最新精细有机单元反应(含习题集和答案解析)_精细有机单元反应习题集
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精细有机合成单元反应复习.docx
精细有机合成单元反应复习第一章精细有机合成基础知识要点一、取代基效应1、诱导效应1）因为成键原子的电负性差异而引起的电荷传递作用2）所有取代基都存在诱导效应，即诱导效应无处不在3）了解诱导效应强弱、方向是认识该效应的核心2、共辄效应1）了解共觇效应的类型、能够判断分子或屮间体是否存在共觇效应2）共辘效应影响的结果是因为电子离域或共享而使分子、活性中间体稳定。
如正离子、负离子或自由基都能够被共辘所稳定。
3）共轨效应方向受诱导影响如分析下面分子或活性中间体的共轨方向H2C^=C—C^=CH2H2C^=C—H3C—C CH—c—OC2H5H H H3、空间效应1）空间效应产生原因一般有两种：A因为取代基体积而产生的空间位阻；B因为分子的刚性结构或键角张力2）与诱导效应一样，所有分子都可能存在空间效应3）空间效应对分子或活性中间体的影响可能是起促进或阻碍作用二、有机反应历程1、脂肪族取代反应重点了解亲核取代反应的影响因素2、芳香族亲电取代了解一般反应历程、取代反应的定位是重点（包括多取代基存在下的取代反应、稠环的单取多取代）3、芳香族亲核取代了解影响亲核収代的影响因素特别是环上已有収代基存在下对亲核取代的活性影响三、溶剂1、了解溶剂的分类2、溶剂对反应活性的影响Huges-Ingold规则3、了解非质子传递性溶剂对亲核反应的影响例题：作为亲核试剂，卤素阴离子在一般极性溶剂屮亲核活性顺序如何？在非质子传递性溶剂中亲核性顺序又如何？试对此作出合理解释。
考占.P 八、、•1、収代基效应的判断：下面反应物或活性中间体存在共轨效应的是（）2、极性溶剂对下面反应有活化作用的是（）3、下面芳香族亲核取代反应活性最高的是（）4、下面亲核试剂亲核性最强的是（）5、下面自由基稳定性最好的是（）6、在水中卤素阴离子亲核性顺序是：在DMF溶剂中亲核性顺序是：解释其原因？7本章习题28、芳香族亲电取代定位效应第二章卤代反应知识要点一、芳香族环上卤代反应1、亲电反应历程、酸催化反应或无需催化2、连串反应（即有多卤代反应），控制反应产物的关键是卤化反应深度3、反应有较弱的可逆性4、反应的一般条件：反应溶剂：反应物本体、有机溶剂、酸、水反应试剂：单质、次卤酸、NCS、NBS、HX+氧化剂反应活性：与反应物有关、与试剂有关、与溶剂有关主要反应：苯卤代、甲苯卤代、苯酚卤代、苯胺卤代5、碘代反应的特殊性二、不饱和桂的加成卤代1、加成反应活性都很高，在温和的条件下都能够实现加成2、加成方向马氏规则（本质上是取代基效应）3、加成试剂HX、X2、HOX4、共觇烯坯的加成1, 2■加成比1, 4■加成活性更高，所以反应可能首先生成1, 2■加成产物，但1, 4■加成产物稳定性更好，较高的反应温度或较反的反应时间，1, 4■加成产物可能会成为主要产物三、烯丙位或侧链的自由基卤代1、反应是自由基历程，反应条件光照或加热，引发剂能够促进反应2、当有多个位置可能被取代时，节位或烯丙位优先3、反应有多取代异构体，由卤化深度的控制4、侧链卤代吋，不能有过渡金属离子存在（即Lewis酸），否则可能有环上卤代发生5、烯丙位卤代反应的竞争是双键的加成，高温不会发生加成，但低温下反应，主要产物是加成产物四、疑基置换反应1、醇的置换卤代反应活性：短链〉长链、叔醇〉仲醇〉伯醇醇〉酚卤代试剂：浓HX酸-浓盐酸、浓蛍澳酸（HI不宜）含磷卤代试剂・PX3、PX5含硫卤代试剂-SOCb2、酚的置换卤代只能用强卤代试剂如PX3、PX.53、酸的卤代制备酰卤卤代试剂一般用SOCB、PX3五、拨基a—位卤代1、反应是指醛、酮、酸衍生物的。
精细有机合成单元反应_04烷基化反应
• 用甲醇和乙醇的N-烷化，可以采用液相酸催化高压烷化法，也可
以采用气-固相接触催化烷化法。
• 1．液相烷化法 • 用甲醇或乙醇液相N-烷化，最常用的催化剂是硫酸。此外，也可
以用盐酸、三氯化磷等。
• 2．气-固相接触催化烷化法 • 液相Ｎ-烷化法需要用到耐腐蚀高压釜，设备投资大，改用更先进
的气-固相接触催化反，其优点是反应可在接近常压下进行，连续 化生产，生产能力大，副产物少，收率高，产品纯度高，废水少。
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4.2 N-烃化
• 4.2.2用卤烷的N-烷化 • １．烷化剂 • 当卤烷比相应的醇更易获得时，当然用卤烷作烷化剂，如氯苄和氯
乙酸等。
• 卤烷是比醇类活泼的烷化剂，对于某些难烷化的芳胺，常常需用卤
烷作烷化剂。如间氨基苯磺酸的N,N-二乙基化，N-酰基芳胺的N-烷 化等。
• 当烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序是：R—I＞R—Br＞R—Cl • 当烷基不同时，卤烷的活泼性随烷基碳链的增长而减弱。 • 2．主要影响因素 • (1) 烷化剂用量 ；(2) 缚酸剂 ；(3) 温度和压力 ；(4) 相转移催化剂。
25~75℃、常压或微压下进行，但为了安全，尽可能不用。其他酸、 碱催化剂的催化活性较弱。羟乙基化要在较高的温度和压力下进行。
• C1~C4低碳醇的单羟乙基化和二羟乙基化也可以采用气-固相接触催
化法，催化剂可以是硅胶、三氧化二铝等。酚羟基的羟乙基化只采
用碱催化法。
• 醇或酚在羟乙基化时，生成的一乙二醇单醚中的醇羟基还可以与环
