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高考同分异构体书写法则一、基础型中学化学中同分异构体主要掌握四种：CH3①碳干异构：由于C原子空间排列不同而引起的。
如：CH3-CH2-CH2-CH3和CH3-CH-CH3②位置异构：由于官能团的位置不同而引起的。
如：CH2=CHCH2CH3和CH3CH=CHCH3③官能团异构：由于官能团不同而引起的。
如：HC≡C-CH2-CH3和CH2=CH-CH=CH2；这样的异构主要有：烯烃和环烷烃；炔烃和二烯烃；醇和醚；醛和酮；羧酸和酯；氨基酸和硝基化合物。
④顺反异构：高中仅烯烃中可能存在，且C=C同一碳原子所连的两个基团要不同。
熟练书写丁烷的同分异构为：正丁烷、异丁烷。
戊烷的同分异构有正戊烷、异戊烷、辛戊烷三种。
己烷的同分异构有5种。
二甲苯有3种同分异构。
三甲苯也是3种同分异构体。
二、取代型在写出基础型物质的同分异构体后，找出等效氢原子（性质相同的氢原子为等效氢原子），把卤原子，苯基，硝基，氨基，羟基，醛基，羧基当作取代基去取代氢原子。
因分子中等效的氢原子数总是相同的，故无论用什么官能团去取代，其数值均相同。
如C4H9X（X＝卤原子，苯基，硝基，氨基，羟基，醛基，羧基等），一取代均为4种，同理C5H11X有8种同分异构，C6H13X有17种同分异构。
讲解：如分子式为C5H11Cl的同分异构体(不考虑立体异构)数目的判断。
步骤1 写出C5H12的可能的碳骨架，有三种C—C—C—C—C步骤2 根据“等效氢原子法”确定氯原子取代的位置，并标号步骤3 计算数目3＋4＋1＝8。
故C5H11Cl的同分异构体有8种例：分析2013年高考同分异构体，可转变为5个碳饱和一元醇与5碳饱和一元羰酸生成酯的同分异构。
醇有8种不同的醇，酸有5种不同的酸，形成的酯为40种。
三、消去（氢）型在写出烷烃的同分异构后，相邻的碳分别减去一个氢原子，形成一个双键，如丁烷减去一个氢原子后得3种烯烃，分别是1－丁烯，2－丁烯，2－甲基－1－丙烯。
专题01 同分异构体的书写【考向分析】多年来，同分异构现象和同分异构体一直是高考化学命题的热点。
它综合性强，考查范围广，不仅能考查考生对同分异构体概念的理解、有机物结构等知识的掌握程度，还能考查考生的思维能力及品质。
特别是思维的严密性、有序性。
同分异构体现象和同分异构体在有机化学知识体系中所占的特殊地位，使得它一直是高考化学命题的热点。
而且命题形式不断变化，先后历经了三个阶段：简单的同分异构体的书写与数目计算阶段给予部分同分异构体要求补充、书写完全阶段；对较复杂有机物所满足特定要求的同分异构体的书写与数目计算。
同分异构体的考查突出体现了“能力立意”的出题思路，仍是今后考查的重要形式。
【例题精讲】(1)分子式为C4H10O并能与金属钠反应放出H2的有机化合物有________种。
(2)与化合物C7H10O2互为同分异构体的物质不．可能为________。
A．醇B．醛 C．羧酸 D．酚(3)与具有相同官能团的同分异构体的结构简式为_______________。
(4)苯氧乙酸()有多种酯类的同分异构体。
其中能与FeCl3溶液发生显色反应，且苯环上有2种一硝基取代物的同分异构体是_____________________ (写出任意2种的结构简式)。
(5)分子式为C5H10的烯烃共有(不考虑顺反异构)________种。
【答案】(1)4(2)D(3)CH2===CHCH2COOH、CH3CH===CHCOOH(5)5【基础过关】1．有机物A有如下转化关系，在A的质谱图中质荷比最大值为88，其分子中C、H、O三种元素的质量比为6：1：4，且A不能使Br2的CCl4溶液褪色；1mol B反应生成了2mol C。
2．请回答下列问题：（1）C→E的反应类型为_______________________。
（2）若①、②、③三步反应的产率分别为93.0%、81.0%、88.09%，则由A合成H的总产率为___________________ 。
突破同分异构体的书写及数目判断李仕才知识梳理：1．同分异构体的书写规律(1) 烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时要注意全面而不重复，具体规则如下：(2) 具有官能团的有机物：一般按碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写。
例：( 以C4H10O为例且只写出骨架与官能团)①碳链异构? C—C—C—C、②位置异构? 、、、③官能团异构? C—O—C—C—C、、C—C—O—C—C(3) 芳香族化合物：两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对 3 种。
