反应工程课后习题参考答案
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1 绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1)反应的选择性;(2)反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol 时,则反应器的进料组成为2由甲醇的转化率达72%2y x +=72%; 4.27x=69.2% 解得x=18.96; y=0.77 所以,反应器出口气体组成为: CH 3OH:%100221004.27⨯++--y x yx =6.983%空气:%1002210023279.54⨯++--y x y x =40.19% 水: %10022100281.17⨯++++y x y x =34.87%HCHO: %10022100⨯++y x x=17.26%CO 2: %10022100⨯++y x y=0.6983%1.2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+242CO 3H CH H O +⇔+24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。
下图是生产流程示意图放空气体 Akmol/h原料气和冷凝分离后的气体组成如下:组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 21.460.82CH40.55 3.62N22.92 10.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。
1 绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1)(1)反应的选择性;(2)(2)反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol设甲醇的转化率为X A,甲醛的收率为Y P,根据(1.3)和(1.5)式可得反应器出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A、n P和n c分别为:n A=n A0(1-X A)=7.672 moln P=n A0Y P=18.96 moln C=n A0(X A-Y P)=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W)、氧气(n O)和氮气(n N)的摩尔数分别为:n W=n W0+n P+2n C=38.30 moln O=n O0-1/2n P-3/2n C=0.8788 moln N=n N0=43.28 mol所以,反应器出口气体组成为:1. 1.2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。
下图是生产流程示意图原料气Bkg/h 粗甲醇Akmol/h100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol )组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 2 1.46 0.82 CH 4 0.55 3.62 N 22.9210.29粗甲醇的组成为CH 3OH 89.15%,(CH 3)2O 3.55%,C 3H 9OH 1.10%,H 2O 6.20%,均为重量百分率。
李绍芬《反应工程》课后习题答案1 绪 论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1) (1) 反应的选择性;(2) (2) 反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),组分 摩尔分率y i0 摩尔数n i0(mol) CH 3OH 2/(2+4+1.3)=0.2740 27.40 空气 4/(2+4+1.3)=0.5479 54.79 水 1.3/(2+4+1.3)=0.1781 17.81 总计 1.000 100.0A P 出口甲醇、甲醛和二氧化碳的摩尔数n A 、n P 和n c 分别为:n A =n A0(1-X A )=7.672 mol n P =n A0Y P =18.96 moln C =n A0(X A -Y P )=0.7672 mol结合上述反应的化学计量式,水(n W )、氧气(n O )和氮气(n N )的摩尔数分别为:n W =n W0+n P +2n C =38.30 mol n O =n O0-1/2n P -3/2n C =0.8788 mol n N =n N0=43.28 mol组分 摩尔数(mol ) 摩尔分率% CH 3OH 7.672 6.983 HCHO 18.96 17.26 H 2O 38.3 34.87 CO 2 0.7672 0.6983 O 2 0.8788 0.7999 N 2 43.28 39.391. 1. 2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩原料气 Bkg/h 粗甲醇 Akmol/h100kmol 放空气体原料气和冷凝分离后的气体组成如下:(mol )组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 2 1.46 0.82 CH 4 0.55 3.62 N 2 2.92 10.29粗甲醇的组成为CH 3OH 89.15%,(CH 3)2O 3.55%,C 3H 9OH 1.10%,H 2O 6.20%,均为重量百分率。