HO3S NH
NH2 浓H2S O 4
• (3) N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸（N-苯基J酸）
HO3S
NH2 +
NH2 NaHSO4催化 HO3S
以采用气-固相接触催化烷化法。
• 1．液相烷化法 • 用甲醇或乙醇液相N-烷化，最常用的催化剂是硫酸。此外，也可
以用盐酸、三氯化磷等。
• 2．气-固相接触催化烷化法 • 液相Ｎ-烷化法需要用到耐腐蚀高压釜，设备投资大，改用更先进
的气-固相接触催化反，其优点是反应可在接近常压下进行，连续 化生产，生产能力大，副产物少，收率高，产品纯度高，废水少。
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4.2 N-烃化
• 4.2.2用卤烷的N-烷化 • １．烷化剂 • 当卤烷比相应的醇更易获得时，当然用卤烷作烷化剂，如氯苄和氯
乙酸等。
• 卤烷是比醇类活泼的烷化剂，对于某些难烷化的芳胺，常常需用卤
烷作烷化剂。如间氨基苯磺酸的N,N-二乙基化，N-酰基芳胺的N-烷 化等。
• 当烷基相同时，各种卤烷的活泼性次序是：R—I＞R—Br＞R—Cl • 当烷基不同时，卤烷的活泼性随烷基碳链的增长而减弱。 • 2．主要影响因素 • (1) 烷化剂用量 ；(2) 缚酸剂 ；(3) 温度和压力 ；(4) 相转移催化剂。
25~75℃、常压或微压下进行，但为了安全，尽可能不用。其他酸、 碱催化剂的催化活性较弱。羟乙基化要在较高的温度和压力下进行。
• C1~C4低碳醇的单羟乙基化和二羟乙基化也可以采用气-固相接触催
化法，催化剂可以是硅胶、三氧化二铝等。酚羟基的羟乙基化只采
用碱催化法。
• 醇或酚在羟乙基化时，生成的一乙二醇单醚中的醇羟基还可以与环
HO3S NH
NH2 浓H2S O 4
• (3) N-苯基-2-氨基-5-萘酚-7-磺酸（N-苯基J酸）
HO3S
NH2 +
NH2 NaHSO4催化 HO3S
（完整版）精细有机单元反应（含习题集和答案解析）_精细有机单元反应习题集
（完整版）精细有机单元反应（含习题集和答案解析）_精细有机单元反应习题集技术资料精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007，6第⼀章绪论⼀、填空题1、所谓“精细化率”是指。
2、精细化学品是经加⼯的，具有或最终使⽤性的，品种、产量⼩、附加⾼的⼀⼤类化⼯产品。
3、我国原化学⼯业部上个世纪⼋⼗年代颁布的《关于精细化⼯产品的分类的暂⾏规定和有关事项的通知》中明确规定，中国精细化⼯产品包括个产品类别。
4、有机精细化学品的合成是由若⼲个基本反应组成。
这些基本反应我们称之单元反应。
重要的单元反应有。
5、在新的合成路线设计和选择时，要优先考虑、污染环境不⼤且容易治理的⼯艺路线。
6、天然⽓的主要成分是。
根据甲烷含量的不同，天然⽓可分为两种。
7、煤通过⽅法提供化⼯原料。
8、催化重整是得到三种重要芳烃原料的⽅法。
⼆、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等⼀般均属有机精细化学品。
2、在合成路线设计中，反应的排列⽅式也直接影响总收率。
⼀般来说，在反应步数相同的情况下，线性法的总收率⾼于收敛法，因此，尽可能采⽤线性法。
3、碳⽔化合物是由碳、氢、氧三种元素组成，它们的分⼦组成⼀般可表⽰为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以说碳⽔化合物是由碳和⽔组成的化合物。
4、在进⾏合成路线设计和选择时，应尽量少⽤或不⽤易燃、易爆和有剧毒原料和试剂。
5、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
2、简述精细化学品合成的原料来源。
3、在设计精细有机合成路线时，需要考虑哪些主要问题？4、写出以下基本化⼯原料主要来⾃哪种资源：（1）甲烷；（2）⼀氧化碳；（3）⼄炔；(4)⼄烯；（5）C18～C30直链烷烃；（6）C12～C18直链脂肪烃；（7）苯；（8）萘。
精细有机合成单元反应_02卤化反应
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2.5 饱和烃的取代卤化
2.5.2 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷
以石油化工的廉价甲醇为原料，先与盐酸反应生成一氯甲烷，再 将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外，也可用液 相引发氯化法。
2.5.3 氯化石蜡
是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。
每种产品都是混合物，其化学式和相对分子质量都是平均值，商
Cl
Br
Cl2 , 15 ℃ 1,2－ 二 氯 乙 烷 溶 剂 四 氯 化
HO
CH3 C CH3
OH
• －X(－Cl)
亲核置换 －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr
OH
Cl
δ+
OH
OCH 3
OCH3 NH3
NH 2
2.1 概 述
(1) 氯化剂
2.1.1 卤化剂
