以Fe2O3为原料制备LiFePO4／C复合材料及其性能研究
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固相法合成LiFePO4／C复合材料性能研究
ＭＡ ，ＺＨＡＮＧ ｙ ０ ，ＷＡＮＧ ｎ ｇ —ｗｅ ｉ ，ＷＡＮＧ Ｌ ｉ—ｍｉ ｎ，ＨＯＵ Ｃｈｕ ｎ —ｐｉ ｎ ｇ
（ Ｋ ｏ ｃ ｅ ｌ Ｎ ｅ ｗ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ Ｍａ ｔ ｅ ｉ ｒ ａ ｌ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｎ ｉ ｎ ｇ ｘ ｉ ａ Ｙ ｉ ｎ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ ７ ５ ０ ０ ２ １ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
中合成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ Ｃ复合锂 离子电池正极材料 。采用 Ｘ Ｒ Ｄ、Ｓ Ｅ Ｍ、电性能测试等方 式对制备 的样品进行表征 分析和性能测 试 ，并研 究 了不 同焙烧 温度对样品性能 的影 响。结果表 明 ：７ ０ ０ ｏ Ｃ 恒 温焙烧 １ ６ ｈ条件下 制备 的样 品为单一橄榄 石型晶体结构 ，其 ０ ． １ Ｃ放 电倍率下首 次放电容量为 １ ４ ４ ． ４ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ ，充放 电循 环 １ ０ ０次后放 电容量可 达 １ ４ ０ ． ８ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ 。
磷酸铁锂作 为一种新 型锂 离子 电池 正极材 料 ，是 目前 国内 外的研究热点 。研究表 明 ，该新 型锂离子 电池正极 材料集 成 了
首先将 Ｌ ｉ Ｈ ２ Ｐ Ｏ ４ 、Ｆ ｅ Ｃ ２ ０ ４・ ２ Ｈ ２ ０按 １ ． ０ ５： １ 的化学计量 比
称量 ，添加质量含量分别为 １ ０ ％的葡萄糖 和 ｌ ％的 Ｃ ＭＣ 。将 原 Ｌ ｉ Ｃ ｏ Ｏ ２ 、Ｌ ｉ Ｎ ｉ Ｏ ２ 、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ２ Ｏ 及其衍生物 正极材料 的优点 ，如 料分散到去离子水 中混合均匀 ，经 行星式球磨机球 磨 ２ ４ ｈ 。球 不含贵金属元素 、原料 丰 富、工作 电压适 中（ ３ ． ４ Ｖ） 、平 台特 磨后 的浆料 直接 雾化 造粒 ，得 到 的物料 为 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ４ ／ Ｃ前 驱体 。 性好 、理论容量高 （ １ ７ ０ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ ） 、安全 性能 好 ；此 外 ，磷 酸铁 然 后 将 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ Ｃ前 驱 体 装 入 刚 玉 坩 埚 中 ， 置 于 Ｚ Ｓ Ｋ 一８—１ ４
（ Ｋ ｏ ｃ ｅ ｌ Ｎ ｅ ｗ Ｅ ｎ ｅ ｒ ｇ ｙ Ｍａ ｔ ｅ ｉ ｒ ａ ｌ Ｃ ｏ ． ， Ｌ ｔ ｄ ． ， Ｎ ｉ ｎ ｇ ｘ ｉ ａ Ｙ ｉ ｎ ｃ ｈ ｕ ａ ｎ ７ ５ ０ ０ ２ １ ，Ｃ ｈ ｉ ｎ ａ ）
中合成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ Ｃ复合锂 离子电池正极材料 。采用 Ｘ Ｒ Ｄ、Ｓ Ｅ Ｍ、电性能测试等方 式对制备 的样品进行表征 分析和性能测 试 ，并研 究 了不 同焙烧 温度对样品性能 的影 响。结果表 明 ：７ ０ ０ ｏ Ｃ 恒 温焙烧 １ ６ ｈ条件下 制备 的样 品为单一橄榄 石型晶体结构 ，其 ０ ． １ Ｃ放 电倍率下首 次放电容量为 １ ４ ４ ． ４ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ ，充放 电循 环 １ ０ ０次后放 电容量可 达 １ ４ ０ ． ８ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ 。
磷酸铁锂作 为一种新 型锂 离子 电池 正极材 料 ，是 目前 国内 外的研究热点 。研究表 明 ，该新 型锂离子 电池正极 材料集 成 了
首先将 Ｌ ｉ Ｈ ２ Ｐ Ｏ ４ 、Ｆ ｅ Ｃ ２ ０ ４・ ２ Ｈ ２ ０按 １ ． ０ ５： １ 的化学计量 比
称量 ，添加质量含量分别为 １ ０ ％的葡萄糖 和 ｌ ％的 Ｃ ＭＣ 。将 原 Ｌ ｉ Ｃ ｏ Ｏ ２ 、Ｌ ｉ Ｎ ｉ Ｏ ２ 、Ｌ ｉ Ｍ ｎ ２ Ｏ 及其衍生物 正极材料 的优点 ，如 料分散到去离子水 中混合均匀 ，经 行星式球磨机球 磨 ２ ４ ｈ 。球 不含贵金属元素 、原料 丰 富、工作 电压适 中（ ３ ． ４ Ｖ） 、平 台特 磨后 的浆料 直接 雾化 造粒 ，得 到 的物料 为 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ４ ／ Ｃ前 驱体 。 性好 、理论容量高 （ １ ７ ０ ｍ Ａ ｈ ／ ｇ ） 、安全 性能 好 ；此 外 ，磷 酸铁 然 后 将 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ Ｃ前 驱 体 装 入 刚 玉 坩 埚 中 ， 置 于 Ｚ Ｓ Ｋ 一８—１ ４