第二章 均相反应动力学1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min 后,反应物转化掉80%,经过18min 后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。
2A A min 18A0min 8A0AA A0d d 219.019.0181)(218.018.081)(11kc tc kc kc x x c kt =-=-⋅==-⋅=-⋅=为假设正确,动力学方程3、 在间歇反应器中有一级液相可逆反应P A ⇔,初始反应时C A0=0.5mol/L ,C P0=0反应8min 后,A 的转化率为1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式。
解:p A AC k C k dtdC 21-=-21002122)1(k k x C x C C C K k k Ae A Ae A Ae Pe ==-===即根据一级可逆反应积分式1212121min 08664.082ln 3132ln 18ln1-==+∴+=-+=k k k k x x x k k t AAe Ae 1211m in 02888.0m in 05776.0--==∴k kP A p A AC C C k C k dtdC 02888.005776.021-=-=-5、恒温恒容的气相反应A →3P ,其动力学方程为Vn k dt dn V r A AA =-=-1)(,在反应过程中系统总压p t 及组分A 的分压均为变量,试推导)(A tp f dtdp =的表达式。
解:AtAA AtA A A A AAA A t A A t A A A t kp dtdp RT pk kc V n k dt dp RT dt dp RT dt dp RT dt dc r V n k dt dn v r dtdpdt dp p p p p p p p 221211(1)(22)(3)00======-=-=-=-=--=--=-+=得即8、纯气相组分A 在一等温等容间歇反应器中按计量式P A 5.2⇔进行反应,实验测得如下数据,时间/min 0 2 4 6 8 10 12 14 ∝ 分压p A /MPa 0.1 0.08 0.0625 0.0510.0420.0360.0320.028 0.020用积分法求此反应的动力学方程式。
化学反应工程原理第二版课后练习题含答案第一章:化学反应及其动力学1.1 选择题1.在一个二级反应中,反应物消耗的速率是:A. 指数级B. 线性级C. 平方级D. 无法确定答案:A2.在实验室里,观察到以下两个过程:I、反应物浓度显著降低时,反应速率也随之降低;II、加热环境下反应速率明显提高。
从以上两个过程可以推断:A. 反应是随机过程,和反应物数量无关B. 反应是由反应物占据的活性中心引发,活性中心数量随反应物浓度升高而增多C. 反应是由温度升高引起反应物动能升高而加快反应速率D. 反应是由催化剂引发的,加热可提高催化剂效率答案:C1.2 填空题1.在单级分步反应中,反应速率方程为 r=kC_A^m C_B^n ,其中,m+n=……答案:22.在第一级反应中,半衰期的定义为反应物浓度减少到初值的……答案:一半1.3 计算题1.在气相反应 A+B=C 中,当初浓度均为 2mol/L 时,反应速率为0.1mol/L*s,求 5s 后反应物含量(假设反应一级)。
答案:k = r/C_A = r/2 = 0.1/2 = 0.05kt = 0.05 5 = 0.25C_A = C_A0 * e^{-kt} = 2 * e^{-0.25} = 1.22mol/LC_B = C_B0 * e^{-kt} = 2 * e^{-0.25} = 1.22mol/LC_C = C_C0 + (C_A0-C_A) = 2 + (2-1.22) = 2.78mol/L2.在二级反应A+B→C 中,初时只有 A,它以 0.1mol/L的浓度存在;目标是 10min 之后浓度为 0.05mol/L。
反应速率常数为 0.0002L/mol∙min,计算 B 的增长者代表反应物的摩尔量。
答案:k = r/(C_AC_B)r = kC_AC_BdC_A/dt = -r = -kC_AC_BdC_B/dt = -r = -kC_AC_BC_A(t) = C_A0/(1+C_A0C_B0kt)C_B(t) = C_B0/(1+C_A0C_B0kt)10min = 600sC_A(600s) = 0.05mol/L = 0.1mol/L/(1+0.1mol/LC_B00.0002L/mol∙min600s)0.1mol/LC_B00.0002L/mol∙min600s = 1C_B0 = 5mol/L反应物摩尔量 = C_B0t = 5mol/L*600s = 3000mol。