最常用的氯化剂是氯气，价格低廉，供应量大。 液态SO2Cl2，反应温和、加料方便、计量准确，但价格太贵 在水介质中进行时，可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠 (2) 溴化剂 最常用的是分子态溴，特别用于制备含溴的阻燃剂。 (3) 碘化剂
催化剂是废铁屑、废铁管。
(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂：苯的二氯化时，如果用FeCl3作催化剂， 对/邻二氯苯的比例仅1.49 ～ 1.55︰1；Sb2S3，对/邻之比为3.3 ～ 3.6︰1； Sb2S3-I2，对/邻之比为7.5︰1；经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶，对/ 邻之比为8.0︰1；经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石，对位收率可达 95.7%。 (3) 甲苯的氯化制对氯甲苯：Lewis酸催化剂，对位选择性只有24% ～ 37%；
H－X + FeCl3 H+ + FeCl4－
2.5 饱和烃的取代卤化
2.5.2 一氯甲烷的氯化制多氯甲烷
以石油化工的廉价甲醇为原料，先与盐酸反应生成一氯甲烷，再 将一氯甲烷氯化成多氯甲烷。除高温气相热氯化法外，也可用液 相引发氯化法。
2.5.3 氯化石蜡
是以C10～C30的正构烷烃为原料，经取代氯化制得的产物的总称。
每种产品都是混合物，其化学式和相对分子质量都是平均值，商
Cl
Br
Cl2 , 15 ℃ 1,2－ 二 氯 乙 烷 溶 剂 四 氯 化
HO
CH3 C CH3
OH
• －X(－Cl)
亲核置换 －NH2,－OH,－F,－OR,－OAr
OH
Cl
δ+
OH
OCH 3
OCH3 NH3
NH 2
2.1 概 述
(1) 氯化剂
2.1.1 卤化剂
最常用的氯化剂是氯气，价格低廉，供应量大。 液态SO2Cl2，反应温和、加料方便、计量准确，但价格太贵 在水介质中进行时，可用盐酸加双氧水、次氯酸钠和氯酸钠 (2) 溴化剂 最常用的是分子态溴，特别用于制备含溴的阻燃剂。 (3) 碘化剂
催化剂是废铁屑、废铁管。
(2) 苯的二氯化制对二氯苯催化剂：苯的二氯化时，如果用FeCl3作催化剂， 对/邻二氯苯的比例仅1.49 ～ 1.55︰1；Sb2S3，对/邻之比为3.3 ～ 3.6︰1； Sb2S3-I2，对/邻之比为7.5︰1；经氯氧混合气处理过的硫化铁-硅铝胶，对/ 邻之比为8.0︰1；经二氯乙酸钠等羧酸盐处理过的沸石，对位收率可达 95.7%。 (3) 甲苯的氯化制对氯甲苯：Lewis酸催化剂，对位选择性只有24% ～ 37%；
H－X + FeCl3 H+ + FeCl4－
精细有机合成单元反应_05酰基化反应
4．羧酸和不饱和烃的加成酯化 5．羧酸与环氧烷的酯化
6．羧酸盐与卤代烷的酯化
返回
5.3 O-酰基化(酯化)
• • • •
5.3.2 用酸酐的酯化
用酸酐酯化的方法主要用于酸酐较易获得的情况，如：乙酐、顺丁 烯二酸酐、丁二酸酐和邻苯二甲酸酐等。
1．单酯的制备
酸酐是较强的酯化剂，只利用酸酐的一个羧基制备单酯时，反应不 生成水，是不可逆反应，酯化可在较温和的条件下进行。酯化时可 以使用催化剂，也可不使用催化剂。酸催化的作用是提供质子。
•
一般来说，醇分子中有空间位阻时，其酯化速率和K值降低，即仲 醇的酯化速率和K值比相应的伯醇低一些。而叔醇的酯化速率和K 值相当低。苯酚由于苯环对羟基的共轭效应，其酯化速率和K值也 都相当低。 所以在制备叔丁基酯时，不用叔丁醇而改用异丁烯；在制备酚酯时， 不用羧酸而改用酸酐或羧酰氯作酯化剂。 2．酯化催化剂 对于许多酯化反应，温度每升高10℃，酯化速率增加一倍。因此， 加热可以增加酯化速率。 用羧酸进行酯化时，常加入强质子酸催化剂。氯化氢的催化作用最 强，但它的腐蚀性也很强。因此只用于制备氨基酸酯盐酸盐等。如：
O C O C O
R OH
O C OH C OR O
R OH
O C OR C OR O
H2O
•
第一步生成单酯非常容易，第二步由单酯生成双酯属于用羧酸的酯 化，需要较高的酯化温度，且要用催化剂。
返回
5.3 O-酰基化(酯化)
• •
5.3.3 用酰氯的酯化
用酰氯的酯化和用酰氯的N-酰化的反应条件基本相似。最常用的有 机酰氯是长碳链脂酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、氨基甲酰氯、 氯甲酸酯和三聚氯氰等。 用酰氯进行酯化时，可以不加缚酸剂，释放出氯化氢气体。但有时 为了加速反应、控制反应方向或抑制氯烷的生成，需要加入缚酸剂， 常用的缚酸剂有：氨气、液氨、无水碳酸钾、氢氧化钠水溶液、氢 氧化钙溶液、吡啶、三乙胺、N,N-二甲基苯胺等。
6．羧酸盐与卤代烷的酯化
返回
5.3 O-酰基化(酯化)
• • • •
5.3.2 用酸酐的酯化
用酸酐酯化的方法主要用于酸酐较易获得的情况，如：乙酐、顺丁 烯二酸酐、丁二酸酐和邻苯二甲酸酐等。
1．单酯的制备
酸酐是较强的酯化剂，只利用酸酐的一个羧基制备单酯时，反应不 生成水，是不可逆反应，酯化可在较温和的条件下进行。酯化时可 以使用催化剂，也可不使用催化剂。酸催化的作用是提供质子。
•