(4) 限定条件同分异构体的书写解答这类题目时，要注意分析限定条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定什么，一般都是根据官能团的特征反应限定官能团的种类、根据等效氢原子的种类限定对称性( 如苯环上的一取代物的种数、核磁共振氢谱中峰的个数等) ，再针对已知结构中的可变因素书写各种符合要求的同分异构体。
2．同分异构体数目的判断方法(1) 记忆法：记住一些常见有机物同分异构体数目，如①凡只含一个碳原子的分子均无异构体；②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无异构体；③4 个碳原子的烷烃有 2 种异构体，5 个碳原子的烷烃有 3 种异构体，6 个碳原子的烷烃有 5 种异构体。
(2) 基元法：如丁基有 4 种，则丁醇、戊醛、戊酸都有 4 种同分异构体。
(3) 替代法：如二氯苯(C6H4Cl 2) 有3 种同分异构体，四氯苯也有 3 种同分异构体( 将H 和Cl互换) ；又如CH4 的一氯代物只有 1 种，新戊烷C(CH3) 4 的一氯代物也只有 1 种。
(4) 等效氢法：等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法，其规律有：①同一碳原子上的氢原子等效。
②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。
③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。
专题训练题组一同分异构体数目的推断1．(2017·安徽江南十校联考)0.1 mol 某烃完全燃烧时生成30.8 g CO 2 和12.6 g H 2O，且能使酸性高锰酸钾溶液褪色，若其结构中只含有两个— C H3，则该物质的结构( 不考虑顺反异构) 最多有( )A．6 种 B ．8 种 C ．7 种 D ．10 种答案 B解析30.8 g CO 2 的物质的量为0.7 mol,12.6 g H 2O的物质的量为0.7 mol ，则该烃的分子式为C7H14，该分子能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则该分子是烯烃，且其结构中只含有两个—CH3，最多有8 种同分异构体，分别是2- 庚烯、3- 庚烯、2- 甲基-1- 己烯、3- 甲基-1- 己烯、4- 甲基-1- 己烯、5- 甲基-1- 己烯、2- 乙基-1- 戊烯、3- 乙基-1- 戊烯， B 项正确。
有机物同分异构体的书写湖北浠水实验高中 (438200) 骆旭锋有机物具有相同分子式，但由于分子中原子的连接方式不同，具有不同的结构的现象称为同分异构现象.具有同分异构现象的化合物互称为同分异构体。
同分异构体可以是同类物质，也可以是不同类物质，因此同分异构体的类型有三类：碳链异构、官能团位置异构和官能团异构，下面按照这种思维顺序考虑，总结有机物同分异构体的书写，以避免漏写或重写。
一、碳链异构、官能团位置异构（同类物质)（一）、烷烃同分异构体的书写烷烃、环烷烃只存在碳链异构,烷烃的同分异构体的书写一般遵循以下原则：（1)先书写主链最长的烷烃。
（2）然后书写减少一个碳原子的主链，再将减少的碳原子作为支链，连接位置由边到对称中心。
（3)再逐渐减少主链的碳原子（一般情况下支链碳原子总数不多于主链碳原子总数）,将减少的碳原子作为支链，支链由整体到分散,连接位置由同一碳原子到不同碳原子；支链的连接不能改变链长，以免重复。
例1：写出C6H14的同分异构体（1)最长主链的烷烃：CH3CH2CH2CH2CH2CH3（2）主链为五个碳：CH3CH（CH3)CH2CH2CH3、CH3CH2CH(CH3）CH2CH3（3)主链为四个碳：(减少的两个碳原子作为乙基无位置可连，如果和第二个碳原子相连主链就变为五个碳原子,和CH3CH2CH（CH3)CH2CH3重复,所以作为两个甲基）CH3C（CH3)2CH2CH3、CH3CH(CH3)CH（CH3）CH3（二)、烯烃、炔烃同分异构体的书写烯烃、炔烃存在碳链异构、官能团位置异构.烯、炔烃的同分异构体的书写和烷烃的书写原则类似，只是主链相同时存在官能团位置不同。
例2：写出C5H10属于烯烃的同分异构体（1) CH2=CHCH2CH2CH3 CH3CH=CHCH2CH3（2）(3）（三)、卤代烃、醇的同分异构体的书写卤代烃、醇从结构上看，可以看成烃中的氢原子分别被卤素、羟基取代，存在碳链异构和官能团位置异构。
同分异构体专项训练总体思路：类别异构→碳链异构→位置异位。
类别异构（详见下表）【经典例题】例 1 . 某烃的一种同分异构只能生成1种一氯代物，该烃的分子式可以是（ ）A ．C 3H 8B ．C 4H 10 C ．C 5H 12D ．C 6H 14解析：分析 C 3H 8 、C 4H 10、、C 6H 14各种结构，生成的一氯代物不只1种。
