LC-MS_MS法快速筛选保健食品中非法添加的11种减肥化学成分

保健食品中非法添加物的检测及判定依据随着人们生活水平的提高和健康意识的增强，保健食品在市场上的需求也越来越大。

然而，保健食品市场上存在一些不法商家，他们为了追求经济利益，可能会非法添加一些有害物质，对消费者的健康造成潜在的威胁。

因此，对保健食品中的非法添加物的检测及判定依据非常重要。

一、常见的非法添加物在保健食品中，常见的非法添加物包括但不限于以下几种：1.药物成分：这些非法添加物通常是为了增强保健食品的疗效，如添加类固醇类药物、降血压药物等。

2.化学合成物质：这类非法添加物用于提高食品的色泽、口感、保质期等，如添加人工合成的色素、香精等。

3.重金属：一些保健食品可能会被非法添加含有重金属的原料，如铅、汞等，这些重金属对人体健康有害。

二、非法添加物的检测方法针对保健食品中的非法添加物，目前常用的检测方法主要包括以下几种：1.质量检测：通过对保健食品中的成分进行检测，判断是否含有非法添加物。

这种方法可以通过色谱、质谱等技术手段进行。

2.毒理学检测：通过对保健食品中的成分进行毒理学评估，判断是否有可能对人体健康产生不良影响。

这种方法可以通过细胞实验、动物实验等手段进行。

3.追溯技术：通过追溯保健食品的生产、加工、销售等全过程，分析是否存在非法添加物的可能性。

这种方法主要依赖于供应链信息的采集和分析。

三、非法添加物的判定依据针对保健食品中的非法添加物，国家相关部门已经制定了一系列的判定依据，主要包括以下几个方面：1.法律法规：根据我国相关法律法规中对保健食品成分的规定，非法添加物可以被判定为违法行为。

2.行业标准：针对保健食品行业的发展，相关行业组织已经制定了一系列标准，明确了保健食品中禁止添加的物质，如不得含有药物成分、人工合成的色素等。

3.科学研究：通过对非法添加物的科学研究，建立了一套判定标准，如对于某些具有毒性的化学物质，可以根据毒性指标进行判定。

四、加强监管的措施为了保护消费者的权益，加强对保健食品中非法添加物的监管势在必行。

类中药制剂中非法掺人的蔡普 生 、叫噪美辛
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药物分析杂志
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讨论与小结
电压和碰撞能量分别进行最大灵敏度调谐优化 , 并
检测条件的选择与优化 根据 巧 种被测组分 的结构和性质 , 选 择 甲酸 一甲醇为流动相和 正离 子 检测 方 式 , 并 通过 优化 实 验 , 最终 确定 如
利用被测组分中响应最弱组分的单组分标准溶液分 别优化质谱检测器的毛细管电压 、 二级锥孔电压 、 射 频透镜电压 、 脱溶剂气温度 和流量 、 离子能量 等参
药物分析杂志
,
药物分析杂志 , ,
本文认为 ,拥 有更多种类的对照品 、 增 加被测药
物种类 、 了解实际样 品的非法添加现状及临床常用 药物种类 , 是建立合理的 “添加药物 ”检测方法的有
效途径 。
参考文献
陈波 ,
守拙 , 以
洁
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凌宵 , 一
一
许竹梅 , 洲
一
一
谭会
鉴定哮喘类中药制剂中添加的茶碱等化学药品
锥孔反吹气流量
、艾 司 哇 仑
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品生物制品检定所 , 纯度 均为 的浓储备液 浓度 分别 为
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LC-MS/MS测定保健食品中非法添加四种新型他达拉非衍生物王子龙1，梁卜文1，董培智1，刘文博1，王珂2，项新华3，*（1.山西省食品药品检验所，太原 030031；2.山西中医药大学，晋中 030619；3.中国食品药品检定研究院，北京 102629）摘要：目的：建立缓解体力疲劳类保健食品中非法添加四种新型他达拉非衍生物的检测方法并考察其可行性。

方法：筛选出具有相同结构的四种新型他达拉非衍生物，建立液相色谱法初筛与定量（以富士C18-4.6×250mm-5µm为色谱柱，以乙腈-0.1%三氟乙酸水为流动相梯度洗脱，并于230nm波长下采集信号，以DAD光谱图初步定性、外标法定量）和液质联用法确证（以含0.1%乙酸的0.02mol/L乙酸铵溶液-乙腈-甲醇（45∶25∶30）为流动相等度洗脱，选择电喷雾电离源ESI+扫描，通过比较样品与对照品的分子离子峰、二级碎片离子峰进行确证）的检测方法，并在常见的饮料、酒剂、片剂、胶囊、咖啡、软胶囊和口服液7种基质中对标准曲线相关系数、线性范围、重复性、回收率、定量限、检出限等方法学参数进行考察。