一般来说，醇分子中有空间位阻时，其酯化速率和K值降低，即仲 醇的酯化速率和K值比相应的伯醇低一些。而叔醇的酯化速率和K 值相当低。苯酚由于苯环对羟基的共轭效应，其酯化速率和K值也 都相当低。 所以在制备叔丁基酯时，不用叔丁醇而改用异丁烯；在制备酚酯时， 不用羧酸而改用酸酐或羧酰氯作酯化剂。 2．酯化催化剂 对于许多酯化反应，温度每升高10℃，酯化速率增加一倍。因此， 加热可以增加酯化速率。 用羧酸进行酯化时，常加入强质子酸催化剂。氯化氢的催化作用最 强，但它的腐蚀性也很强。因此只用于制备氨基酸酯盐酸盐等。如：
O C O C O
R OH
O C OH C OR O
R OH
O C OR C OR O
H2O
•
第一步生成单酯非常容易，第二步由单酯生成双酯属于用羧酸的酯 化，需要较高的酯化温度，且要用催化剂。
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5.3 O-酰基化(酯化)
• •
5.3.3 用酰氯的酯化
用酰氯的酯化和用酰氯的N-酰化的反应条件基本相似。最常用的有 机酰氯是长碳链脂酰氯、芳羧酰氯、芳磺酰氯、光气、氨基甲酰氯、 氯甲酸酯和三聚氯氰等。 用酰氯进行酯化时，可以不加缚酸剂，释放出氯化氢气体。但有时 为了加速反应、控制反应方向或抑制氯烷的生成，需要加入缚酸剂， 常用的缚酸剂有：氨气、液氨、无水碳酸钾、氢氧化钠水溶液、氢 氧化钙溶液、吡啶、三乙胺、N,N-二甲基苯胺等。
精细有机合成单元反应_03磺化反应讲解
HOOC-W ool-NH3+. -O3S-Dye
酸性染料对蛋白质纤维上染
C12H25
SO3Na
H2O
C12H25
SO3-
胶束
阴离子表面活性剂
• 可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2,
-CN,-Cl等。
SO3H 碱性水O解H Cl O Cl
Cl O Cl
• 利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应
H2SO4
NH3 ·HSO4－
－H2O
O
NH S OH
O
H+
HO H N＋ S OH
O H+
H
H NH SO3H
H
NH2 SO3H
2 H+
NH2
NH2 CH3
NH2 SO3H
SO3H
NH2 SO3H
SO3H NH2
Cl
Cl NH2
CH3
SO3H
SO3H
邻氨基苯甲醚、5-氨基水杨酸、2,5-二氯苯胺等在高温下易焦化的 苯系芳胺不易采用烘培法，而要用过量硫酸或发烟硫酸磺化法。 在低温磺化时磺基将进入甲氧基的邻对位而不是氨基的邻对位。
④ 乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯，后者再用亚
硫酸钠将磺氧基置换成磺基，反应式如下：
H2NCH2CH2OH + H2SO4 H2NCH2CH2OSO3H + Na2SO3
H2NCH2CH2OSO3H + H2O H2NCH2CH2SO3H + Na2SO4
返回
3.6 硫酸盐的置换磺化
(1)
亲电加成
OSO3 R CH2 C OCH3
(2)
k2 氢转移
酸性染料对蛋白质纤维上染
C12H25
SO3Na
H2O
C12H25
SO3-
胶束
阴离子表面活性剂
• 可将-SO3H转化为其它基团，如-OH,-NH2,
-CN,-Cl等。
SO3H 碱性水O解H Cl O Cl
Cl O Cl
• 利用-SO3H的可水解性，辅助定位或提高反应
H2SO4
NH3 ·HSO4－
－H2O
O
NH S OH
O
H+
HO H N＋ S OH
O H+
H
H NH SO3H
H
NH2 SO3H
2 H+
NH2
NH2 CH3
NH2 SO3H
SO3H
NH2 SO3H
SO3H NH2
Cl
Cl NH2
CH3
SO3H
SO3H
邻氨基苯甲醚、5-氨基水杨酸、2,5-二氯苯胺等在高温下易焦化的 苯系芳胺不易采用烘培法，而要用过量硫酸或发烟硫酸磺化法。 在低温磺化时磺基将进入甲氧基的邻对位而不是氨基的邻对位。
④ 乙醇胺先用浓硫酸酯化得2-氨基乙基酸性硫酸酯，后者再用亚
硫酸钠将磺氧基置换成磺基，反应式如下：
H2NCH2CH2OH + H2SO4 H2NCH2CH2OSO3H + Na2SO3
H2NCH2CH2OSO3H + H2O H2NCH2CH2SO3H + Na2SO4
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3.6 硫酸盐的置换磺化
(1)
亲电加成
OSO3 R CH2 C OCH3
(2)
k2 氢转移
有机化学_习题集(含答案)
《有机化学》课程习题集一、单选题1.某纯(－)-化合物M的[α]D25=－25°，若将M的(+)-化合物与M的(－)-化合物以物质的量比3﹕1混合后，所得混合物的比旋光度为（）A、0°B、+50°C、+25°D、－25°2.化合物CH3CH=CHCH2CH(NH2)CH2CH3的手性碳为S构型，该化合物的立体异构体数目为：( )A、2个B、4个C、6个D、8个3. 2个苯环共用2个碳原子而形成的双环化合物属于（）A、多苯代脂肪烃B、桥环烃C、稠环芳烃D、联苯类化合物4.下列化合物中无顺反异构体的是（）A、2-丁烯B、2-氯-2-丁烯C、2-戊烯D、3-乙基-2-戊烯5.环丙烷具有下列哪种性质？（）A、有张力，难发生开环加成B、无张力，易发生开环加成C、有张力，易发生开环加成D、无张力，难发生开环加成6.邻氯苯胺发生苯环上的亲电取代反应，新基团主要进入（）A、氯原子的邻或对位B、氯原子的邻或间位C、氨基的邻或对位D、氨基的间或对位7.