从CH 4、C 2H 6的一氯代物只有1种，得出正确答案为C 。
例 2 . 液晶是一种新型材料。
MBBA 是一种研究得较多的液晶化合物。
它可以看作是由醛A 和胺B 去水缩合的产物。
CH 3CH 2CH 2CH 2CH 3 （MBBA ）（1） 对位上有—C 4H 9的苯胺可能有4种异构体 ，它们是：；（2） 醛A 的异构体甚多，其中属于酯类化合物且结构式中有苯环的异构体就有6种，它们是、、解析：（1）无类别异构、位置异构之虑，只有—C4H9的碳架异构；（2）题中有两个条件：属于酯类化合物且结构中含有苯环，不涉及类别异构。
通过有序的思维来列举同分异构体可以确保快速、准确。
可以按类别异构到碳链异构再到官能团或取代基位置异构的顺序进行有序的列举，同时要充分利用“对称性”防漏剔增。
例3 萘分子的结构可以表示为或，两者是等同的。
苯并[α]芘是强致癌物质（存在于烟囱灰、煤焦油、燃烧的烟雾和内燃机的尾气中）。
它的分子由5个苯环并合而成，其结构式可以表示为（Ⅰ）或（Ⅱ）式：（Ⅰ）(Ⅱ)这两者也是等同的。
现有结构式A B C DA B C D其中：与（Ⅰ）、（Ⅱ）式等同的结构式是（）；与（Ⅰ）、（Ⅱ）式同分异构体的是（）。
（全国高考题）解析：以（Ⅰ）式为基准，图形从纸面上取出向右翻转180度后再贴回纸面即得D式，将D式在纸面上反时针旋转45度即得A式。
因此，A、D都与（Ⅰ）、(Ⅱ)式等同。
也可以（Ⅱ）式为基准，将（Ⅱ）式图形在纸面上反时针旋转180度即得A式，（Ⅱ）式在纸面上反时针旋转135度即得D式。
（共7套）2019年高考化学答题技巧有机物同分异构体数目的判断专项讲解目录本题型在四年高考中考查5次（共9份试卷），试题整体有一定难度。
同分异构体是高考测试的重点之一，几乎每年都有不同程度地考查，通常有两种考查形式：一是以选择题的形式考查同分异构体的数目；二是以非选择题的形式考查某些具有特定结构的同分异构体。
侧重考查学生的综合分析能力、思维能力和空间想象能力。
考试说明解读一、说明原文Ⅱ．考试范围与要求必考内容4．常见有机物及其应用（2）了解有机化合物的同分异构现象，能正确书写简单有机化合物的同分异构体。
二、变化及解读2016年本部分考试说明为“了解有机化合物的同分异构现象。
”，2017年增加了“能正确书写简单有机化合物的同分异构体。
”，由此可见高考加强了对同分异构体书写的考查，虽然以前考试说明没有同分异构体的要求，但历年高考试题都进行了考查，所以今年应加强同分异构体的书写以及数目判断的复习。
1．【2016年高考新课标Ⅱ卷】分子式为C4H8Cl2的有机物共有（不含立体异构）（）A． 7种 B．8种 C．9种 D．10种【答案】C【考点定位】考查同分异构体的判断。
【名师点睛】本题考查同分异构体数目的判断。
判断取代产物同分异构体的数目，其分析方法是分析有机物的结构特点，确定不同位置的氢原子种数，再确定取代产物同分异构体数目；或者依据烃基的同分异构体数目进行判断。
2．【2015年高考新课标Ⅱ卷】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体的有机物有(不含立体异构) （）A．3种 B．4种 C．5种 D．6种【答案】B【解析】分子式为C5H10O2并能与饱和NaHCO3溶液反应放出气体，这说明该有机物是饱和的一元羧酸，即分子组成为C4H9—COOH，丁基有4种，分别是CH3CH2CH2CH2—、(CH3)2CHCH2—、(CH3)3C—、CH3CH2CH(CH3)—，所以该羧酸也有4种，答案选B。
关于同分异构体书写的方法一.基本方法（一）在书写的时候要优先考虑碳骨架的对称，找到对称轴（以四联苯为例）同一个C 上的H 是等效的，同一个C 上的—CH 3是等效的CH 3 CH 3 CH 3CH 3—C —CH 3 4个—CH 3等效（一氯代物1种） CH 3－Ｃ－Ｃ－CH 3CH 3 CH 3 CH 3 Ｃｌ定 （三）定一移二（以Ｃ３Ｈ６Ｃｌ２为例） Ｃ－Ｃ－Ｃ 先画出碳链，然后找对称轴Ｃ－Ｃ－Ｃ，再定第一个Ｃｌ原子的位置，有２个 Ｃｌ定Ｃｌ定 Ｃｌ定 Ｃｌ定 Ｃｌ定 Ｃ－Ｃ－ＣＣ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ（无对称轴） Ｃｌ移 Ｃｌ移 Ｃｌ移 再找对称轴 Ｃｌ定 Ｃｌ定 Ｃｌ定Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ（与上面第二种重复），Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃｌ移 Ｃｌ移（四）碳链异构（以Ｃ６Ｈ１４为例）①先把Ｃ排成一条线 Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ（１）②取下一个Ｃ，Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ，找到对称轴，取下的Ｃ由心到边放，不能放到边，有两个位置Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ（２）Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ（３）Ｃ定 Ｃ定③再取一个Ｃ，依照上面的定一移二法，放置Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ ④取下的Ｃ个数＜总数／２ Ｃ移 （４） Ｃ移（５） （五）官能团异构 烯烃 CH 3 CH ＝CH ２ 醇 CH 3 CH ２ＯＨ ＣｎＨ２ｎ＋２ 烷烃 ＣｎＨ２ｎ ＣｎＨ２ｎ＋２Ｏ环烷烃 醚 CH 3ＯCH ３ 醛CH 3 CH ２C ＨＯ 酸CH 3 C ＯＯＨ ＣｎＨ２ｎＯ Ｏ ＣｎＨ２ｎＯ２酮 CH 3 CCH ３ 酯ＨＣＯＯＣＨ３ 二．特殊方法 （一）基团法①单基团（以下基团接一个—Ｘ、—ＣＨＯ、－ＣＯＯＨ、－ＯＨ、 ）X X－Ｃ３Ｈ７ ２种 Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ （一种碳链） X X X X －Ｃ４Ｈ９ ４种 Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ （两种碳链） C CX X X－Ｃ5Ｈ11 8种 C －C －C －C －C C －C －C －C －C C －C －C －C －C （三种碳链）X X X X X C C －C －C －C C －C －C －C C －C －C －C C －C －C －C C －C －C C C C C C ②双基团（接两个相同或者不同的基团）X X X X 两个一样 4种 Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃy y y y－Ｃ3Ｈ6 X X X X X两个不同 5种Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃ Ｃ－Ｃ－Ｃy y y y yX X X X X两个相同 9种 C-C- C- C C- C- C- C C- C- C- C C- C- C- C C- C- C- C X X X X X X X X X X X C- C- C- C C-C-C C-C-C C-C-C X X C C CXXXXX －Ｃ4Ｈ8 两个不同12种C-C- C- C C- C- C- C C- C- C- C C- C- C- CC- C- C- C YYYYY XXXXX Y C- C- C- C C- C- C- C C- C- C- C C- C- C C- C- CY Y Y Y C C X Y Y X C- C- C C- C- C C C （二）插入法（适用于烯烃、炔烃、醚、酮、酯的书写） 都是先画出所有的碳链异构，然后找到碳链的对称轴，再通过插入法画出同分异构体。
12月12日同分异构体的书写和判断高考频度：★★★★★难易程度：★★★☆☆分子式为C4H7Br的同分异构体共有(不考虑立体异构)A．9种B．10种C．11种D．12种【参考答案】D1．同分异构体数目的判断方法（1）基元法：如丁基有4种不同的结构，故丁醇、戊醛、戊酸等都有4种同分异构体。
（2）替代法：如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体，四氯苯也有3种同分异构体(将H 替代Cl)；又如CH4的一氯代物只有1种，新戊烷[C(CH3)4]的一氯代物也只有1种。
（3）等效氢法：该方法是判断同分异构体数目的重要方法，其规律为同一碳原子上的氢原子等效；同一碳原子上的甲基上的氢原子等效；处于对称位置的碳原子上的氢原子等效。
2．常见的几种烃基的异构体数目（1）—C3H7(丙基)：2种，结构简式分别为CH3CH2CH2—和。
（2）—C4H9(丁基)：4种，结构简式分别为CH3—CH2—CH2—CH2—、、、。
（3）—C5H11(戊基)：8种。
1．关于有机物的叙述正确的是A．丙烷的二卤代物是4种，则其六卤代物是2种B．对二甲苯的核磁共振氢谱显示有3种不同化学环境的氢C．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有3种D．某烃的同分异构体只能形成一种一氯代物，其分子式可能为C5H122．已知苯()分子有一类氢原子，其中二氯代物有3种，萘()分子有两类氢原子，其中二氯代物有10种，蒽()分子有三类氢原子，其中二氯代物有A．13种B．15种C．18种D．20种3．下列有关同分异构体数目的叙述不正确的是A．甲苯苯环上的一个氢原子被含3个碳原子的烷基取代，所得产物有6种B．与互为同分异构体的芳香化合物有6种C．C5H12的一氯代物有8种D．菲的结构简式为，它与硝酸反应，可生成5种一硝基取代物1．【答案】D2．【答案】B【解析】本题主要考查同分异构体的书写与判断。