结果：四种新型他达拉非衍生物质量浓度在0～80μg/mL内与峰面积有良好的线性关系，对7种不同基质分别进行三个浓度水平的准确度评价，平均回收率均在90%～105%之间。

结论：该方法具有快速、准确、高灵敏度等优点，可作为测定保健食品中非法添加四种新型他达拉非衍生物的有效方法。

关键词：保健食品；他达拉非衍生物；新型非法添加化合物；方法建立中图分类号：TS218/TS202.3 文献标识码：A 文章编号：1006-2513（2021）01-0064-08doi：10.19804/j.issn1006-2513.2021.01.011LC-MS/MS determination of four novel Tadalafil derivativesillegally added in food supplementsWANG Zi-long，LIANG Bu-wen1，DONG Pei-zhi1，LIU Wen-bo1，WANG Ke2，XIANG Xing-hua3，*（1. Shanxi Institute for Food and Drug Control，Taiyuan 030031；2. Shanxi University of Traditional Chinese Medicine，Jinzhong 030619；3. China Food and Drug Testing Institute，Beijing 102629）Abstract：Objective：To establish a determination method of four novel Tadalafil derivatives illegally added to foods supplements for fight fatigue and its feasible. Method：Four same structure Tadalafil derivatives were selected and liquid chromatography was used in the early screening stage. Quantitative detection was performed by Fuji C18-收稿日期：2020-05-22项目基金：山西省重点研发计划项目（201903D321011）。

附件1保健食品中75种非法添加化学药物的检测BJS 2017101 范围本方法规定了保健食品中利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸钠盐、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N-单去甲基西布曲明、N,N-双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸的液相色谱-串联质谱检测方法。

本方法适用于片剂、口服液、硬胶囊和软胶囊保健食品中的利血平、格列喹酮、羟基豪莫西地那非、硫代艾地那非、格列苯脲、格列美脲、豪莫西地那非、伐地那非、西地那非、那红地那非、伪伐地那非、那莫西地那非、瑞格列奈、红地那非、格列吡嗪、洛伐他汀羟酸、尼莫地平、辛伐他汀、氨氯地平、洛伐他汀、美伐他汀、氨基他达拉非、他达拉非、佐匹克隆、尼索地平、脱羟基洛伐他丁、哌唑嗪、非洛地平、格列波脲、尼群地平、罗格列酮、吡咯列酮、罗通定、醋氯芬酸、硝苯地平、三唑仑、青藤碱、呋塞米、咪达唑仑、格列齐特、劳拉西泮、酚酞、二氧丙嗪、氯硝西泮、阿普唑仑、扎来普隆、氯氮卓、氢氯噻嗪、艾司唑仑、奥沙西泮、地西泮、硝西泮、西布曲明、文拉法辛、氯苯那敏、氯美扎酮、甲苯磺丁脲、阿替洛尔、N-单去甲基西布曲明、N,N-双去甲基西布曲明、沙丁胺醇、司可巴比妥、褪黑素、芬氟拉明、苯巴比妥、可乐定、异戊巴比妥、卡托普利、苯乙双胍、巴比妥、麻黄碱、丁二胍、氨甲环酸、二甲双胍和烟酸共75种非法添加物质的检测，同样适用于片剂、口服液、硬胶囊、软胶囊类声称具有保健功效的食品中上述75种物质的检测。

保健品中11种PDE5抑制剂非法添加物快速检测方法研究摘要：建立一种高效液相色谱同时测定保健食品中11种那非类非法添加物质的定性及定量分析方法,采用超高液相色谱串联质谱对阳性样品进行快速确证或定性定量分析。

样品中的那非物质经乙腈提取后, 液相方法采用Eclipse Plus C18色谱柱（4.6mm×150mm，3.5μm）, 以甲醇-乙腈-20mmol/L乙酸铵水溶液(含0.1%乙酸) 进行梯度洗脱, 二极管阵列（PDA）检测器进行检测。

结果表明，11种物质在40 min内有良好的分离度, 在0.2-10 μg/mL范围内线性关系良好（R2≥0.998）,检出限(LOD)均为10mg/kg，定量限(LOQ) 均为30mg/kg, 平均回收率为91.37%~104.26%。

而液质方法采用Athena C18 HPLC C18（2.1 mm×100 mm，3μm）色谱柱分离，5mM乙酸铵水溶液（0.1%乙酸）和乙腈为流动相进行梯度洗脱，多反应模式监测，外标法定量。

结果表明：11种物质在0.2～50 ng/mL范围内线性关系良好（R2≥0.999）；检出限(LOD)为均10 μg/kg；定量限(LOQ)均为30μg/kg；平均回收率为85.2%～106.3%；相对标准偏差均小于10%。