热还原法制备LiFePO4／C复合材料的电化学性能
ｔ ｓｓ ｗｅ ｅ ｕｓ ｄ ｔ ｎ ｅ ｔｇ ｔ ｅ ｅｅ ｔｏ ｈ ｍｉ ａ ｒ ｐ ｒｉｓ ｏ ｅ ｓ ｍｐ ｅ ．Ｔｈ ｌｖｎ Ｆｅ ｅ ｔ ｒ ｅ ｏ ｉ ｖ ｓｉ ａｅ ｔ ｌｃｒ ｃ ｅ ｃ ｌｐ ｏ ｅ ｔｅ ｆｔ ａ ｌｓ ｈ ｈ ｅ ｏｉｉ ｅ Ｌｉ ＰＯ４ ｒ — ／Ｃ ｐ ｅ ｐ ｒ ｄ ｗｉｈ １ ０ ａ ｅ ｔ ． ７％ ｃ ｒ ｏ ａ ｉｈ ｉ ｉｉｌｒ ｖ ｒ ｉ ｌ ｉｃ ａ ｇ ａ ａ ｉｙ ｏ ４ ３ ａ ｂ ｎ ｈ ｓ ａ ｈ ｎ ｔａ ｅ ｅ ｓｂ ｅ ｄ ｓ ｈ ｒ ｅ ｃ ｐ ｃｔ ｆ１ ３． ２ ｍＡｈ ｇ ａ ２Ｃ． ｇ ／ ｔ０． Ｋｅ ｒ ｓ：Ｌｉｉｎ ｂ ｔｅｙ；Ｏｌ ｉｅ Ｌ Ｆｅ ｙ ｗｏ ｄ —ｏ ａ ｔｒ ｉ ｎ ｉ ＰＯ４ ｅ ；Ｃａ ｂ ｔｅ ａ ｔ ｄ ｖ ；Ｆ ２ ０３ ｒ ｏ ｒ ｌ ｍｅｈｏ ｈ ｍ
极材料。碳热还原法以 Ｆ¨为原料可以降低生产成 ｅ 本， 热处理过程 中产生的还原气氛可以防止 Ｆ“氧 ｅ 化， 提高产物纯度 ， 而且多余的还原剂碳作为成核剂
基金项 目： 国家科技支撑计划资助项 目（０７Ａ １Ｂ １ 。 ２０Ｂ Ｅ２ ０ ） 作者简介 ： 宋月丽 ， 硕士研究生。通讯作者 ： 李晶（ ９ ５ ， ， １７ 一） 男 博士 ， 讲师 ， 从事新能源材料研究 。Ｅ— ａ ： １７ ７０ ３ １ ２ ・ｏ ｍ ｉ ｘ ３ ８ １３ ９ ＠１ ６ ｃ ｌｙ 。
．
Ｍｉ ｙｎ ２００ Ｓｃｕｎ Ｃ ｉａ ａ ａｇ６ １１ ， ｉ ａ ， ｈｎ ） ｎ ｈ
Ａｂ ｔ ａ ｔ ｉ ｅ Ｏ４ Ｃ ｃ ｍｐ ｓｔ ａ ｈ ｄ ｔｒ ｌ ｗｅ ｅ ｐ ｅ ａｅ ｙ ｃ ｒ ｏｈ ｒ ｌｒ ｄ ｃｉ ｎ ｍｅｈ ｄ，Ｕ ｓ ｒ ｃ ：Ｌ Ｆ Ｐ ／ ｏ ｏ ｉ ｃ ｔｏ ｅ ｍａ ｅｉ ｓ ｒ ｒｐ ｒ ｄ ｂ ａｂ ｔ ｅ ｍａ ｅ ｕ ｔ ｔ ｏ ｅ ａ ｏ —
极材料。碳热还原法以 Ｆ¨为原料可以降低生产成 ｅ 本， 热处理过程 中产生的还原气氛可以防止 Ｆ“氧 ｅ 化， 提高产物纯度 ， 而且多余的还原剂碳作为成核剂
基金项 目： 国家科技支撑计划资助项 目（０７Ａ １Ｂ １ 。 ２０Ｂ Ｅ２ ０ ） 作者简介 ： 宋月丽 ， 硕士研究生。通讯作者 ： 李晶（ ９ ５ ， ， １７ 一） 男 博士 ， 讲师 ， 从事新能源材料研究 。Ｅ— ａ ： １７ ７０ ３ １ ２ ・ｏ ｍ ｉ ｘ ３ ８ １３ ９ ＠１ ６ ｃ ｌｙ 。
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LiFePO4C复合正级材料的制备及其性能研究的开题报告
LiFePO4C复合正级材料的制备及其性能研究的开题报告一、研究背景锂离子电池作为目前应用最广泛的可充电电池，近年来得到了极大的发展。
其中正极材料对电池性能的影响至关重要，因此正极材料的研究一直备受关注。
LiFePO4C复合正级材料以其高比能量、高安全性和低成本等优点，成为研究热点之一。
近年来，由于其优秀的性能，在3C锂离子电池、动力电池和新能源汽车等领域逐渐得到应用。
因此，对LiFePO4C复合正级材料进行深入研究，有效促进锂离子电池的发展。
二、研究内容本文旨在制备LiFePO4C复合正级材料，并对其性能进行系统研究，包括电化学性能、热力学性能和物相结构等方面。
具体研究内容包括：1.制备LiFePO4C复合正级材料：采用固相合成法或水热法制备LiFePO4C复合正级材料，并通过X射线衍射、扫描电镜等手段对其物相结构、形貌和组成进行表征。
2.电化学性能测试：通过充放电循环测试、交流阻抗谱测试等手段对LiFePO4C复合正级材料的电化学性能进行测试，并分析其性能的影响因素。
3.热力学性能测试：利用热失重分析仪等手段对LiFePO4C复合正级材料的热稳定性进行测试，并建立热稳定性与电池性能之间的关系模型。
4.物相结构分析：通过X射线衍射和拉曼光谱等手段对LiFePO4C复合正级材料的物相结构进行分析，比较不同制备方法对物相结构的影响。
三、研究意义通过对LiFePO4C复合正级材料进行系统研究，旨在深入了解该材料的电化学性能、热力学性能和物相结构等方面的特性，为其在锂离子电池领域的应用创造条件，并进一步提高锂离子电池的能量密度和循环寿命，推动新能源汽车技术的发展。
四、研究方法1. LiFePO4C复合正级材料的制备：采用固相合成法或水热法制备LiFePO4C复合正级材料，并通过X射线衍射、扫描电镜等手段对其物相结构、形貌和组成进行表征。
2. 电化学性能测试：通过充放电循环测试、交流阻抗谱测试等手段对LiFePO4C复合正级材料的电化学性能进行测试，并分析其性能的影响因素。
以铁泥为原料合成锂离子电池正极材料LiFePO4／C