在确定二氯代物同分异构体的数目时，可先确定氢原子的种类，然后固定一个氯原子，通过移动法找出可能的结构。
高三化学书写有机物同分异构体的常用方法一. 取代法该法的实质是将同分异构体看作是由官能团取代烃中的不同氢而形成的，书写时首先写出有机物的碳链结构，然后利用“等效氢”规律判断可以被取代的氢的种类，一般有几种等效氢就有几种取代位置，就有几种同分异构体。
该法适合于卤代烃、醇、醛和羧酸等有机物同分异构体的书写。
等效氢规律是：同一碳上的氢是等效的；同一碳上所连的甲基上的氢是等效的；处于镜面对称位置上的氢是等效的。
例1. 写出分子式为C H OH 511的醇的同分异构体解析：（1）先不考虑羟基，写出的同分异构体，共有三种碳链结构（H 已省略）（2）利用等效氢规律，判断各种碳链结构中可被取代的氢的种数（序号相同的是等效氢）（3）用-OH 取代不同种H ，得到醇的各种同分异构体。
（略）二. 插入法该法适合于酯、醚、酮、烯、炔等官能团镶在碳链中的有机物同分异构体的书写。
方法是：先将官能团拿出，然后写出剩余部分的碳链结构，再利用对称规律找出可插入官能团的位置，将官能团插入。
注意，对称位置不可重复插入。
例2. 写出分子式为C H O 5102属于酯的同分异构体解析：（1）将酯键---C O O |拿出后，剩余部分有两种碳链结构：（2）利用对称规律可判断出各种碳链结构中可插入位置。
如上注意---C O O |不仅可插在C C -键间，也可插在C H -键间形成甲酸酯。
（3）将---C O O |插入。
注意，酯键在C C -键间插入时可正反插入，但对称结构处将重复，例如：中①位置就是对称点，正反插时重复：C C C O C C O -----，|C C O C C C O -----，|而在②位正反插入时，得两种酯。
（4）将---C O O |插在C H -键间时，只能是---C O O |中C 连H ，不可O 接H ，否则成酸，如，C C C C C OOH -----|是酸，而C C C C O C O H -----|是甲酸丁酯。
专题18 有机化学基础（选修）2019年高考真题1．[2019新课标Ⅰ]（3）写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的的同分异构体的结构简式。
(不考虑立体异构，只需写出3个)（3）（3）具有六元环结构、并能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为。
2．[2019新课标Ⅱ]（5）E的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式__________、__________。
①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1。
（5）（5）E的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：①能发生银镜反应，说明含有醛基；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为3∶2∶1，说明分子中有3种类型的氢原子，且个数比为3：2：1。
则符合条件的有机物的结构简式为；3．[2019新课标Ⅲ]（5）X为的同分异构体，写出满足如下条件的X的结构简式________________。
①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6∶2∶1；③1 mol的X与足量金属Na反应可生成2 g H2。
（5）（5）D的分子式为：C8H9O2I，要求含苯环，那支链最多含两个C，且1molX与足量Na反应可生成2g氢气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢6:2:1，那一定是有两个甲基和两个酚羟基，因为醇羟基没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为。
4．[2019天津]（2）化合物B的核磁共振氢谱中有______个吸收峰；其满足以下条件的同分异构体（不考虑手性异构）数目为______。
①分子中含有碳碳三键和乙酯基②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式____________。