下列化合物酸性最强的为（）A、CH2OHB、CH3CH2OHC、OHD、OHNO28.蒸馏乙醚前应检验是否含有（）A、过氧化物B、碘化钾C、硫酸亚铁D、亚硫酸钠9.能被斐林试剂氧化的化合物为（）A、CH3COCH3B、OC、CHOD、CH3COCH2CH310.下列化合物最易发生水解的为（）A、(CH3CO)2OB、CH3COClC、CH3COOC2H5D、CH3CONH211.醛、酮分子中羰基碳、氧原子的杂化状态是（）A. spB. sp2C. sp3D. sp2和sp312. (CH3)2CHCH2CH(CH3)2的一氯代产物有（）A. 1种B. 2种C. 3种D. 4种13.氯乙烯分子中存在的共轭体系是（）A. p-π共轭B. π-π共轭C. σ-π超共轭D. σ-p超共轭14. 下列分子中有sp 2杂化碳原子的是（ ）A. CH 3CH 2CH 3B. (CH 3)2C ＝CH 2C. (CH 3)3CCH 2OCH 2CH 3D. CH≡CH 15. 关于化合物具有芳香性的正确叙述是（ ）A. 易加成难取代B. 易取代难加成C. 具有芳香味D. π电子数要满 16. 化合物CH 3CH ＝CHCH 2CHOHCHOHCH 3的构型异构体的数目是（ ）A. 4种B. 8种C. 16种D. 32种17. 下列化合物能被氧化生成正丁酸的是（ ）A. CH 3COCH 2CH 3B. CH 3CH 2CH 2CHOC. CH 3CH 2CHOHCH 3D. CH 3CH 2CH=CH 2 18. 在下列化合物中，与金属钠反应最快的是（ ）A. 2-丁醇B. 2-甲基乙醇C. 乙醇D. 叔丁醇19. 下列化合物中最易发生脱羧反应的是（ ）A. 环己烷羧酸B. 2,2-二甲基丙酸C. 3-丁酮酸D. 3-羟基丁酸20. 室温下与HNO 2反应放出N 2的是（ ）A. HOCH 2CH 2NHCH 3B. CH 3NHCH 2CH 2NHCH 3C. N,N-二甲基苯胺D. 叔丁基胺 21. 下列化合物能发生羟醛缩合反应的是（ ）A. 叔戊醛B. 甲醛C. 苯甲醛D. 1-丙醛22. 下列化合物中不能与饱和NaHSO 3溶液生成白色沉淀的是（ ）A. CH 3CH 2COCH 2CH 3B. CH 3COCH 2CH 3C. C 6H 5CHOD. CH 3CH 2CH 2CH 2CHO 23. 下列碳正离子中最稳定的是（ ）A. CH 2CH 2+(CH 3)2B. CHCH 3+CH (CH 3)2C. C 2H 5+C (CH 3)2D. CH +C 6H 5C 6H 5 24. 下列化合物能发生碘仿反应的是（ ）A. CH 3CH 2COCH 3B. O (CH 3CH 2)2CC. CHOD. (CH 3)3COH 25. 下列羰基化合物对NaHSO 3加成反应速率由快到慢的顺序为（ ）1.苯乙酮2.苯甲醛3.2-氯乙醛4.乙醛A. 1234B. 1243C. 4321D. 342126. 下列化合物不可形成分子内氢键是（ ）A..NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH OB. a.NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH OC.a.NO 2OHb.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OHc.d.OH OD. NO 2OH b.NO 2OH CH 3COCH 2CHCH 3OH c. d.OH O 27. 下列各对化合物属于官能团异构的是（ ）A.CH 3CH 2CH 2CH 3与(CH 3)2CH 2CH 3B. CH 3CH 2CH 2OH 与CH 3CHOHCH 3C.CH 3CH 2CHO 与CH 3CH ＝CHOHD. CH 3CH 2CH 2OH 与CH 3CH 2OCH 3 28. 下列烷烃中沸点最低的是（ ）A. 新戊烷B. 异戊烷C. 正己烷D. 正辛烷29. 下列化合物具有旋光性的是（ ）A. COOH COOH Br Br HO HOB. C CH 3H 3C H H C CC.D. Cl H 3C H 3C F 30. 分子具有手性的一般判据是分子中不具有（ ）A. 对称轴B. 对称面C. 对称中心D. 对称面和对称中心 31. 叔丁基正碳离子比异丙基正碳离子稳定,可用于解释的理论是( )。
精细有机单元反应(含复习材料和规范标准答案解析)精细有机单元反应复习材料
技术资料共享知识精细有机单元反应习题集精细有机单元反应教材编写组2007，6第一章绪论一、填空题1、所谓“精细化率”是指。
2、精细化学品是经加工的，具有或最终使用性的，品种、产量小、附加高的一大类化工产品。
3、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布的《关于精细化工产品的分类的暂行规定和有关事项的通知》中明确规定，中国精细化工产品包括个产品类别。
4、有机精细化学品的合成是由若干个基本反应组成。
这些基本反应我们称之单元反应。
重要的单元反应有。
5、在新的合成路线设计和选择时，要优先考虑、污染环境不大且容易治理的工艺路线。
6、天然气的主要成分是。
根据甲烷含量的不同，天然气可分为两种。
7、煤通过方法提供化工原料。
8、催化重整是得到三种重要芳烃原料的方法。
二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶瓷等一般均属有机精细化学品。