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ ０ １ — ２ ０ 基 金 项 目 ：国家 ９ ７ ３项 目（ ２ ０ ０ ９ ＣＢ２ ２ ０ １ ０ ５ ） 作 者 简介 ：常小 龙 （ １ ９ ８ ８ 一） ， 男， 内 蒙 古 呼 和 浩特 人 ， 硕 士研 究 生． 通 讯 作 者 ：田建华 （ １ ９ ５ ５ 一） ， 女， 天津人 ， 博士 ， 教授 ， 主要 从 事 电池 材 料 研 究 ．ｅ ｍａ ｉ ｌ ： ｊ ｈ ｔ ｉ ａ ｎ ＠ｔ ｉ ｕ ． ｅ ｄ ｕ ． ｃ ｎ
（天津 大 学 化 工 学 院 ， 天津 ３ ０ ０ ０ ７ ２）
摘 要： 采用溶解一 沉淀 法 将 铁 泥 中的 铁 元 素 以 Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ・ ２ Ｈ Ｏ 的形 式 回收 ， 并 以其 作 为 铁 源 合 成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ ．
Ｘ Ｒ Ｄ表 明 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ是 橄 榄 石 型 晶 系纯 相 ． Ｓ Ｅ Ｍ 显示 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ颗 粒 大 小 均 匀 分 布 在 １ ０ Ｏ ～２ ０ ０ ｒ ｉ ｍ 之 间． 通
关 键 词 ：回 收 ；纳 米 磷 酸铁 ；铁 泥 ； 磷 酸 铁 锂 中 图分 类 号 ： ＴＭ ９ １ ２ ． ９ 文 献标 识 码 ： Ａ
０ 引
言
１ ９ ９ ７ 年， Ｐ ａ ｄ ｈ ｉ 等首 次提 出 以橄 榄石 型 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 作 为锂 离子 二次 电池 正极 材料 ． 因其低 成本 、 环 境友 好、 循 环 稳定 、 低 毒 以及相 对 较高 的安 全性 等优 点 口 ］ ， Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 被认 为 是一 种 非 常有 发展 前 景 的锂 离子 二次 电池 正极 材料 ． 相对 较差 的导 电率 和锂 离子扩 散 速率是 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 作 为锂离 子 电池正极 材 料 的主要缺 陷， 可 以通 过碳 包 覆 和 加 入 杂质 元 素 进 行 改性 ］ ． 合成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 的原 料 中， 通 常使 用 的铁 源 有 Ｆ ｅ Ｃ 。 Ｏ 、
（天津 大 学 化 工 学 院 ， 天津 ３ ０ ０ ０ ７ ２）
摘 要： 采用溶解一 沉淀 法 将 铁 泥 中的 铁 元 素 以 Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ・ ２ Ｈ Ｏ 的形 式 回收 ， 并 以其 作 为 铁 源 合 成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ ．
Ｘ Ｒ Ｄ表 明 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ是 橄 榄 石 型 晶 系纯 相 ． Ｓ Ｅ Ｍ 显示 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ ／ ｃ颗 粒 大 小 均 匀 分 布 在 １ ０ Ｏ ～２ ０ ０ ｒ ｉ ｍ 之 间． 通
关 键 词 ：回 收 ；纳 米 磷 酸铁 ；铁 泥 ； 磷 酸 铁 锂 中 图分 类 号 ： ＴＭ ９ １ ２ ． ９ 文 献标 识 码 ： Ａ
０ 引
言
１ ９ ９ ７ 年， Ｐ ａ ｄ ｈ ｉ 等首 次提 出 以橄 榄石 型 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 作 为锂 离子 二次 电池 正极 材料 ． 因其低 成本 、 环 境友 好、 循 环 稳定 、 低 毒 以及相 对 较高 的安 全性 等优 点 口 ］ ， Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 被认 为 是一 种 非 常有 发展 前 景 的锂 离子 二次 电池 正极 材料 ． 相对 较差 的导 电率 和锂 离子扩 散 速率是 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 作 为锂离 子 电池正极 材 料 的主要缺 陷， 可 以通 过碳 包 覆 和 加 入 杂质 元 素 进 行 改性 ］ ． 合成 Ｌ ｉ Ｆ ｅ Ｐ Ｏ 的原 料 中， 通 常使 用 的铁 源 有 Ｆ ｅ Ｃ 。 Ｏ 、
lifepo4的制备及工艺研究
由于LiFePO4具有原材料资源丰富，价格低廉，高温稳定 性较好、循环性能良好、环保等优点，是应用较为广泛的锂离 子电池正极材料之一，但因其自身特点，主要存在以下缺点： ①电导率低，不利于可逆反应，特别是高倍率放电的进行；② 锂离子的扩散速度慢。LiFePO4的制备方法在一定程度上会影响 其电化学性能。
[5] 张震,钟松材.溶胶凝胶法制备锂离子电池正极材料LiFePO4[C]. 第28届全国化学与物理电源学术年会.第28届全国化学与物理电源学术 年会论文集. 广州:中国化学与物理电源行业协会,2009:156-157.