1 绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1)反应的选择性;(2)反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol 时,则反应器的进料组成为2由甲醇的转化率达72%2y x +=72%; 4.27x=69.2% 解得x=18.96; y=0.77 所以,反应器出口气体组成为: CH 3OH:%100221004.27⨯++--y x yx =6.983%空气:%1002210023279.54⨯++--y x y x =40.19% 水: %10022100281.17⨯++++y x y x =34.87%HCHO: %10022100⨯++y x x=17.26%CO 2: %10022100⨯++y x y=0.6983%1.2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔ 23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+ 24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。
下图是生产流程示意图放空气体 Akmol/h原料气和冷凝分离后的气体组成如下:组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 21.460.82CH40.55 3.62N22.92 10.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。
第二章均相反应动力学1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化掉80%,经过18min后,转化掉90%,求表达此反应的动力学方程式。
3、在间歇反应器中有一级液相可逆反应,初始反应时C A0=0.5mol/L,C P0=0反应8min后,A的转化率为1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式。
解:根据一级可逆反应积分式5、恒温恒容的气相反应A →3P,其动力学方程为,在反应过程中系统总压p t及组分A的分压均为变量,试推导的表达式。
解:8、纯气相组分A在一等温等容间歇反应器中按计量式进行反应,实验测得如下数据,时间/min 0 2 4 6 8 10 12 14 ∝0.1 0.08 0.0625 0.051 0.042 0.036 0.032 0.028 0.020分压p A/MPa用积分法求此反应的动力学方程式。
解:由于当时,常数,因此假设为一级可逆反应。
第三章均相反应过程1、液相一级等温反应在间歇釜中达到70%转化率需要12min,若此反应移到同温度下平推流反应器和全混流反应器中进行时,所需要的空时和空速各为多少?解:3、液相反应在一间歇反应器中进行,反应速率如下表所示:C A/mol/L 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2.0(2)5、丙烷裂解为乙烯的反应可表示为C3H8→C2H4+CH4(忽略副反应)在772℃等温反应时,动力学方程为-,其中k=0.4h-1。
若系统保持恒压p=0.1MPa,ν=0.8m3/h(772℃,0.1MPa),求当x A=0.5时,所需平推流反应器的体积大小。
解:恒压变0容反应8、一级反应A→P,在一体积为VP的平推流反应器中进行,已知进料温度为150℃,活化能为84kJ·mol-1,如改用全混流反应器,其所需体积设为Vm,则Vm/Vp应有何关系?当转化率为0.6时,如果使Vm=Vp,反应温度应如何变化?如反应级数分别为n=2,1/2,−1时,全混流反应器的体积将怎样改变?解:PPT课件答案1、在间歇反应器中进行液相反应A+B→P,C A0=0.307mol/L,测得二级反应速率常数k=61.5×10-2L/(mol·h),计算当C B0/C AO=1和5时,转化率分别为0.5,0.9,0.99所需要的反应时间,并对计算结果加以讨论。
章均相反应动力学1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min 后,后,转化掉90 %,求表达此反应的动力学方程式。
kt丄一 C AO 1(kCA0)8min(kC Ao ) 18min假设正确,dC A "dTX AX A1 0.8 8 1 0.81 0.918 1 0.9动力学方程根据一级可逆反应积分式中系统总压p t 及组分A 的分压均为变量,试推导 — f ( P A )的表达式。
dt3、在间歇反应器中有一级液相可逆反应A P ,初始反应时C A0=0.5mol/L, C PO =O解:反应8min 后,A 的转化率为 式。