该方法简便、快捷、准确度高, 适合保健食品中非法添加物质的快速检测和准确定量。

统计近３个月检测的样品，发现补肾壮阳类产品中非法添加成分检出率高，需引起相关监管部门的重视。

关键词：保健品; PDE5抑制剂; 高效液相色谱；超高液相色谱串联质谱磷酸二酯酶5抑制剂（PDE5）蛋白质同化剂因其具有改善男性勃起功能障碍、提升体能及维持肌肉强度的作用，常被不法厂商添加于提高免疫类作用的保健品中[1]，但长期服用会造成肝脏损伤、内分泌失调等严重的不良反应。

因此，我国明确禁止在保健食品中添加化学药物成分。

但近年来媒体陆续报导有不法商家向保健酒中非法添加西地那非等磷酸二酯酶5抑制剂（PDE5）及其衍生物，以达到壮阳、滋补、强身、保健、抗疲劳等功效[2]。

关于发布保健食品中可能非法添加的物质名单（第一批）的通知各省、自治区、直辖市食品药品监督管理局（药品监督管理局）：为贯彻落实国务院食品安全委员会办公室《关于进一步加强保健食品质量安全监管工作的通知》（食安办〔2011〕37号）要求，严厉打击保健食品生产中非法添加物质的违法违规行为，保障消费者健康，国家局组织制定了《保健食品中可能非法添加的物质名单（第一批）》，现予以印发。

该名单未涵盖行业内存在的所有非法添加物质，各级食品药品监督管理部门在监督检查中要注意收集名单之外的非法添加物质情况，汇总后报送国家局。

附件：保健食品中可能非法添加的物质名单（第一批）国家食品药品监督管理局办公室二○一二年三月十六日附件：保健食品中可能非法添加的物质名单（第一批）序号保健功能可能非法添加物质名称检测依据1声称减肥功能产品西布曲明、麻黄碱、芬氟拉明国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件20060042声称辅助降血糖（调节血糖）功能产品甲苯磺丁脲、格列苯脲、格列齐特、格列吡嗪、格列喹酮、格列美脲、马来酸罗格列酮、瑞格列奈、盐酸吡格列酮、盐酸二甲双胍、盐酸苯乙双胍国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件20090293声称缓解体力疲劳（抗疲劳）功能产品那红地那非、红地那非、伐地那非、羟基豪莫西地那非、西地那非、豪莫西地那非、氨基他打拉非、他达拉非、硫代艾地那非、伪伐地那非和那莫西地那非等PDE5型（磷酸二酯酶5型）抑制剂国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2008016，20090304声称增强免疫力（调节免疫）功能产品那红地那非、红地那非、伐地那非、羟基豪莫西地那非、西地那非、豪莫西地那非、氨基他打拉非、他达拉非、硫代艾地那非、伪伐地那非和那莫西地那非等PDE5型（磷酸二酯酶5型）抑制剂国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2008016，20090305声称改善睡眠功能产品地西泮、硝西泮、氯硝西泮、氯氮卓、奥沙西泮、马来酸咪哒唑仑、劳拉西泮、艾司唑仑、阿普唑仑、三唑仑、巴比妥、苯巴比妥、异戊巴比妥、司可巴比妥、氯美扎酮国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件20090246声称辅助降血压（调节血脂）功能产品阿替洛尔、盐酸可乐定、氢氯噻嗪、卡托普利、哌唑嗪、利血平、硝苯地平国家食品药品监督管理局药品检验补充检验方法和检验项目批准件2009032。

中成药非法添加化学成分的现状及对策倪晓霓【摘要】目的为中成药及保健食品中非法添加化学药品检验工作的开展提出参考意见.方法针对中成药中非法添加化学药品检验过程中存在的问题,阐述了其对人类健康的危害,归纳了常用的检测方法,提出了相应的对策.结果加大监管力度,完善法律法规与监督管理制度,加快检验标准研究,可有效打击中成药非法添加化学药品的行为.结论应通过多种途径,深入开展中成药中非法添加化学药品的研究工作.【期刊名称】《药学研究》【年(卷),期】2014(033)003【总页数】4页(P172-175)【关键词】中成药;非法添加;现状;对策【作者】倪晓霓【作者单位】镇江市药品检验所,江苏镇江212003【正文语种】中文【中图分类】R927.1近年来在各种利益的驱动下，不法商家在中成药中非法添加化学药的情况愈演愈烈，对社会发展和消费者造成了严重的影响。

例如：2009年1月有糖尿病患者在服用非法添加了格列苯脲的“糖脂宁胶囊”之后，出现疑似低血糖并发症死亡的事件；2001年8月发生的多名群众服用了非法添加四环素的“梅花K”黄柏胶囊，导致中毒住院的事件。