96 科学与信息化2020年3月下
பைடு நூலகம்
工业与信息化
TECHNOLOGY AND INFORMATION
LiFePO4的制备及工艺研究
梁曼 国家知识产权局专利局专利审查协作广东中心 广东 广州 511356
摘 要 由于LiFePO4具有原材料资源丰富，价格低廉，高温稳定性较好、循环性能良好、环保等优点，是应用较 为广泛的锂离子电池正极材料之一，但由于LiFePO4存在电导率低及锂离子扩散速率慢等缺点，其在电池行业的发 展.受到制约，LiFePO4的制备方法在一定程度上会影响其电化学性能，LiFePO4的制备方法主要有高温固相法、碳热 还原法、水热法、共沉淀法，本文就LiFePO4的制备方法进行了综述。 关键词 LiFePO4；正极材料；锂离子电池；制备
1.4 共沉淀法 徐云龙[5]等人以有机表面活性剂聚乙二醇（PEG）为碳源， 采用共沉淀法-微波法合成了锂离子电池正极材料LiFePO4/C， 探讨了微波烧结时间对样品结构和性能的影响。结果表明，微 波烧结9min的样品为单一的橄榄石晶体结构和较好的电化学性 能，在室温下，以0.1C、0.2C和1C进行充放电，首次放电比容 量分别达到154 mAh/g、139.7 mAh/g和123.9 mAh/g，循环20次 后保持在152.3 mAh/g、134.3 mAh/g和118.5 mAh/g。采用微波 法合成 LiFePO4/C正极材料，相比常规烧结法可以显著地缩短 合成周期、节省能耗。
真空碳热还原固相合成磷酸铁锂的正交实验
真空碳热还原固相合成磷酸铁锂的正交实验周环波;林丽;程凡;龚春丽;王丽【摘要】采用真空条件下的碳热还原固相方法,以Fe2O3、LIOH和P2O5为原料、活性炭为还原剂,合成了锂离子电池正极材料LiFePO4;选择真空度、原料配比、反应温度、恒温保持时间(反应时间)和升温速率等5个影响因素,设计了一组5因素4水平(L1645)的正交实验,较系统地研究了LiFePO4的合成工艺参数及电化学性能.研究结果表明:真空碳还原合成LiFePO4工艺参数因素对材料电化学性能影响的大小顺序为:反应温度>原料配比>反应时间>真空度>升温速率;反应温度控制在600-650 ℃时所合成的LiFePO4材料的晶体结构和电性能较好;原料LiOH、Fe2O3、P2O5和活性炭比例为1.05:1:1:1.8、反应时间为12～18 h、真空度控制10-1～10 Pa时,所得LiFePO4材料的综合电化学性能较好.【期刊名称】《电源技术》【年(卷),期】2010(034)004【总页数】4页(P367-370)【关键词】磷酸铁锂;正交实验;碳热还原;真空【作者】周环波;林丽;程凡;龚春丽;王丽【作者单位】孝感学院化学与材料科学学院,湖北,孝感,432100;孝感学院新技术学院,湖北,孝感,432100;孝感学院化学与材料科学学院,湖北,孝感,432100;孝感学院化学与材料科学学院,湖北,孝感,432100;孝感学院化学与材料科学学院,湖北,孝感,432100【正文语种】中文【中图分类】TM912.9磷酸铁锂(LiFePO4)作为锂离子电池正极材料具有良好的发展前景，该材料具有极好的热稳定性，制造的电池具有极好的安全性。
LiFePO4过充电时的分解反应温度最宽、在充放电过程中该材料的体积变化较小(约为9.6%)，而且这种变化刚好与碳负极在充放电过程所发生的体积膨胀相当[1]；LiFe-PO4具有较高的理论比容量和较高的工作电压；合成LiFePO4的原料丰富、价格便宜、无环境污染。
高温固相法制备LiFePO4／C正极材料及其性能研究
ｅｅｔｏ ｃｏ ｃ ｐ Ｓ ｌｃｒｎ ｍｉｒｓ ｏ ｅ（ ＥＭ）ａ ｄｇ ｌａ ｏ ｔｔ ｈ ｒ ｅ ｄｓ ｈ ｒ ｅｃ ｃｉｇ ｎ ａｖ ｎ ｓａｉ ｃ ａ ｇ ／ ｉｃ ａｇ ｙ ｌ ．Ｔｈ ｅｕｔ ｈ ｗ ｈ ｔｔ ｅｐ ｏ ｕ ｔ ｒ ｉｇ ｅｐ ａ ｅ ｃ ｎ ｅｒ ｓ ｌｓｓ ｏ ｔ ａ ｈ ｒ ｄ ｃｓａｅ ｓｎ ｌ ｈ ｓ ｓ ａ ｄａｌ ｈ ｅ ｋ ｒ ｎ ｅ ａ ｌ Ｏｔ ｅｏ ｔｏ ｈ ｍｂｃｓｒ ｃｕ ｅ ｎ ｌ ｔ ｅｐ ａ ｓａｅｉｄ ｘ ｂｅｔ ｈ ｒｈ ｒ ｏ ｉ ｔｕ ｔ ｒ．Ｔｈ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｉ ｅ ０４ ｃ ｅ ｈ ｂｔ ｎｅ ｃｌ ｎ ｌｃｒｃ ｅ ｃ ｌ ｅｓ ｎｈ ｓｚｄ Ｌ Ｆ Ｐ ／ ｘ ｉｉｓａ ｘ ｅｌ ｔｅｅ ｔｏ ｈ ｍｉａ ｅ ｐｏ ｅｔ ｔ ｎｔ ｌ ｉｃ ａ ｇ ｐ ｃｆ ａ ａ ｉｙｏ ５ ． ｒ ｐ ｒｙ ｗｉｈｉｉｉ ｓ ｈ ｒ ｅｓ ｅｉｉ ｃ ｐ ｃｔ ｆ１ ６ ３ ｍＡｈ ｇ ａ ｄ ｔｅ ｄｓｈ ｒ ｅｓ ｅ ｉ ｃｃ ｐ ｃｔ ｆ１ ７ ７ ｍＡｈ ｇ ａｔｒ３ ａｄ ｃ ／ ｎ ｈ ｉｃ ａｇ ｐ ｃｆ ａ ａ ｉ ｏ ５ ． ｉ ｙ ／ ｆｅ ０ ｃ ｃｅ ｎ ｔｅｖ ｌａ ｅｒｎ ｅ２ ５ ～４ ２ （ ｅｓ ｓＬｉ Ｌｉ ｔａｃ ｎ ｔｎ ｕ ｒｎ ｅ ｓｔ ｆ０ １ｍＡ／ ｍ ｙ ｌｓｉ ｈ ｏｔｇ ａ ｇ ． Ｏ ． ＯＶ ｖ ｒｕ ／ ）ａ ｏ ｓａ ｔｃ ｒｅ ｔｄ ｎ ｉ ｏ ． ｙ ｃ ．
