3塑料、布、纸张、五金、玻璃、玉器、陶瓷制品等材料含量要求如下:(Plastic、fabric、paper、metal、glass、gemstone、ceramic etc materials content limit requirement as below)元素总含量上限可溶含量上限(方法1)Element Total Limit Soluble 1 Limit铅(Pb) 20ppm 20ppm钡 (Ba) / 300ppm砷(As) / 10ppm硒(Se) / 200ppm镉(Cd) 20ppm 20ppm铬(Cr) 500ppm 40ppm贡 (Hg) ND ND锑 (Sb) / 25ppm1.2.4包装材料(例如:卡通箱、彩盒、胶带、包装贴纸等)符合铅(Pb),镉(Cd),贡 (Hg)和六价铬(Cr 6+)之含量总和不超过100ppm的规定。
重金属知识1、重金属定义密度在4.5g/cm3以上的金属,称作重金属。
原子序数从23(V)至92(U)的天然金属元素有60种,除其中的6种外,其余54种的相对密度都大于4.5g/cm3,因此从相对密度的意义上讲,这54种金属都是重金属。
但是,在进行元素分类时,其中有的属于稀土金属,有的划归了难熔金属。
最终在工业上真正划入重金属的为10种金属元素:铜、铅、锌、锡、镍、钴、锑、汞、镉和铋。
这10种重金属除了具有金属共性及密度大于5以外,并无其他特别的共性。
各种重金属各有各的性质。
2、重金属对人体的伤害汞Hg:食入后直接沉入肝脏,对大脑视力神经破坏极大。
天然水每升水中含0.01毫克,就会强烈中毒。
含有微量的汞饮用水,长期食用会引起蓄积性中毒。
铬Cr:会造成四肢麻木,精神异常。
镉Cd:导致高血压,引起心脑血管疾病;破坏骨钙,引起肾功能失调。
铅Pb:是重金属污染中毒性较大的一种,一旦进入人体很难排除。
直接伤害人的脑细胞,特别是胎儿的神经板,可造成先天大脑沟回浅,智力低下;对老年人造成痴呆、脑死亡等。
钴Co:对皮肤有放射性损伤。
钒V:伤人的心、肺,导致胆固醇代谢异常。
锑Sb:与砷能使银手饰变成砖红色,对皮肤有放射性损伤。
铊Tl:会使人得多发性神经炎。
锰Mn:超量时会使人甲状腺机能亢进。
锡Sn:与铅是古代剧毒药'鸩'中的重要成分,入腹后凝固成块,使人致死。
锌Zn:过量时会得锌热病。
这些重金属中任何一种都能引起人的头痛、头晕、失眠、健忘、神经错乱、关节疼痛、结石、癌症(如肝癌、胃癌、肠癌、膀胱癌、乳腺癌、前列腺癌及乌脚病和畸形儿)等;,建议平常注意饮食,不然一旦在体内沉淀会给身体带来很多危害。
3、食物中重金属污染重金属一般指密度大于4.5克每立方厘米的金属,如铅(P b)、镉(Cd)、铬(Cr)、汞(Hg)、铜(Cu)、金(Au)、银(Ag)等。
有些重金属通过食物进入人体,干扰人体正常生理功能,危害人体健康,被称为有毒重金属。