我国农产品质量安全问题-苹果中敌敌畏的气象色谱检测法杨艳峰红河学院生命科学与技术学院摘要：目的：建立有机磷农药的快速测定分析方法。
方法：采用毛细管柱气相色谱法，用氮磷检测器同时测定了敌敌畏、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷和对硫磷等 5 种有机磷类农药的含量。
结果：5 种农药的线性范围均为0.1～10μg/ml，方法回收率为89.37%～94.28%，最小检出量均为2μg/kg。
结论：本法操作简单、快速，重现性好，适合于粮食和蔬菜中有机磷农药残留的快速分析测定。
关键词：毛细管柱气相色谱；氮磷检测器；粮食；蔬菜；有机磷农药一、我国农产品质量安全问题1. 化肥农药品质不高，毒性残留问题严重有毒物质残留是当前我国农产品最大的卫生质量问题，在我国近几十年的农业发展过程中，化肥、农药的使用数量急剧增长，农家肥使用大幅度减少，而且由于经济、技术等方面的原因，我国使用的化肥、农药品种大多数属于有毒化合物。
由于长期使用这样的化肥、农药，致使生产环境遭到了严重的破坏。
2.加工工艺存在问题日前国内的农业生产工艺落后。
我国农业生产目前的现状为在相当一部分地区，农业还是小农经济的模式，农业设备极其落后，生产工艺非常粗糙。
许多农民不能科学使用先进设备进行种植、加工，只能是在现有条件下，生产出他们自认为没有问题的农产品，忽视了质量安全，甚至根本没有质量安全的概念。
主要表现在：一是食品加工企业未能按照工艺要求操作。
二是超量使用食品添加剂，甚至使用非法添加物而引起食品安全问题。
三是应用新技术、新工艺、新原料带来的问题。
如转基因技术、现代生物技术、益生菌和酶制剂等技术在食品中的应用等。
3. 相关机构缺乏相互协调监督管理权过于分散我国政府监管机构设置和权力配置过程中表现出来的一个显著特征。
按规定，我国食品安全的监管权由国家质检总局、国家工商总局、卫生部、农业部、国家食品药品监督管理局以及国家标准化委员会共同行使，多头管理造成了有人收费、无人管理，出现用工业污染水种植粮食，却根本没有部门管理；粮食加工企业只是有人发证，无人监督；动物检疫站只对流通环节进行检验；畜牧、水产业的生产环节也只是检查饲料配方表中有无瘦肉精含量、是否激素过量等现象。
又如，出口食品市场管理存在着不协调的现象。
卫生部、农业部负责监测零售市场上植物源性食品的杀虫剂残留，而国内市场上销售的动物源性食品的兽药残留监测则由卫生部、农业部和工商总局共同负责，结果标准不一，出现要么重复执法要么无人检查的现象。
4. 农产品源头污染问题主要是农业生产环境受到污染。
工业的发展让农村环境受到污染。
工业三废、城市废弃物的大量排放，造成许多有毒、有害物质渗入土壤中，饮用水中含菌量高、重金属含量高。
由于污染，很多地方的粮食、饲料作物、经济作物、畜产品和水产品等农产品的质量受到影响。
例如黄河在河南、山东是主要的灌溉水源和饮用水源，但是黄河４条支流的两岸有众多造纸企业的废水直接排入河道，这无疑要影响两岸农产品的生产。
我国受镉、砷、铬、铅等污染的耕地面积近２０００万公顷，约占总耕地面积的１／５，其中工业“三废”污染耕地１０００万公顷，污水灌溉的农田面积已达３３０多万公顷。
5. 检测标准较低检测设备落后我国的农产品安全标准，与发达国家相比，相差悬殊。
例如，欧盟制定的兽药乙烯雌酚残留最高标准是１μｇ／ｋｇ，而我国的国家标准是２５０μｇ／ｋｇ。
虽然也有检测标准与国际接轨，但不少残留检测项目很难开展，与实际需要极不适应。
目前我国主要进行的是微生物，发霉变质等常规检测，对有毒、有害物质残留的检测工作处于起步阶段，很多农产品需要检测的项目和指标，由于设备陈旧、落后，不是无法承担检测任务，就是检测不出来。
我国牛奶中铅的最高限量值，与欧盟同样定为０．０５ｍｇ／ｋｇ，但是检测手段的不同，检测差距可想而知。
有报道说，我国居民摄入６６６、ＤＤＴ的ＡＤＴ允许量是美国的８４倍、日本的１５倍，ＤＤＴ摄入量是澳大利亚的１６倍，美国、日本的２４倍。
从这一数据可知，我国农产品的质量存在严重的安全隐患。
6．零售终端超市存在的问题虽然目前我国仅有6%的农产品从超市售出，但超市仍然无法杜绝问题农产品。
超市经营生鲜大多采取与供应商联营的方式，进货质量无法完全控制。
同时，超市在农产品的进货渠道上有不少弊端，由于国内农业的现状，超市也大多从批发市场进货，尽管要求较其他销售渠道严格得多，但由于采购人员的腐败及其他诸多原因，使有些问题食品依然会进入超市。
二、实验部分1.原理式样中的敌敌畏农药经乙腈提取，提取溶液经过滤、浓缩后，用丙酮定容，用双自动进样器同时注入气相色谱仪的两个进样口，农药组分经不容极性的两个毛细管柱分离，火焰光度检测器（FPD磷滤光片）检测。
用双柱的保留时间定性，外标法定量。