Ｔｈ ｙ ｔ ｅｉ ａ ｄＰ ｏ ｅｔ ｓｏ ｉ ｅ Ｏ４ｃ Ｐ ｅ ａｅ ｅＳ ｎ ｈ ｓｓ ｎ ｒｐ ｒｉ ｆＬ Ｆ Ｐ ／ ｒｐ ｒｄ ｅ
ｂｙ Ｓｏ ｉ １ｄ— Ｓｔ ｔ ｅ ｈ ｔＨ ｉ ｈ Ｔｅ ｐ ｒ ｔ ｒ ａ ｅ Ｍ ｔ ｏｄ ａ ｇ ｍ ｅ ａ ｕ ｅ
碳源对中试磷酸铁锂电化学性能的影响
碳源对中试磷酸铁锂电化学性能的影响王强;曾晖;王晨旭;宋金保【摘要】以纳米三氧化二铁(Fe2O3)粒子为铁源,在每批次3 kg的中试规模下制备纳米级磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料,考察碳源种类和加入量对材料电化学性能的影响.在中试条件下,等比例混合碳源(葡萄糖115 g,酚醛树脂107.5 g),可得到更好的电化学性能,制备的材料比表面积为14.06 m2/g,达到良好的加工性能要求,在2.0～4.2 V充放电,0.1C首次放电比容量为159 mAh/g;以3.0C循环200次,放电容量保持率为96％.【期刊名称】《电池》【年(卷),期】2015(045)003【总页数】4页(P139-142)【关键词】锂离子电池;磷酸铁锂(LiFePO4);正极材料;碳源;三氧化二铁(Fe2O3)【作者】王强;曾晖;王晨旭;宋金保【作者单位】合肥国轩高科动力能源股份公司,安徽合肥230011;合肥国轩高科动力能源股份公司,安徽合肥230011;合肥国轩高科动力能源股份公司,安徽合肥230011;合肥国轩高科动力能源股份公司,安徽合肥230011【正文语种】中文【中图分类】TM912.9磷酸铁锂(LiFePO4)正极材料存在电子电导率较低的问题，碳包覆是解决该问题的常规技术手段［1］，酚醛树脂是一种良好的碳源。
H.M.Xie等［2］以酚醛树脂为碳源，制备LiFePO4正极材料。
产物在2.0～4.2 V 的0.4 C放电比容量为152 mAh/g，1.0 C放电比容量为132 mAh/g，5.0 C放电比容量仍有97 mAh/g。
L.Q.Sun 等［3］以LiOH·H2O、H3PO4和 Fe2O3为原料，10%酚醛树脂作为碳源改性 LiFePO4，在氮气气氛中、700℃下煅烧4 h获得的材料，在2.0～4.2 V的0.1 C放电比容量约为157 mAh/g，高于以蔗糖为碳源的产物。
本文作者在每批次3 kg的中试规模上，以纳米Fe2O3为铁源、工业酒精为球磨介质，二次湿磨制备LiFePO4正极材料，考察碳源种类和加入量对产物电化学性能的影响。
纳米尺寸锂离子电池正极材料LiFePO4C合成与电性能研究
2012 年 2 月 第 29 卷第 2 期
湖北第二师范学院学报 Journal of Hubei University of Education
Feb． 2012 Vol． 29 No. 2
纳米尺寸锂离子电池正极材料 LiFePO4 / C 合成与电性能研究
马晓玲，吴 田，王 梦
（ 湖北第二师范学院 化学与生命科学学院 ， 武汉 430205 ）
聚四氟乙烯（ PTFE ） 乳液按照质量比 75 ： 20 ： 5 的比例 充分混合， 滴加适量的异丙醇研磨均匀制成粘稠团 ， 然 后在压膜机上将其制成均匀薄膜， 将薄膜置于烘箱中 2 在 120℃ 下烘 6h 干燥。再截取面积约 0． 5cm 圆形薄 膜将其压制在不锈钢集流网上制成正极片 ， 用金属锂 以 1mol / L 的 LiFP6 （ EC ： DMC = 1 ∶ 1 ， 体积 作为负极， Celguard 2300 微孔聚丙烯膜作为隔膜， 比） 为电解液， Nikrouna， 在 充 满 氩 气 的 手 套 箱 （ Super 1220 /750 ， China） 内组装成 CR2016 型扣式电池。 将含有正极材料 LiFePO4 / C 的 CR2016 型扣式电 池放置一段时间之后， 在 Neware 充放电测试系统上进 行充放电测试。电池采用恒流充放电， 在充放电电压
。 但由于存制约了磷酸铁锂的 商业化应用。磷酸铁锂较低的电导率和锂离子扩散速 率低导致了此正极材料的高倍率充放电性能较差 。因 探索一种成本低廉、 路径简单的生产工艺方法制备 此， 振实密度较高的磷酸铁锂， 对研究环保型高比能量的 锂离子电池材料具有重大意义
摘 要： 本文采用流变相法合成纳米尺寸锂离子电池正极材料 LiFePO4 / C， 并用 X 射线衍射（ XRD ） ，扫描电镜（ SEM ） ，
湖北第二师范学院学报 Journal of Hubei University of Education
Feb． 2012 Vol． 29 No. 2
纳米尺寸锂离子电池正极材料 LiFePO4 / C 合成与电性能研究
马晓玲，吴 田，王 梦
（ 湖北第二师范学院 化学与生命科学学院 ， 武汉 430205 ）