2、在合成路线设计中，反应的排列方式也直接影响总收率。
一般来说，在反应步数相同的情况下，线性法的总收率高于收敛法，因此，尽可能采用线性法。
3、碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成，它们的分子组成一般可表示为Cx(H2O)y, 如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以说碳水化合物是由碳和水组成的化合物。
4、在进行合成路线设计和选择时，应尽量少用或不用易燃、易爆和有剧毒原料和试剂。
5、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
三、简答题1、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
2、简述精细化学品合成的原料来源。
3、在设计精细有机合成路线时，需要考虑哪些主要问题？4、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源：（1）甲烷；（2）一氧化碳；（3）乙炔；(4)乙烯；（5）C18～C30直链烷烃；（6）C12～C18直链脂肪烃；（7）苯；（8）萘。
5、对精细化学品的定义进行释义。
精细化学品生产技术习题集及答案
精细化学品习题集模块一 绪论一、选择题1、下列属于精细化学品的是（ ）A 、发烟硫酸B 、乙烯C 、环氧乙烷D 、丁基羟基茴香醚2、酶制剂具有新陈代谢能力、生长激素具有刺激生长作用，它们反映出精细化工的（ ）特点 A 、多品种、小批量 B 、商业性强 C 、功能性和专用性 D 、技术密集3、精细化工过程开发的方法不包括（ ）A 、经验放大法B 、相似放大法C 、数学模拟放大法D 、满足物理、化学相似要求的放大法 二、判断题1、精细化工过程开发包括精细化学品的开发和生产过程的开发。
（ ）2、GMP 技术，也称GMP 制度，即药品生产和质量管理规范，GMP 认为，任何药品质量的形成是设计和生产出来的，而非检验出来的。
（ ） 三、填空题1、在精细化工生产中，除常用的结晶、吸附、过滤、离子交换、精馏、萃取等以外，还用到一些特殊的分离技术如_____________和_____________。
2、附加价值是指扣除产品产值中的原材料、税金、厂房及设备折旧费后剩余部分的价值，包括____、_____________、___________、____________等费用。
四、简答题1、我国对精细化学品是如何定义的？答：凡能增进或赋予一种（类）产品以特定功能，或自身就具有某种特定功能的小批量、高纯度、深加工、附加价值和利润率较高的化学品称为精细化学品，有时也称精细化工产品或专用化学品。
2、目前我国精细化学品分为哪几类？答：分为以下几类：农药；染料；涂料（含油漆和油墨）；颜料；信息用化学品（包含感光材料，磁性材料等能接收电磁波的化学品）；食品和饲料添加剂；黏合剂；催化剂和各种助剂；化学原药和日用化学品；功能高分子材料（包括功能膜，偏光材料等）。
3、什么叫精细化工产值率（精细化工率）？答：精细化工率又称精细化工产值率，是精细化学品总产值与化学工业产品的总产值之比：%100⨯=化学工业产品的总值精细化工产品的总值化工率）精细化工产值率（精细4、精细化工有何特点？答：具有以下特点：产品的功能性和专用性；多品种、小批量；综合性生产流程与多功能生产装置；技术密集；大量采用复配技术；高附加价值；商业性强；5、精细化工的特殊技术分别是什么？答：特殊技术分别是：模块式多功能集成生产技术；特殊反应技术；特殊分离技术；极限技术；GMP技术。
精细有机合成与工艺题库介绍
目录《精细有机合成技术》习题库 (1)第一部分知识点目录 (2)第二部分知识点 (3)第一章绪论 (3)第二章精细有机合成的理论与技术基础 (4)第三章磺化与硫酸化 (7)第四章硝化与亚硝化 (7)第五章卤化 (7)第六章烷基化 (8)第七章酰基化 (8)第八章还原 (9)第九章氧化 (9)第十章氨解 (9)第十一章重氮化与重氮盐的转化 (9)第十二章羟基化 (9)十三章缩合 (10)第三部分习题库 (10)第四部分习题库参考答案 (17)第一章绪论 (17)第二章精细有机合成的理论与技术基础 (18)第三章磺化与硫酸化 (19)第四章硝化与亚硝化 (20)第五章卤化 (22)第六章烷基化 (22)第七章酰基化 (23)第八章还原 (24)第九章氧化 (25)第十章氨解 (26)第十一章重氮化与重氮盐的转化 (27)十二章羟基化 (27)十三章缩合 (27)《精细有机合成技术》习题库课程：精细有机合成技术课时：72使用教材：《精细有机合成技术》薛叙明主编第二版化学工业出版社, 2009.2 ISBN978-7-122-04121-0适用专业：精细化工、化工工艺、化学工程等适用年级：双高二年级上或高技班三年级上第一部分知识点目录第二部分知识点第一章绪论知识点1：有机合成的基本内涵重点内容：有机合成是指利用有机反应将简单的有机物和无机物作为原料，创造新的、更复杂的有价值的有机化合物的过程。
有机合成有两个基本目的：一是为了合成一些特殊的、新的有机化合物，另外一个是为了工业基础化大量生产，即工业合成。
工业合成是将简单的原料利用反应通过工业化装置生产各种化工中间体及化学产品的过程。
一般可分为基本有机合成和精细有机合成两大类。
基本有机合成工业的任务是利用煤、石油、天然气等合成为最基本的有机化工原料“三烯一炔”、“三苯一萘”。