dC A dtk1C Ak2C pK —C Ae C AO (1C A0xAeX Ae ) 1/3 ,而平衡转化率是 2/3, 求此反应的动力学方程k i反应物转化掉 80 %,经过18minkc A1 2 1 2为X Ae t ——lnk 1 k 2 X AeX A1 k 1 k 22 In-^ 1 • 3k ik2ln280.08664min 1k 1 0.05776 min k 2 0.02888 mindC A dt0.05776C A 0.02888C P5、恒温恒容的气相反应 A 73P ,其动力学方程为(「A )1 dri A V dtn Ak丁,在反应过程dP tP t即 dP t"dT P A 3( P AOP t 2P A dp AP A ) P AO解:(「A ) (rA)2 dt 1 dn A v dt dC A n A dP t得dt 8、纯气相组分 数据, dt k 巴 RT 2kp A 时间/min分压 P A /M PakV1 dp A RT^dT1 dp A 1 dp t 2RT dt 2RT dtA 在一等温等容间歇反应器中按计量式 A 0.1 0.0 0.062 0.051 0.042 用积分法求此反应的动力学方程式。
第二章均相反应动力学之答禄夫天创作时间:二O二一年七月二十九日1、有一反应在间歇反应器中进行,经过8min后,反应物转化失落80%,经过18min后,转化失落90%,求表达此反应的动力学方程式.3、在间歇反应器中有一级液相可逆反应,初始反应时CA0=0.5mol/L,CP0=0反应8min后,A的转化率为1/3,而平衡转化率是2/3,求此反应的动力学方程式.解:根据一级可逆反应积分式5、恒温恒容的气相反应A →3P,其动力学方程为,在反应过程中系统总压pt及组分A的分压均为变量,试推导的表达式.解:8、纯气相组分A在一等温等容间歇反应器中按计量式进行反应,实验测得如下数据,时间/min 0 2 4 6 8 10 12 14 ∝0.1 0.08 0.0625 0.051 0.042 0.036 0.032 0.028 0.020分压pA/MPa用积分法求此反应的动力学方程式.解:由于那时,常数,因此假设为一级可逆反应.第三章均相反应过程1、液相一级等温反应在间歇釜中到达70%转化率需要12min,若此反应移到同温度下平推流反应器和全混流反应器中进行时,所需要的空时和空速各为几多?解:3、液相反应在一间歇反应器中进行,反应速率如下表所示:CA/mol/L 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2.0 (-rA)/mol/(L.min) 0.1 0.3 0.5 0.6 0.5 0.25 0.10 0.06 0.05 0.045 0.042 (1)若CA0=1.3mol/L,,则反应时间为几多?(2)若反应移至平推流反应器中进行,C=.5mol/L,FA0=1000mol/h,求xA0=0.30时所需反应器的年夜小.(3)当CA0=1.2mol/l,FA0=1000mol/h ,xA=0.75时,求所需全混流釜式反应器年夜小.解:由表作出曲线(1)0.1 0.2 0.3 0.4 05 0.6 0.7 0.8 1.0 1.3 2.00.1 0.3 0.5 0.6 0.5 0.25 0.1 0.06 0.05 0.045 0.04210 3.33 2 1.67 2 4 10 16.67 20 22.22 23.8(2)5、丙烷裂解为乙烯的反应可暗示为C3H8→C2H4+CH4(忽略副反应)在772℃等温反应时,动力学方程为-,其中k=0.4h-1.若系统坚持恒压p=0.1MPa,ν0=0.8m3/h(772℃,0.1MPa),求当xA=0.5时,所需平推流反应器的体积年夜小.解:恒压变容反应8、一级反应A→P,在一体积为VP的平推流反应器中进行,已知进料温度为150℃,活化能为84kJ·mol-1,如改用全混流反应器,其所需体积设为Vm,则Vm/Vp应有何关系?当转化率为0.6时,如果使Vm=Vp,反应温度应如何变动?如反应级数分别为n=2,1/2,−1时,全混流反应器的体积将怎样改变?解:PPT课件谜底rA????;k=9.92×10-3[m3/kmol·s];CAO=0.1[kmol/m3];CBO=0.08[kmol/m3];xA=0.95;t/=1[h];每天处置300kg环戊二烯.求:反应器有效容积?; (-rA)==[h]V=3、在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应:CH3COOC2H5+NaOH→CH3COONa+C2H5OH该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级.反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l,反应速率常数即是 5.6l/mol.min.要求最终转化率到达95%. 试问:(1)当反应器的反应体积为1m3时,需要多长的反应时间?(2)若反应器的反应体积为2m3时,所需的反应时间又是几多?解:(1)t=CA0∫0XAfdXA/(-RA)=CA0∫0XAfdXA/[k2A0C2A0(1-XA)2]=1/(kCA0) ×XA/(1-XA) =1/(5.6×0.02)×0.95/(1-0.95)=169.6min(2.83h)(2)因为间歇反应器的反应时间与反应器的年夜小无关,所以反应时间仍为2.83h.4、平推流反应器中进行二级反应,当进料初浓度从30%降到4%,若要求反应结果的残余浓度维持在0.1%,问进料流率应作如何调整?5、。