聚四氟乙烯（ PTFE ） 乳液按照质量比 75 ： 20 ： 5 的比例 充分混合， 滴加适量的异丙醇研磨均匀制成粘稠团 ， 然 后在压膜机上将其制成均匀薄膜， 将薄膜置于烘箱中 2 在 120℃ 下烘 6h 干燥。再截取面积约 0． 5cm 圆形薄 膜将其压制在不锈钢集流网上制成正极片 ， 用金属锂 以 1mol / L 的 LiFP6 （ EC ： DMC = 1 ∶ 1 ， 体积 作为负极， Celguard 2300 微孔聚丙烯膜作为隔膜， 比） 为电解液， Nikrouna， 在 充 满 氩 气 的 手 套 箱 （ Super 1220 /750 ， China） 内组装成 CR2016 型扣式电池。 将含有正极材料 LiFePO4 / C 的 CR2016 型扣式电 池放置一段时间之后， 在 Neware 充放电测试系统上进 行充放电测试。电池采用恒流充放电， 在充放电电压
。 但由于存制约了磷酸铁锂的 商业化应用。磷酸铁锂较低的电导率和锂离子扩散速 率低导致了此正极材料的高倍率充放电性能较差 。因 探索一种成本低廉、 路径简单的生产工艺方法制备 此， 振实密度较高的磷酸铁锂， 对研究环保型高比能量的 锂离子电池材料具有重大意义
摘 要： 本文采用流变相法合成纳米尺寸锂离子电池正极材料 LiFePO4 / C， 并用 X 射线衍射（ XRD ） ，扫描电镜（ SEM ） ，
LiFePO4／C复合材料的制备和性能研究
倍 率 测 试 ， 究 结 果 表 明 ， 复合 材 料 具 有 优 异 的大 电流 充 放 电性 能． ｌＣ 和 ３Ｃ高 倍 率 下 首 次 放 电容 量 研 该 在 为 ０ １Ｃ 率 下 放 电 容 量 的 ９ 和 ８ ． ． 倍 Ｏ Ｏ 关 键 词 ： 酸 铁 锂 ； 离 子 电 池 ；正 极 材料 ； 合 材 料 磷 锂 复
Ａｂ ｔａ ｔ ｉ Ｐ ／ ｗａ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｓｎ ｏｉ—ｔ ｔ ｅ ｃｉ ｎ ｕ ｄ ｒＮ２ ｔ ｓ ｈ ｒ ｅ ｅ ｓｒ ｃ ：Ｌ Ｆｅ Ｏ４ ｃ ｓｓ ｎ ｈ ｓｚｄ ｕ ｉ ｇｓ ｌ ｓａ ｅｒａ ｔ ｎ ｅ ｍｏ ｐ ｅ ｅｗｈ ｒ ｄ ｏ ａ
ｔ ｅ ｃ ｉ ｎ ｐｒ ｃ ｓ ｓ ｐ ｅ ａ ｅ ｏ — ｅ ｅ ｈｏ ． ＸＲＤ ｎａｙｓｓ ｐ ｏｖ ｄ ｔ ａ ｈｅ ｓｎｔ — ｈｅ ｒ ａ ｔｏ ｅ ｕｒ ｏｒｗａ ｒ ｐ ｒ ｄ ｂｙ ｓ ｌｇ ｌｍ ｔ ｄ ａ ｌ ｉ ｒ ｅ ｈ ｔｔ ｉ ｅ
摘
要 ： 用溶 胶 凝 胶 法 对 原 料 进 行 了混 合 ， 氮 气 保 护 下 利 用 固 相 反 应烧 成 了 ＬＦ Ｐ Ｃ复 合 材料 ． ＲＤ 采 在 ｉｅ Ｏ ／ Ｘ
衍 射 分 析 表 明 大 的 影 响 ， ６Ｏ ７ ０℃ 范 围 内烧 成 的 烧 ｉｅ Ｏ ／ 在 ５～ ０
（ ｌ ｇ ｆ Ｍａ ｅ ｉｌ ｃｅ ｃ ｎ ｎ ｉ ｅ ｒｎ ， ａ ｇ ｈ ｉ ｅ ｓｔ ｆ Ｃｏ ｌ ｅ ｏ ｔ ｒａ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｅ ｇ ｎ ｅ ｉ ｇ Ｃｈ ｎ ｓ ａ Ｕｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｅ Ｓ ｙ
Ｓ ｉ ｎ ｅａ ｄ Ｔｅ ｈ ｏ ｏ ｙ Ｃ ａ ｇ ｈ １ ０ ６， ｉ ａ ｃｅ ｃ ｎ ｃ ｎ ｌ ｇ ， ｈ ｎ ｓ ａ ４ ０ ７ Ｃｈ ｎ ）
Ａｂ ｔａ ｔ ｉ Ｐ ／ ｗａ ｙ ｔ ｅ ｉｅ ｓｎ ｏｉ—ｔ ｔ ｅ ｃｉ ｎ ｕ ｄ ｒＮ２ ｔ ｓ ｈ ｒ ｅ ｅ ｓｒ ｃ ：Ｌ Ｆｅ Ｏ４ ｃ ｓｓ ｎ ｈ ｓｚｄ ｕ ｉ ｇｓ ｌ ｓａ ｅｒａ ｔ ｎ ｅ ｍｏ ｐ ｅ ｅｗｈ ｒ ｄ ｏ ａ
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摘
要 ： 用溶 胶 凝 胶 法 对 原 料 进 行 了混 合 ， 氮 气 保 护 下 利 用 固 相 反 应烧 成 了 ＬＦ Ｐ Ｃ复 合 材料 ． ＲＤ 采 在 ｉｅ Ｏ ／ Ｘ
衍 射 分 析 表 明 大 的 影 响 ， ６Ｏ ７ ０℃ 范 围 内烧 成 的 烧 ｉｅ Ｏ ／ 在 ５～ ０
（ ｌ ｇ ｆ Ｍａ ｅ ｉｌ ｃｅ ｃ ｎ ｎ ｉ ｅ ｒｎ ， ａ ｇ ｈ ｉ ｅ ｓｔ ｆ Ｃｏ ｌ ｅ ｏ ｔ ｒａ ｉｎ ｅ ａ ｄ Ｅ ｇ ｎ ｅ ｉ ｇ Ｃｈ ｎ ｓ ａ Ｕｎ ｖ ｒ ｉ ｏ ｅ Ｓ ｙ
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ｚ ／。 ｏ （） Ｆｉ． ＸＲＤ ａｔｒ ｓｏ Ｆｅ Ｏ４ ｇ２ ｐ ｔｅ ｎ ｆＬｉ Ｐ ／Ｃ ｏ ｏｉｅ ｃ ｍｐ ｓｔｓ ｃ ｌ ｅ ｔｄｆｅｅ ｔｔｍ ｐ ｒ ｔ ｒｓ ａｄｎ ｄ ａ ｉｆｒ ｎ ｅ ｅａ ｕ ｅ