（2）2 5 和（2）化合物B的结构简式为CH3C≡CCOOC（CH3）3，分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳叁键和—COOCH2CH3，且分子中连续四个碳原子在一条直线上，则符合条件的B的同分异构体有、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3、CH3CH2C≡C—CH2COOCH2CH3、CH3—C≡C—CH2CH2COOCH2CH3和等5种结构，碳碳叁键和—COOCH2CH3直接相连的为、CH3CH2CH2C≡CCOOCH2CH3；5．[2019江苏]化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下：（4）C的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：________。
同分异构体的书写与推断同分异构体的书写与推断同分异构现象广泛存在于有机物中，同分异构体的知识也贯穿于中学有机化学的始终。
因此，分析、判断同分异构体也就成为有机化学的一大特点。
作为高考命题的热点之一，这类试题是考查学生空间想象能力和结构式书写能力的重要手段。
考生在平时训练中就应逐渐领会其中的本质，把握其中的规律。
一、书写同分异构体必须遵循的原理“价键数守恒”原理：在有机物分子中碳原子的价键数为4，氧原子的价键数为2，氢原子的价键数为1，不足或超过这些价键数的结构都是不存在的，都是错误的。
如：CH3CH2CH3（第2个碳原子形成5个价键是不可能的）|CH3二、同分异构体的种类有机物产生同分异构体的本质在于原子的排列顺序不同，在中学阶段主要指下列三种情况：⑴碳链异构：由于碳原子的连接次序不同而引起的异构现象，如CH3CHCH3和CH3CH2CH2CH3。
|CH3⑵官能团位置异构：由于官能团的位置不同而引起的异构现象，如：CH3CH2CH=CH2和CH3CH=CHCH3。
⑶官能团异类异构：由于官能团的不同而引起的异构现象，主要有：单烯烃与环烷烃；二烯烃、炔烃与环烯烃；醇和醚；酚与芳香醇或芳香醚；醛与酮；羧酸与酯；硝基化合物与氨基酸；葡萄糖与果糖；蔗糖与麦芽糖等。
例⒈写出C4H8O2的各种同分异构体（要求分子中只含一个官能团）。
【解析】根据题意，C4H8O2应代表羧酸和酯，其中羧酸（即C3H7COOH）的种类等于—C3H7的种类，故有酯必须满足RCOOR′（R′只能为烃基，不能为氢原子），R与R′应共含3个碳原子，可能为：C2—COO—C：C—COO—C2：H—COO—C3：【练习】已知CH3COOCH2C6H5有多种同分异构体，请写出其含有酯基和一取代苯结构的所有同分异构体。
三、由分子式分析结构特征在烃及其含氧衍生物的分子式中必然含有这样的信息：该有机物的不饱和度。
利用不饱和度来解答这类题目往往要快捷、容易得多。
突破同分异构体的书写及数目判断李仕才知识梳理：1．同分异构体的书写规律(1)烷烃：烷烃只存在碳链异构，书写时要注意全面而不重复，具体规则如下：(2)具有官能团的有机物：一般按碳链异构→位置异构→官能团异构的顺序书写。
例：(以C4H10O为例且只写出骨架与官能团)①碳链异构⇒C—C—C—C、②位置异构⇒、、、③官能团异构⇒C—O—C—C—C、、C—C—O—C—C(3)芳香族化合物：两个取代基在苯环上的位置有邻、间、对3种。
(4)限定条件同分异构体的书写解答这类题目时，要注意分析限定条件的含义，弄清楚在限定条件下可以确定什么，一般都是根据官能团的特征反应限定官能团的种类、根据等效氢原子的种类限定对称性(如苯环上的一取代物的种数、核磁共振氢谱中峰的个数等)，再针对已知结构中的可变因素书写各种符合要求的同分异构体。
2．同分异构体数目的判断方法(1)记忆法：记住一些常见有机物同分异构体数目，如①凡只含一个碳原子的分子均无异构体；②乙烷、丙烷、乙烯、乙炔无异构体；③4个碳原子的烷烃有2种异构体，5个碳原子的烷烃有3种异构体，6个碳原子的烷烃有5种异构体。
(2)基元法：如丁基有4种，则丁醇、戊醛、戊酸都有4种同分异构体。
(3)替代法：如二氯苯(C6H4Cl2)有3种同分异构体，四氯苯也有3种同分异构体(将H和Cl 互换)；又如CH4的一氯代物只有1种，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有1种。
(4)等效氢法：等效氢法是判断同分异构体数目的重要方法，其规律有：①同一碳原子上的氢原子等效。
②同一碳原子上的甲基上的氢原子等效。
③位于对称位置上的碳原子上的氢原子等效。