2.试剂与材料2.1 材料: 苹果2.2 二氯甲烷，丙酮，无水硫酸钠：在700℃灼烧4h后备用，中性氧化铝：在550℃灼烧4h，硫酸钠溶液2.3有机磷农药标准贮备液：分别准确称取有机磷农药标准品敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷、稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷各10.0mg，用苯（或三氯甲烷）溶解并稀释至100mL，放在冰箱中保存。
2.4 有机磷农药标准使用液：临用时用二氯甲烷稀释为使用液，使其浓度为敌敌畏、乐果、马拉硫磷、对硫磷、甲拌磷每毫升各相当于 1.0μg，稻瘟净、倍硫磷、杀螟硫磷及虫螨磷每毫升各相当于2.0μg。
3.仪器设备3.1气相色谱仪，带有双火焰光度检测器（FPD磷滤光片），双自动进样器，双分流/不分流进样口。
3.2分析实验室常用仪器设备3.3食品加工器。
3.4旋涡混合器。
3.5匀浆机。
3.6氮吹仪。
4分析步骤4.1 试样制备蔬菜：取适量蔬菜擦净,去掉不可食部分后称取蔬菜试样，将蔬菜切碎混匀。
称取10.0g混匀的试样，置于250mL具塞锥形瓶中，加30g～100g无水硫酸钠脱水，剧烈振摇后如有固体硫酸钠存在，说明所加无水硫酸钠已够。
加0.2g～0.8g 活性炭脱色。
加70mL二氯甲烷，在振荡器上振摇0.5h，经滤纸过滤。
量取35mL 滤液，在通风柜中室温下自然挥发至近干，用二氯甲烷少量多次研洗残渣，移入10mL具塞刻度试管中，并定容至2mL，备用。
4.2提取准确称取25.0g试样放入匀浆机中，加入50.0mL乙腈，在匀浆机中高速匀浆2min 后用滤纸过滤，滤液收集到装有5g~7g氯化钠的100mL具塞量筒中，收集滤液40Ml~50mL，盖上塞子，剧烈震荡1min，在室温下静置30min，使乙腈相合水相分层。
4.3 净化从具塞量筒中吸取10.00mL乙腈溶液，放入150mL烧杯中，将烧杯放在80℃水浴锅上加热，杯内缓缓通入氮气或空气流，政法近干，加入2.0mL丙酮，盖上铝箔，备用。
将上述备用液完全转移至15mL刻度离心管中，再用约3mL丙酮分三次冲洗烧杯，并转移至离心管，最后定容至5.0mL，在旋涡混合器上混匀，分别移入两个2mL自动进样器瓶中，供色谱测定。
如定容后的样品溶液过于混浊，应用0.2µm滤膜过滤后再进行测定。
4.4测定4.4.1 色谱参考条件4.4.1.1 色谱柱色谱峰：1、敌敌畏 2、甲胺磷 3、乙酰甲胺磷 4、甲拌磷 5、氧化乐果 6 、毒死蜱7、甲基对硫磷 8、杀螟硫磷 9、对硫磷 10、水胺硫磷 11、三唑磷预柱：1.0m，0.53mm内径，脱活石英毛细管柱。
两根色谱柱，分别为：A柱：50%聚苯及甲基硅氧烷（DB-17或HP-50+）柱，30m×0.53mm×1.0µm。
或相当者；B柱：100%聚甲基硅氧烷（DB-1或HP-1）柱，30m×0.53mm×1.50µm。
或相当者；4.4.1.2温度进样口温度：220℃。
检测器温度：250℃。
柱温：150℃（保持2min）经8℃/min升至250℃（保持12min）4.4.1.3 气体及流量载气：氮气，纯度≥99.999 %，流速为10 mL/min 。
助燃气：空气，流速为100 mL/ min 。
4.4.1.4 进样方式不分流进样。
样品溶液一式两份，由双自动进样器同时进样。
4.4.2 色谱分析由自动进样器分别吸取 1. 0 µL 标准混合溶液和净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留时间定性，以A 柱获得的样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。
5结果表述5. 1 定性分析双柱测得样品溶液中未知组分的保留时间(RT)分别与标准溶液在同一色谱柱上的保留时间(RT)相比较，如果样品溶液中某组分的两组保留时间与标准溶液中某一农药的两组保留时间相差都在±0.05 min 内的可认定为该农药。
5.2 定量结果计算试样中被测农药残留量以质量分数ω计，单位以毫克每千克(mg/ kg)表示，按公式(1)计算。
按下式计算：1000⨯=m A X 式中：X ——试样中有机磷农药的含量，单位为mg/Kg ；A ——进样体积中有机磷农药的质量，由标准曲线中查得，单位为ng ；m ——与进样体积（μL ）相当的试样质量，单位为g 。
计算结果保留两位有效数字。
式中:ρ—标准溶液中农药的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L)；As —农药标准溶液中被测农药的峰面积;V1—提取溶剂总体积，单位为毫升(mL);V2—吸取出用于检测的提取溶液的体积，单位为毫升(mL) ;V3—样品溶液定容体积，单位为毫升(mL);m一试样的质量，单位为克(g)。
计算结果保留两位有效数字，当结果大于1 mg/ kg时保留三位有效数字。
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