知识点2：精细有机合成的单元反应重点内容：最重要的精细有机合成单元反应有：①卤化②磺化和硫酸酯化③硝化和亚硝化④还原和加氢⑤重氮化和重氮基的转化⑥氨解和胺化⑦烷基化⑧酰化⑨氧化⑩羟基化⑾酯化与水解⑿缩合与环合等。
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12345精细有机单元反应习题集6789101112131415精细有机单元反应教材编写组16172007，61819第一章绪论20一、填空题211、所谓“精细化率”是指。
222、精细化学品是经加工的，具有或最终使23用性的，品种、产量小、附加高的一大24类化工产品。
253、我国原化学工业部上个世纪八十年代颁布的《关于精细化工产品的分类的暂行规26定和有关事项的通知》中明确规定，中国精细化工产品包括个产品类别。
27284、有机精细化学品的合成是由若干个基本反应组成。
这些基本反应我们称之单元反29应。
重要的单元反应有30。
315、在新的合成路线设计和选择时，要优先考虑、污染环境不大且32容易治理的工艺路线。
6、天然气的主要成分是。
根据甲烷含量的不3334同，天然气可分为两种。
357、煤通过方法提供化工原料。
36378、催化重整是得到三种重要芳烃原料的方法。
38二、判断题1、氧化锌类感光材料、铁酸盐类磁性材料、精细陶瓷产品、包括导电陶瓷、透光陶3940瓷等一般均属有机精细化学品。
2、在合成路线设计中，反应的排列方式也直接影响总收率。
一般来说，在反应步数41相同的情况下，线性法的总收率高于收敛法，因此，尽可能采用线性法。
423、碳水化合物是由碳、氢、氧三种元素组成，它们的分子组成一般可表示为Cx(H2O)y,43如葡萄糖C6H12O6=C6(H2O)6，蔗糖C12H22O11=C12(H2O)11，所以说碳水化合物是由碳和水组成44的化合物。
454、在进行合成路线设计和选择时，应尽量少用或不用易燃、易爆和有剧毒原料和试46剂。
475、合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的标准。
48三、简答题491、为什么说合成路线中反应步数和反应总收率是评价合成路线的最直接、最主要的50标准。
512、简述精细化学品合成的原料来源。
523、在设计精细有机合成路线时，需要考虑哪些主要问题？534、写出以下基本化工原料主要来自哪种资源：54（1）甲烷；（2）一氧化碳；（3）乙炔；(4)乙烯；（5）C18～C30直链烷烃；（6）C12～55C18直链脂肪烃；（7）苯；（8）萘。
565、对精细化学品的定义进行释义。
575859答案60第一章绪论61一、填空题62631、精细化工产品销售额占全部化工产品销售的比例642、深度、功能性、多、价值653、11664、卤化、磺化、硝化、还原、重氮化、氨解、烷基化、酰化、氧化、水解、缩合与67环合。
5、没有或“三废”排放量少。
68696、甲烷及其低分子同系物组成；干天然气和湿天然气707、高温干馏、气化或生产电石8、苯、甲苯和二甲苯7172二、判断题731、×2、×3、×4、√5、√74三、简答题751、从原料和试剂到目标合成物质所需的反应步数之和我们称之为反应总步数，总收76率是各步收率的连乘积。
在对合成反应路线的选择上，要求每步单元反应应尽可能具有77较高的收率，尽可能减少反应步骤。
因为每一步反应都有一定的损失，反应步骤增多，78则以各步收率乘积计算的总收率必将大大降低，反应步骤的增多还会导致原料、人力消79耗增大、生产周期延长、操作步骤繁杂，甚至会失去了合成的价值。
802、通过石油、天然气和煤的加工得到的甲烷、乙烯、丙烯、丁烯、苯、甲苯、二甲苯等七种物质是精细化学品合成用主要基础原料，尤其是乙烯、丙烯和苯应用最广；从8182天然动植物得到的油脂以及各种碳水化合物也是合成精细化学品的重要原料，其中，动植物油脂、淀粉、纤维素等应用最广。
833、设计合成路线要考虑原料的来源、成本的贵贱、合成步数和反应总收率、产率的84高低、中间体的稳定性及分离的难易程度、设备条件、安全性及环境保护等许多因素。
854、（1）天然气；（2）煤的气化；（3）煤制电石；（4）石油烃类热裂解；（5）润滑油86馏分；（6）油脂；（7）石油馏分催化重整；（8）煤的高温干馏。
875、精细化学品一般是指经深度加工的，具有功能性或最终使用性的，品种多、产量88小、附加价值高的一大类化工产品。
定义释义如下：89“深度加工”，是指精细化学品的生产工艺复杂，技术含量高。
精细化工属技术密集90型行业，而且行业技术不断地改进、发展，大量工艺配方通过专利保护，甚至造成产品91市场的垄断。
92“具有功能性”，通常是指精细化学品作为助剂加入产品中通过物理、化学或生物作93用，而使得产品本身或使用中产生某种功能或效果。
如皮革制品中加入光亮剂使得皮革94制品外观光泽亮丽。
95“最终使用性”，是指精细化学品不需再加工可直接使用，如维生素B12、维生素D、96维生素E、维生素C均可通过合成获得最终可直接服用的药品。
97“品种多、产量小”，每种精细化学品都是针对不同产品或功能，具有一定的使用范98围，而且通常用量比例不大，因此不可能大规模生产。
加之精细化学品在新品种、新剂99型、新配方的开发和创新方面发展较快，新的替代性或改进型品种不断涌现。
100“附加价值高”，是指精细化学品技术含量高，产品原料成本低，功效显著，产量有101限，其产品的市场定价通常较高，但由于“小剂量具有大作用”的特点，能被市场所接102受，因此使得精细化学品本身利润空间大。