专题训练题组一同分异构体数目的推断1．(2017·安徽江南十校联考)0.1 mol某烃完全燃烧时生成30.8 g CO2和12.6 g H2O，且能使酸性高锰酸钾溶液褪色，若其结构中只含有两个—CH3，则该物质的结构(不考虑顺反异构)最多有( )A．6种 B．8种 C．7种 D．10种答案 B解析30.8 g CO2的物质的量为0.7 mol,12.6 g H2O的物质的量为0.7 mol，则该烃的分子式为C7H14，该分子能使酸性高锰酸钾溶液褪色，则该分子是烯烃，且其结构中只含有两个—CH3，最多有8种同分异构体，分别是2庚烯、3庚烯、2甲基1己烯、3甲基1己烯、4甲基1己烯、5甲基1己烯、2乙基1戊烯、3乙基1戊烯，B项正确。
专题18 有机化学基础(选修)2019年高考真题1. [2019新课标I](3)具有六元环结构、并能发生银镜反应的 B 的同分异构体的结构简式中含有醛基，则可能的结构为的二氯代物有多种同分异构体，请写出其中能同时满足以下条件的芳香化合物的结构简式 ____ 、 。
①能发生银镜反应；②核磁共振氢谱有三组峰，且峰面积比为 3 : 2 ： 1。
(5) E 的二氯代物有多种同分异构体，同时满足以下条件的芳香化合物：①能发生银镜反应，说明含有醛(3)写出具有六元环结构、并能发生银镜反应的 考虑立体异构，只需写出3个)的同分异构体的结构简式 ___________ 。
(不基；②核磁共振氢谱有三组峰,且峰面积比为3 : 2： 1,说明分子中有3种类型的氢原子,且个数比为 3: 2:2. [2019新课标叮(5)D 的分子式为：C 8H 9O 2I ，要求含苯环，那支链最多含两个C ,且1molX 与足量Na 反应可生成2g 氢 气，那就证明有两个酚羟基或醇羟基，又有三种不同环境的氢6:2:1，那一定是有两个甲基和两个酚羟基,因为醇羟基没有6个相同环境的氢，则符合条件的有机物结构简式为4. [2019 天津]!!,( =( ( (X K (t. H 1(2)化合物B 的核磁共振氢谱中有个吸收峰：其满足以下条件的同分异构体(不考虑手性异构)数目为(5) X 为的同分异构体，写出满足如下条件的 X 的结构简式①含有苯环；②有三种不同化学环境的氢，个数比为6 : 2 : 1 ；③1 mol 的X 与足量金属 Na 反应可生成①分子中含有碳碳三键和乙酯基 (YOOCH ；CH 』1。
则符合条件的有机物的结构简式为CHII3. [2019新课标川]2 g HO②分子中有连续四个碳原子在一条直线上写出其中碳碳三键和乙酯基直接相连的同分异构体的结构简式CH.CHC^CCOOCH.CH，ICH- 工CH^CH.CH.C = CCOOCH.CH.(2) 2 5 - 和 .- - - -(2)化合物B的结构简式为CH3C三CCOOC( CH 3) 3,分子中含有两类氢原子，核磁共振氢谱有2个吸收峰；由分子中含有碳碳叁键和一COOCH2CH3,且分子中连续四个碳原子在一条直线上，则符合条件的B的、CH s CH z CH zg CCOOCH2CH3、CH3CH2C三C—CH2COOCH2CH3、=CCOOCH.CH同分异构体有CH 3— 8 C—CH 2CH 2COOCH 2CH 3 和CH:GH3-C= C-iHCOOCH;CH5等5种结构，碳碳叁键和一COOCH 2CH3直接相连的为CH.CHC =CCOOCH2CH,、CH 3CH 2CH 2g CCOOCH 2CH 3 ；CH±5. [2019江苏]化合物F是合成一种天然茋类化合物的重要中间体，其合成路线如下:(4) C 的一种同分异构体同时满足下列条件, 写出该同分异构体的结构简式:①能与FeCb溶液发生显色反应;②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为 1 : 1。
OIfM < IhRr,C的同分异构体满足以下条件：①能与FeCh溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；②碱性水解后酸化，含苯环的产物分子中不同化学环境的氢原子数目比为1:1，说明含苯环的产物分子中有两种类型的氢原子且数目相等，应为间苯三酚，则该同分异构体为酚酯，结构简式为Ik (4) C 为已i.(5)M是2 舌的同分异构体，符合下列条件的M的结构简式是 ____________________①包含2个六元环②M可水解，与NaOH溶液共热时，1 mol M最多消耗2 mol NaOH(5 8。
(5)J为O^V，)N，分子式为C9H8O2,不饱和度为6,其同分异构体符合条件的M，①包含两个六元环，则除苯环外还有一个六元环，②M可水解，与氢氧化钠溶液共热时，ImolM最多消耗2molNaOH，说明含有酚酯的结构，则M的结构简式为；7. [2019浙江4月选考](4)写出C6H13NO2同时符合下列条件的同分异构体的结构简式 ___________________ 。
①分子中有一个六元环，且成环原子中最多含2个非碳原子;②1H-NMR 谱和IR谱检测表明分子中有4种化学环境不同的氢原子。
有N —O键，没有过氧键(—O —O—)。
成中须用到上述①②两条已知信息，用流程图表示) _______ 。