1 绪论1.1在银催化剂上进行甲醇氧化为甲醛的反应:3222CH OH O 2HCHO 2H O +→+ 32222CH OH 3O 2CO 4H O +→+进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),反应后甲醇的转化率达72%,甲醛的收率为69.2%。
试计算(1)反应的选择性;(2)反应器出口气体的组成。
解:(1)由(1.7)式得反应的选择性为:0.629Y S 0.961196.11%X 0.720====(2)进入反应器的原料气中,甲醇:空气:水蒸气=2:4:1.3(摩尔比),当进入反应器的总原料量为100mol 时,则反应器的进料组成为2由甲醇的转化率达72%2y x +=72%; 4.27x=69.2% 解得x=18.96; y=0.77 所以,反应器出口气体组成为: CH 3OH:%100221004.27⨯++--y x yx =6.983%空气:%1002210023279.54⨯++--y x y x =40.19% 水: %10022100281.17⨯++++y x y x =34.87%HCHO: %10022100⨯++y x x=17.26%CO 2: %10022100⨯++y x y=0.6983%1.2工业上采用铜锌铝催化剂由一氧化碳和氢合成甲醇,其主副反应如下:23CO 2H CH OH +⇔23222CO 4H (CH )O H O +⇔+ 242CO 3H CH H O +⇔+24924CO 8H C H OH 3H O +⇔+222CO H O CO H +⇔+由于化学平衡的限制,反应过程中一氧化碳不可能全部转化成甲醇,为了提高原料的利用率,生产上采用循环操作,即将反应后的气体冷却,可凝组份变为液体即为粗甲醇,不凝组份如氢气及一氧化碳等部分放空,大部分经循环压缩机后与原料气混合返回合成塔中。
下图是生产流程示意图放空气体 Akmol/h原料气和冷凝分离后的气体组成如下:组分 原料气 冷凝分离后的气体 CO 26.82 15.49 H 2 68.25 69.78 CO 21.460.82CH40.55 3.62N22.92 10.29粗甲醇的组成为CH3OH 89.15%,(CH3)2O 3.55%,C3H9OH 1.10%,H2O 6.20%,均为重量百分率。
在操作压力及温度下,其余组分均为不凝组分,但在冷凝冷却过程中可部分溶解于粗甲醇中,对1kg粗甲醇而言,其溶解量为CO2 9.82g,CO 9.38g,H21.76g,CH4 2.14g,N25.38g。
若循环气与原料气之比为7.2(摩尔比),试计算:(1)一氧化碳的单程转换率和全程转化率;(2)甲醇的单程收率和全程收率。
解:(1)设新鲜原料气进料流量为100kmol/h,则根据已知条件,计算进料原料气组成以质量分率表示如下:其中xi =yi i i i m i i经冷凝分离后的气体组成(亦即放空气体的组成)如下:M’m=∑yiMi=9.554又设放空气体流量为Akmol/h,粗甲醇的流量为Bkg/h。
对整个系统的N2作衡算得:5.38B/28×1000+0.1029A=2.92 (A)对整个系统就所有物料作衡算得:100×10.42=B+9.554A (B)联立(A)、(B)两个方程,解之得A=26.91kmol/h B=785.2kg/h反应后产物中CO 摩尔流量为 F CO =0.1549A+9.38B/(28×1000) 将求得的A 、B 值代入得 F CO =4.431 kmol/h 故CO 的全程转化率为CO,0CO CO CO,0F F 26.82 4.435X 83.48%F 26.82--===由已知循环气与新鲜气之摩尔比,可得反应器出口处的CO 摩尔流量为 F’CO,0=100×0.2682+7.2×100×0.1549=138.4 kmol/h 所以CO 的单程转化率为CO,0CO 'COCO,0F F 26.82 4.435X 16.18%F 138.4--===产物粗甲醇所溶解的CO 2、CO 、H 2、CH 4和N 2总量D 为(9.829.38 1.76 2.14 5.38)BD 0.02848Bkmol /h1000++++==粗甲醇中甲醇的量为(B-D)X 甲/M m =(785.2-0.02848B) ×0.8915/32=21.25 kmol/h 所以,甲醇的全程收率为 Y 总=21.25/26.82=79.24% 甲醇的单程收率为 Y 单=21.25/138.4=15.36%2 反应动力学基础2.3已知在Fe-Mg 催化剂上水煤气变换反应的正反应动力学方程为:20.850.4/-=⋅w CO CO r k y y kmol kg h式中y CO 和y CO2为一氧化碳及二氧化碳的瞬间摩尔分率,0.1MPa 压力及700K 时反应速率常数k W 等于0.0535kmol/kg.h 。
如催化剂的比表面积为30m 2/g ,堆密度为1.13g/cm 3,试计算:(1)以反应体积为基准的速率常数k V 。
(2)以反应相界面积为基准的速率常数k g 。
(3)以分压表示反应物系组成时的速率常数k g 。
(4)以摩尔浓度表示反应物系组成时的速率常数k C 。
解:利用(2.10)式及(2.27)式可求得问题的解。
注意题中所给比表面的单位换算成m 2/m 3。