另外，将某种精细化学品添加到产品中使得103产品由于功效的大幅改进或具备其它功能而使其价值大幅提高。
104第二章卤化反应105106一、填空题1071、根据引入卤原子的不同，可将卤化反应分成。
1082、在卤化反应中，反应的应用最广泛。
有机氯化物的原料可较廉价109地得到，可通过得到氯气。
1103、向有机物分子中引入卤素的方法有三种。
1114、芳环上的取代反应属于反应理论。
进攻芳环的活泼质点112是，无论使用什么类型的催化剂，它们的作用都是促进的113形成。
5、芳环上的取代反应是亲电取代反应，当芳环上有时，反应较114115难进行，常需要加入。
而当芳环上带有给电子基时，反应116进行，有的反应甚至可以不需要加入。
1176、芳环上的取代氯化反应，虽然氯基与硝基和磺基一样，都使芳环钝化，但氯基118有向芳环提供给电子的能力,因此，一氯化完成后,还可以进行。
此反应是连串119反应。
7、在早期的工业生产中，为了最有效地生产一氯苯，氯化深度控制120121在。
1228、在苯的氯化反应中，一般不希望原料中含有其他杂质。
这些杂质是指。
1231249、在卤化反应中，根据反应物的性质，一般要选择不同的介质，在反应温度下为液125态的反应物，可以直接进行反应，一般不需要其他介质。
如果在反应温度下，反应物是固态的，而且性质较为活泼，常常是把被氯化物以。
但反应物性质126127不活泼即难反应时，则需要溶解在。
10、在自然界中溴的资源比较少，价格也比较贵，为了在反应中充分利用溴素，常常128加入，使生成的溴化氢在氧化成溴素。
常用的氧化剂129有。
130二、选择题1311、指出下列反应中，哪些是亲电试剂（）。
132A PCl3 (芳环侧链氯化催化剂) B PCl3(氯原子置换羟基反应剂)133C HBr （溴置换醇羟基反应剂）D HBr （丙烯制2-溴丙烷反应剂）1342、以下那个反应（）可采用沸腾连续卤化法。
135A 苯的一氯化制氯苯B 苯的二氯化制对二氯苯C 硝基苯的氯化制间硝基氯苯1363、苯的一氯化与苯的进一步氯化反应速度常数差（）。
137A 105～107B 103～104C 10D 102～ 1031384、在实际的工业生产中，通过测定出口氯化液的（）的方法来控制氯化深度。
139A 相对浓度B 相对密度140C 体积的变化 C 黏度的变化1415、在氯苯的三种生产工艺中，当苯的转化率大致相同时，氯苯与二氯苯比值最小的142是（）143A 单锅间歇操作B 多锅串联连续操作C 塔式沸腾操作144三、判断题1451、如果在氯苯的生产过程中，原料中含有水分，则反应的速度会变慢。
（）1462、氯化剂氯气中含氢量应低于5%。
（）1473、对于苯的氯化反应，常用催化剂中，活性较弱的催化剂是金属卤化物，活性较强148的催化剂是浓硫酸、碘或碘化氢。
（）1494、萘的活性比苯的活性高，而萘的氯化比较难进行。
（）1505、溴代芳烃中一个很大的用途就是合成溴系阻燃剂。
（）1516、脂肪烃和芳烃侧链的取代反应，属于亲电取代反应。
152四、简答题1531、写出以Cl2为卤化剂，FeCl3为催化剂的亲电取代反应历程。
1542、什么是返混作用？1553、芳环上亲电取代卤化时，有哪些影响因素？1564、甲烷用氯气进行热氯化，以制备二氯甲烷为主和以制备四氯化碳为主，在操作上157有何不同点。
1585、卤化反应的理论有亲电取代、亲核取代和自由基反应，指出本章中各种主要反应159属哪种反应理论。
1606、对以下氯化催化剂的组合进行评论。
161（1）FeCl3+I2162（2）I2+100%H2SO4163（3）FeCl3+100%H2SO4164（4）FeCl3+HClO165（5）HClO+100%H2SO41667、试写出苯连续二氯化制对二氯苯的反应器和操作方式。
1678、对硝基苯胺二氯化制2，6-二氯-4-硝基苯胺时，为何可制得高质量的产品？1689、对以下溴化反应的溶剂选用进行评论。
169（1）二苯醚在发烟硫酸中或在甲醇中溴化制十溴二苯醚；170(2)双酚A在过量溴中或在发烟硫酸中溴化制四溴双酚A；171(3)邻苯二甲酸酐在过量溴中或在无水甲醇中溴化制四溴苯酐。
17210、用I2+H2O2，I2+Cl2，或ICl作碘化剂，各有何优缺点？17311、由正十二醇制正十二烷基溴时，加入四丁基溴化胺起何作用？17412、指出在下卤化反应中所用的试剂中，哪些是亲电试剂？哪些是亲核试剂？哪些是175自由基试剂？176（1）PCl3（芳环侧链氯化催化剂）；177（2）PCl3（氯原子置换羟基反应剂）；178（3）HBr（溴置换醇羟基反应剂）；179（4）HBr （丙烯制2-溴丙烷反应剂）；180（5）HBr（丙烯制1-溴丙烷反应剂）；181（6）Cl2（石蜡氯化反应剂）；182（7）Cl2（甲苯环上取代氯化反应剂）；183（8）Cl2（甲苯侧链取代氯化反应剂）。
18413、以下哪些卤化反应可以采用沸腾连续卤化法？185（1）苯的一氯化制氯苯；186（2）苯的二氯化制对二氯苯；187（3）硝基苯的氯化制间硝基氯苯；188（4）乙炔的溴化制四溴乙烷；189（5）甲苯的氯苯化制一氯苄；190（6）4-氯-2-硝基氟苯的氯化制2，4-二氯氟苯。
191五、合成题1921、写出由对氨基苯甲酯制备2，6－二氯苯胺的合成路线。
1932、写出由丙烯制1－氯－3－溴丙烷的合成路线、各步反应的名称、主要反应条件。