已知信息：①HM〈+RCOOR 减性条fl RCONR H,COCIICOOR r② RCH2COOR + R'' COOR '' 緘性条件I--------- k RO^N-O-CH2CH3 (5) CH3CH2OH ' CH3COOHO N-OIIHO-N () CthCUX)H----------------- -HfCH3COOCH 2CH3 二遂紳二UH】原料制备X((5)设计以)的合成路线(无机试剂任选，合(4)(4) 根据分子式C 6H 13NO 2算出不饱和度为1，结合信息，说明存在一个六元环， 无不饱和键(注意无硝基)结合环内最多含有两个非碳原子，先分析六元环：①六元环全为碳原子；②六元环中含有一个O;③六元环中含有一个N;④六元环中含有一个 N 和一个O ;若六元环中含有2个O,这样不存在N-O 键，不符合条件。
同时核磁共振氢谱显示有 4中氢原子，该分子具有相当的对称性，可推知环上最少两种氢，侧链两种氢， 这种分配比较合理。
最后注意有N-O 键，无O-O 键。
那么基于上述四种情况分析可得出 4种同分异构体,合成CH 3COCH 2COOR ，结合信息②可知利用乙酸某酯 CH 3COOR 做原料合成制得。
另一个原料是乙醇， 其 合成乙酸某酯，先将乙醇氧化为乙酸，然后乙酸与乙醇反应，可得乙酸乙酯。
以上分析便可将整个合成路 线设计为：CH 3CH 2OHCH 3COOH "m"-CH 3COOCH 2CH 3 ‘厂 於计Ml ；CH 3COCH 2COOCH 2CH8.［四川省教考联盟2019届高三第三次诊断性考试］(4)J""核磁共振氢谱有 ____________________________ 组峰，其峰面积之比为 _________ 。
任写一种与Y 核磁共振氢谱峰组数相同、峰面积之比也相同的同分异构体的结构简式 【答案】(4) 43: 2: 2: 1MICOCH J COCII JOC'Hj结构简式分别为’；止CtlCH 3COCH 2COOCH 2CHIK 性张件'(5)基于逆合成分析法，观察信息①，那么关键在于(5)芳香族化合物 W 是G 的同分异构体， W 能发生水解反应，核磁共振氢谱有4组峰，峰面积之比为 9:3: 2: 2, —种符合要求的 W 的结构简式：中，存在一条对称轴,，结构中有4种不1=3 : 2: 2: 1满足要求的Y 的同分异构体有多种，即的同分异构体， W 能发生水解反应，核磁共振氢谱有 4组峰,峰面积之比为9: 3: 2: 2,写出一种符合要求的 W 的结构简式: 【答案】HC —<'■(4)K I(5)CCH])：.CC(X:「iid —(—(「II 成门和1「一｛10.［山东省临沂市2019届高三5月第三次模拟］11^( (JOC c (M\ th(5) W是B \ /的同分异构体，0.5mol W与足量碳酸氢钠溶液反应生成44g CO2,W共有______ 种(不考虑立体异构)，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为_________________ 。
HOtH：—Cll—CH—LHUU(5) 9 I口h CII,(5) B为门"W \ /WEL，其同分异构体W 0.5mol与足量碳酸氢钠溶液反应生成44gCO2, CO2的物质的物质的量为1mol，说明W分子结构中含有2个羧基，除去2个-COOH，还有4个C,这四个碳如—C —为直链状即C-C-C-C，连接2个-COOH，共有6种结构，另外四个碳中可以有一个支链，即IC-C-C连接2个-COOH，共有3种结构，即符合条件的B的同分异构体W共有9种，其中核磁共振氢谱为三组峰的结构简式为；(：||CH,a11.［湖南省衡阳市2019届高三第二次联考］4(5) U : 的同分异构中，既能与碳酸氢钠溶液反应、又能发生银镜反应的有机物共有____ 种。
VoH其中核磁共振氢谐图有5组峰，且峰面积之比为6: 1: 1: 1: 1的物质的结构简式为5 CHO(5) 12I (H.C-CH-CH-COOH【解析】(5 )能与碳酸氢钠溶液反应说明含有羧基、能发生银镜反应说明含有醛基,OHC-CHs-CHs-CH-CHsJOOH OHC-CH2-CH-CH2-CH3COOHpHOdfe-CH-CH-CHi 、COOH共12种。
其中核磁共振氢谐图有 5组峰，且峰面积之比为6： 1： 1： 1： 1的物质的结构简式为CH CHO ('II I CH3 CH J -CH-CH Z -CH Z -COOHH-CHOOOHCOOHCHa-C-CH-CHC CHsCHs-f -CH-COOH 、 CHi CH^-CH-Cth-CHOE HL COOH含有醛基、羧基的同OHC-CH-C 压弋止-C 血ioOH 、 HOOC-CH^-4H -CHOCH S -^-CH E -CH S分异构体有： |' I I -I ： >。