图２ 出了不同温度下制备 的 Ｌ ｅＯ／ 示 ｉ Ｐ Ｃ复合材料的 Ｘ Ｄ图．由图２ Ｆ Ｒ 可以看 出， ６０ ７ ０ ７ ０ 在 ５ ， ０ ， ５ 和 ８０℃温度下均可以得到晶形较好 的橄榄石型 Ｌ ｅＯ 材料 ， ５ ｉ Ｐ Ｆ 没有明显的杂质峰出现．虽然 复合材
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Ｖｏ ． ８ １２
高 等 学 校 化 学 学 报
ＣＨＥＭＩ ＣＡＬ Ｊ ＯＵＲＮＡＬ ＯＦ ＣＨＩ ＮＥＳ Ｅ ＵＮＩ ＶＥＲＳＴＩ Ｉ ＥＳ
Ｎ ． ｏ １
１ ６～１ ９ ３ ３
２ ０ ０７ 年 １ 月
以 Ｆ ２ 为 原 料 制 备 ＬＦ Ｐ ４ Ｃ ｅ０３ ｉｅ Ｏ ／ 复合 材 料 及 其性 能 研 究
质） ｍ 导 电剂 ）ｍ（ ：（ ： 聚四氟乙烯悬浮液粘结剂 ） ８ ：５ ５ ＝ ０ １ ： 的比例配成研究电极 的组分．混合均匀后 ， 涂在镍网上 ， 压制成极片．在真空干燥箱中于 ９ ＝ Ｏａ 下烘干 １ ， Ｉ ０ｈ 然后在干燥的空气手套箱中进行电池
的组装． 循环伏安曲线的测量在三电极体系的电解池中进行 ， 研究电极的面积为 ０５ｃ 含 ＬＦＰ ． ｍ ， ｉ Ｏ／ ｅ
Ｌ Ｈ· ２ ｉ ０ Ｈ ０中结晶水的失去的结果． １５℃到 ４ ０℃的失重对应着蔗糖 、 Ｈ Ｈ Ｐ ４ Ｌ０ 从 ５ ０ Ｎ ４ ２Ｏ 和 ｉ Ｈ的分 解过程． 温度高于 ４０℃以后重量基本不再发生变化．在图 １的 Ｄ Ａ曲线上可 以看到 ４个峰 ， ２ ０ Ｔ １０和 ２６℃的两个吸热峰对应着上述 的两个失重吸热过程 ． ２ ０ ２０℃的放热峰对应着蔗糖分解生成的活性氢 对 Ｆ２ ， ｅ０ 的还原反应 ， ４０℃的放热峰对应着 ＬＦＰ ］而 ７ ｉ Ｏ 的生成峰．总的反应式如下 ： ｅ
化与还原的峰值 电流和峰电位 ， 以得知材料的电化学反应 的可逆性．氧化与还原峰电流越大 ， 可 氧化 电位与还原 电位之间的差值越小 ， 说明材料 的极化越小 ， 可逆性好．比较 图 ４中各 曲线可 以看出 ， 于
６ ０℃下制备的复合材料具有较小的峰电流和最大的峰电位差．这是 由于热处理 的温度太低 ， ５ 反应 尚 未完善的缘故． ７０和 ７０℃下制备的复合材料表现出了很好 的可逆性． 在 ０ ５ 但合成温度升至 ８０℃时 ， ５
料都含有碳 ， 却未出现对应的衍射峰 ， 说明碳在复合材料 中以无定形状态 存在．复合材料的衍 射峰宽
以及衍射峰强度随制备温度的改变无明显变化． 图３ 是上述 ４个温度下制备得到的复合材料的 Ｓ Ｍ 照片．在 ６０ｏ Ｅ ５ Ｃ下制得 的样 品是 直径约为 ２０ｎ ０ ｍ的小颗粒 ， 并团聚成直径约为 ５０ｎ ０ ｍ的团块． ７ ０ｏ下制备 的复合材料颗粒 的粒 径略有增 在 ０ Ｃ
材料 ， 并对它们 的电化学性能进行 了比较和研究．
命
硒 曼
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８０℃ ５
命
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７ ０ ℃ ５
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Ｔ ｍｐ ｒｔ ｒ／ ｅ ｅａｕｅ ℃ Ｆ ｇ １ ＴＧＡ／ Ａ ｌ Ｖ ｏ ｅｐ ｅｕ ｓ ｒ ｉ． ＤＴ Ｃｌ ￣ ｆｔ ｒ ｃ ｒ ｏ ｒ ｈ ｆ ｒＬｉｅ ｏ Ｆ ＰＯ４ Ｃ ｏ ｏｉｅ ／ ｃ ｍｐ ｓｔ
价铁化合物为原料制备 ＬＦＰ ｉ Ｏ 的研究 已见报道 【 ．利用 乙炔黑还原 Ｆ ， 制得 的复合材料在小倍 ｅ ４ ］ ｅＯ ， 率（ ．５ ） ００ Ｃ 放电下 ， 具有较高的比容量 ． Ｊ 本文报道 了以廉价的 Ｆ ， ｅＯ 为原料 ， 利用蔗糖作为还原剂和碳源， 合成 ＬＦＰ Ｃ复合材料 的方 ｉ Ｏ／ ｅ
３ ｅ０ Ｆ ２ ３＋ ６ ｉ Ｌ ＯＨ · Ｈ２ ＋ ６ ６ ０ ＮＨ４ Ｐ Ｈ２ Ｏ４＋ ＣｌＨ２０ｌ — ＿ பைடு நூலகம்２ ２ ｌ —＋
６ ｉｅＯ Ｌ Ｆ Ｐ ４＋３ ０ ＋９ Ｃ Ｃ＋２ Ｈ ０ ＋６ Ｈ３ ９２ Ｎ
（） １
反应产生的碳混合在样 品中起到增加导电率 的作用． 并有利于增加产物 的颗粒均匀性．在 ８０℃ ０ 以上发生的 Ｄ Ａ曲线的急速上升可能是因为高温下 ＬＦＰ Ｔ ｉ Ｏ 的晶体构型发生变化造成的． ｅ 热分析数椐 表明 ， ｉ Ｐ Ｌ ｅＯ 的制备必须在高于 ４ ０℃的温度下进行 ， Ｆ ７ 实验选择 了在 ６ ０ ７０ ７０和 ８０℃下制备 ５，０ ，５ ５
温到 ９０ａ ． ｉｅＯ／ ０ ＝ ＬＦＰ Ｃ复合材料的物相结构采用 Ｄ Ｉ ８型高级 ｘ射线衍射仪（ ｒｋｒ 司） Ｂｕｅ 公 测试．实验
采用铜靶 ， 扫描速度为 ４５／ ｉ． ． ￣ｍｎ 复合材料的形貌用 Ｐｉｐ ， Ｌ０型扫描 电子显微镜测试． ｈｉ Ｘ ３ ｌｓ １ ２ 实验 过程 ．