33230.450.45330.45(1) 1.13100.053560.46/.6(2) 1.7810/.301011(3)()()0.05350.15080.1013..()8.3110700(4)()(0.05350.333(0.1)ρρρρ-==⨯⨯=-===⨯⨯⨯==⨯=⨯⨯==⨯=v b w bbg w wvb n p w nc w k k kmol m h k k k kmol m h a kmol k k P kg h MPa m RT k k P km 0.45)().kmol ol kg h2.6下面是两个反应的T-X 图,图中AB 是平衡曲线,NP 是最佳温度曲线,AM 是等温线,HB 是等转化率线。
根据下面两图回答:(1)是可逆反应还是不可逆反应? (2)是放热反应还是吸热反应?(3)在等温线上,A,D,O,E,M 点中哪一点速率最大,哪一点速率最小? (4)在等转化率线上,H,C,R,O,F 及B 点中,哪一点速率最大,哪一点速率最小?(5) C,R 两点中,谁的速率大?(6)根据图中所给的十点中,判断哪一点速率最大? 解: 图2.1(1)可逆反应,因为存在平衡线(2)放热反应,因为随反应温度升高,平衡转化率下降(3)M 点速率最大,A 点速率最小,温度一定时,随着转化率增大,反应速率增大(4)O 点速率最大,B 点速率最小,转化率一定时,距离最佳温度线最近的点反应速率最大,B 点在平衡线上,反应速率为零。
(5)R 点速率大于C 点速率,R 点比C 点离平衡线近(6)M 点速率最大。
等转化率线上,O 点速率最大;等温线上,M 点速率最大。
而M 点速率大于O 点速率,所以十点中M 点速率最大。
图2.2(1)可逆反应。
因为存在平衡线(2)吸热反应,因为随反应温度升高,平衡转化率增加(3)M 点速率最大,A 点速率最小。
温度一定时,随着转化率增大,反应速率增大(4)H 点速率最大,B 点速率最小,吸热反应,转化率一定时,反应速率随温度升高而增大(5)C 点速率大于R 点速率,吸热反应,转化率一定时,反应速率随温度升高而增大,C 点温度高于R 点(6)无法直接判断,需要根据等速线的走向来判断H,M 点的速率大小。
2.14在Pt 催化剂上进行异丙苯分解反应:65326636()⇔+C H CH CH C H C H以A,B 及R 分别表示异丙苯,苯及丙烯,反应步骤如下:(1)σσ+⇔A A (2)σσ⇔+A B R (3)σσ⇔+B B若表面反应为速率控制步骤,试推导异丙苯分解的速率方程。
解:根据速率控制步骤及定态近似原理,除表面反应外,其它两步达到平衡,描述如下:θσσθθθ+⇔==A VA A A A VAp A A K K pσσθθ⇔+=-A A R B A B Rr k kpθσσθθθ⇔+==B VB B B B VBp B B K K p以表面反应速率方程来代表整个反应的速率方程:θθ=-A A R B r k kp由于1θθθ++=A B V 将,θθA B 代入上式得:1θθθ++=A A V B B V V K p K p整理得:11θ=++V A A B B K p K p将,,θθθA B V 代入速率方程中BB A A P R B A B B A A R B B A A A P K P K K P P P k P K P K P P K k P K k r ++-=++-=1)/(1其中/==AP A B k kK K kK kK2.15在银催化剂上进行乙烯氧化反应:2422422+→C H O C H O化作22()()2()+→A B R 其反应步骤可表示如下:(1)σσ+⇔A A (2)222σσ+⇔B B (3)σσσσ+⇔+A B R(4)σσ⇔+R R若是第三步是速率控制步骤,试推导其动力学方程。
解:根据速率控制步骤及定态近似原理,除表面反应步骤外,其余近似达到平衡,写出相应的覆盖率表达式:(1)σσθθ+⇔=A A A V A A K p2(2)22σσθ+⇔=B V B B(4)σσθθ⇔+=R R R V R R K p整个反应的速率方程以表面反应的速率方程来表示:θθθθ=-A A B R V r k k根据总覆盖率为1的原则,则有:1θθθθ+++=A B R V或1θθθ+++=A A V V R R V V K p K p整理得:θ=V将,,,θθθθA B R V 代入反应速率方程,得:22θθ=-=A A V R R Vk r kK p K p kp K 其中/==R k kK K K k kK3 釜式反应器3.1在等温间歇反应器中进行乙酸乙酯皂化反应:325325+→+CH COOC H NaOH CH COONa C H OH该反应对乙酸乙酯及氢氧化钠均为一级。
反应开始时乙酸乙酯及氢氧化钠的浓度均为0.02mol/l ,反应速率常数等于5.6l/mol.min 。
要求最终转化率达到95%。
试问:(1) 当反应器的反应体积为1m 3时,需要多长的反应时间? (2) 若反应器的反应体积为2m 3,,所需的反应时间又是多少? 解:(1)00222000001()(1)110.95169.6min(2.83)5.60.0210.95===⨯---=⨯=⨯-⎰⎰AfAf X X A A AA A A A A A A AdX dX X t C C R k C X kC X h(2) 因为间歇反应器的反应时间与反应器的大小无关,所以反应时间仍为2.83h 。