率． 充电和放 电终止电压分别是 ４ ５ ２０Ｖ， ． 和 ． 测试温度为 ２ ３℃．
２ 结 果 与 讨 论
２ １ 材料的结构特性 ．
图１ 为制备 Ｌ ｅ０／ ｉ Ｐ Ｃ复合材料 的混合原材料 的 Ｔ Ａ Ｄ Ａ曲线． 图 １的 Ｔ Ａ曲线上可以看到 Ｆ Ｇ／Ｔ 从 Ｇ 两个明显 的失 重 过 程 ，从 室 温 到 １５℃ 的失 重 是 由于 原 材料 中残 留 的丙 酮 、吸 附 的水 分 以及 ５
法． 合成的 ＬＦＰ Ｃ复合材料具有很好的电化学性能． ｉ Ｏ／ ｅ
１ 实验部分 ．
１ １ 仪 。 器
复合 材料 的生 成过程采用 Ｔ Ａ（ ｅｋ ｌ ｅ， Ｇ ７ 和 Ｄ Ａ Ｐｒｉ Ｅｍ ｒ Ｄ Ａ ） Ｇ Ｐｒ ｎＥｍ ｒ Ｔ Ａ ） ｉ Ｔ （ ｅ ｎ ｌｅ， Ｔ ７ 进行研究． ｋ Ｔ Ａ Ｄ Ａ测试在 Ａ ＋ ％Ｈ （ Ｇ —Ｔ ｒ ５ 体积分数） 混合气氛中进行 ， 升温速度为 ５ｏ／ ｉ， ｍ ｎ 测试温度范围是从室 Ｃ
于７０℃下制备的ＬＦＰ Ｃ复合材料在 ０１ ０ ｉｅＯ／ ．Ｃ的倍率下可以得到放电容量 １４８ｍ ｈｇ 在循环 １０ ４． Ａ· ／ ， ６ 次 后， 容量仍保持在 １１４ｍ ４． Ａ· ／．这种以廉价 的 Ｆ ３ ｈｇ ｅ０ 代替 目前常用的二价铁盐原料方法， 具有减少
ＬＦＰ ｉｅ Ｏ 合成 成本 的优 点． 关键词 Ｆ ２ ３ ｉｅＯ ； ｅ０ ；ＬＦ Ｐ 锂离 子电池 Ｏ ４ ６６ 文献标识码 Ａ 文章 编号 ０ ５ －７ ０ ２ ０ ）１ １６ ） ２ １ ９ （０ ７ ０ － ３ ４４ ０ ０ 中围分类号
机转速为 ４ ０ｒｍｎ 球磨结束后于室温下挥发丙酮． 品干燥后 ， Ａ ５ ｉ． ／ 样 在 ｒ＋５ ：体积分数 ） ％Ｈ （ 的混和 气中于 ４０ａ下热处理 ５ ． ０ ＝ Ｉ 冷却至室温后取出材料并压片， ｈ 然后在相同的气氛下 ， 在更高的温度下热
处理 １ ． ５ｈ 最终得到 Ｌ ｅＯ／ ｉ Ｐ Ｃ复合材料． Ｆ 测定 电化学性能时 ， 上述制 备的含碳复合材料作为 电极 的活性材料．按照质量 比 ｍ（ 将 活性 物
王 冠 ，苏 刚 ， 严曼 明， 蔡文斌 ， 江志裕
（ 复旦大 学化 学系 ， 上海分子催化 和功能材料 重点实验室 ， 上海 ２０３ ） ０４３
摘要 以 Ｆ２３ ｅＯ为铁源原料， 利用热还原法成功地制备了 Ｌ ｅＯ／ 复合材料．用 Ｘ Ｄ以及 Ｓ Ｍ对材料的 ｉ Ｐ Ｃ Ｆ Ｒ Ｅ
晶体结构 以及表面形貌进行 了表征． 过循 环伏 安和充放电测试研究了材料 的 电化学性 能． 究结果表 明 ， 通 研
１９ 年 ， ｏｄｎｕｈ等…首次报道 了 ＬＦＰ ９７ Ｇ ｏｅｏｇ ｉ Ｏ 作为锂离子 电池正极材料．Ｌ ｅＯ 因具有环境友 ｅ ｉ Ｐ Ｆ
好、 充放电循环性能稳定、 热稳定性高和理论容量较 高（６ Ａ － ／ ） １８ｍ ｈｇ 等优点而受到广泛的关注． 但 是大部分研究都是 以价格较昂贵的二价铁化合物（ 草酸亚铁、 醋酸亚铁 ） 为原料制备 ＬＦＰ ．以三 ｉ Ｏ ｅ
收稿 日 ： ０６ ２ ９ 期 ２０ － － ． ０ ０ 基金项 目： 国家 自 科学基 金（ 批准号 ： ｏ３ｏ０ 资助 ． ２３３４ ）
联系人简介 ： 江志裕（ ９０年出生） 男 ， 授， １４ ， 教 博士生导师 ， 主要从 事电化学研究 ． － ｌ ＿ ｙ ａｇ ｕ ａ． ｃｃ Ｅｌｔ ． ｊ ｎ ＠ｆ ｎ Ｂ． ａ ｎＪ ｚ ｉ ｌ ｄ
（ Ｄ）Ｒ ｏｒｓｏ ｄｎ ｏ２， ， ｎ ｍ， ｅｐｃｉｅ ． ｌ ｃｒ ｐｎ ｉｇｔ ２ ２ａ ｄ５ ＇ ｅ ｅ ｒｓｅｔ ｌ ｖｙ
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大， 但比较均匀．随着温度的升高 ， 产物颗粒 的粒径增大 ， 并且 团聚现象也愈加严重 ， 大小不一．在 ８０℃下制备的复合材料颗粒较大并呈现平面表面．众所周知 ， ｉ Ｐ ５ ＬＦ Ｏ 最大的缺点是导电性很差．碳 ｅ 的混杂可促进材料的导电性．另一方面小颗粒有利于材料 的电化学传质过程 ， 便于颗粒 中央的活性物
质参加反应．因此从结构看合成的温度太高可能不利．
２ ２ 材料 的 电化 学 性能 ．
各种温度下制备 的 Ｌ ｅＯ 复合材料的循环伏安图见图 ４ 从 图４可以看出， ｉ Ｐ Ｆ ． 每种材料都 出现一对 氧化还原峰， 对应着 Ｌ 脱出嵌入时 Ｆ ¨／ ｅ ｉ ｅ Ｆ¨的一对氧化还原峰 ， 峰形对称．比较各循环伏安 曲线氧
Ｆｉ． Ｓ ｇ３ ＥＭ ａ ｅ ｆＬ Ｆ ＰＯ４ ｉ ｇ ｓｏ ｔ ｅ ｍ ／Ｃ ｏ ｐ ｓｔｓｃ ｌｉｅ ｔｄｆｅ ｅ ｔｔｍｐ ｒ ｔ ｒｓ ｃ ｍ ｏ ｉｅ ａｃｎ ｄ ａ ｉ ｒ ｎ ｅ ｅ ａｕ ｅ
（ Ａ）６ ０ｃ ５ ｃ；（ Ｂ）７０ ｃ ０ ｃ；（ Ｃ）７ ０ｃ ｎ Ｄ）８ ０ｃ ５ ａｄ（ ｃ ５ ｃ．Ｔ ｅｂ ｒ ｉ Ａ） Ｂ ｈ ａｓ ｎ（ ，（ ），（ ）， Ｃ