这些危害性大、影响面广的事故引发药政事业者的共同思考，值得我们严肃地关注和研究。

1.1 化学药物本身的危害一些非法添加的化学药物在患者服用后会产生一定的毒副作用，因此需要在临床医生或者药师的指导下使用。

中成药中非法添加化学药物有很多危害，例如：降压类中成药里添加氢氯噻嗪、利血平、盐酸可乐定、硝苯地平等西药，长期不合理服用会导致抑郁症或肾病，甚至死亡；治疗哮喘的中成药添加醋酸泼尼松、氨茶碱、磺胺类西药会导致依赖性并加重病症；减肥的中成药里加入酚酞等西药可能导致厌食、失眠、肝功能异常；镇静催眠类中成药里加入安定、利眠宁、舒乐安定等西药可致患者产生耐药性并可成瘾。

因此患者服用含非法添加中药后出现一系列不明原因的致畸致突变、肝肾损害、过敏反应等就在情理之中［1，2］。

基于保健食品中非法添加药物检测技术研究进展发布时间：2023-03-17T08:25:28.289Z 来源：《中国科技信息》2022年20期10月作者：胡睿韩春晓[导读] 保健食品是一种特殊的食品，在食品中加入违禁药品已成为一种普遍存在的问题。

胡睿韩春晓青岛元信检测技术有限公司山东青岛266109摘要: 保健食品是一种特殊的食品，在食品中加入违禁药品已成为一种普遍存在的问题。

本文综述了当前保健食品中禁用药品的常规前处理技术，包括光谱法、 TLC、液相色谱、 GC、 MS等，以及基于保健食品中非法添加药物检测技术研究进展，希望能够为行业内相关人员提供一定的参考。

关键词：保健食品；违禁药品；检测技术保健食品是一种对某些人有一定疗效，但又不能用于治病的食品。

我国食品安全法将保健食品列为禁止在食品中加入药物的特殊食品。

近年来，由于保健品市场需求的日益增长，保健食品中非法添加药品的情况一直没有停止过，比如将格列齐特加入到降糖保健品中，将西地那非、他达那非等用于治疗疲劳的保健品中，将氯丙嗪用于治疗失眠的保健品中，将西布曲明加入到减肥保健品中。

由于违法经营活动日益隐蔽，难以分析，因此，对一些常见的保健食品中违法添加物质的前处理及检测技术进行了总结，希望能为保健品中的违禁药品的检测与市场管理提供一定的借鉴。

1.前处理技术1.1多壁碳纳米管分散型固相萃取近年来，多壁碳纳米管分散固相萃取技术（MWCNTs-dSPE）得到了广泛应用。

多壁碳纳米管是一种化学性质稳定，萃取效率高，成本低，可重复使用的新型吸附剂，但由于其制备工艺要求高，成本高。

黄佳佳等人采用多壁碳纳米管分散固相萃取 HPLC法对含糖保健食品中非法添加物罗格列酮进行了分析，其线性范围为1.0~50.0 ug/mL，相关系数为0.9997，其检出限和定量限为0.02 ug/mL，定量限为0.06 ug/mL。

结果表明，该方法的加标率在77.3%~93.2%之间。

食品科技保健食品一般含有“药食同源”成分，一些不法商家为了提升功效，往往在保健食品中非法添加化学药物，而化学药物如果不按剂量合理服用，则会产生毒副作用，如果长期服用这类保健食品会严重危害身体健康，非法添加化学药物是影响保健食品质量安全的主要风险因子之一。

从监管部门对非法添加化学药物抽检监测通报来看，非法添加主要是添加降糖药、降压药、补肾壮阳药、镇静安眠药和抗风湿类药等[1]。

目前，对非法添加化学药物的检测方法主要有化学反应法、薄层色谱法、高效液相色谱法、液质联用法和毛细管电泳质谱法等。

除液质联用外，传统的检测技术只能满足单一或一类化合物检测，缺乏一定的通用性和准确性，而液质联用技术却表现出多类别多组分检测的通适性[2-5］，其为非法添加化学药物的监测提供了可实现的技术支持，并在非靶向性目标物筛查方面实现了智能化、自动化。

基于液质联用技术建立保健食品中非法添加化学药物监测技术平台，形成监测大数据平台，依据这些平台早发现、早处置非法添加化学药物违法行为，使监管前移，实现监测能够预警风险的目的。

基于这些技术支撑手段，提高监督检查频次和抽检监测覆盖面，实行质量安全全程可追溯管理，从监测技术体系的科学性和可操作性上确保保健食品中非法添加化学药物监控体系的有效运转。

1 保健食品中非法添加化学药物概述从保健食品中非法添加化学药物的监督抽检情况来看，添加手段多样化，有避开标准，添加标准方法中没有的化合物或者药物衍生物、原料药，有把非法药物添加在胶囊壳中等行为，而检验方法只是针对内容物进行检测，非法添加化学药物的范围广、数量多、手段多。

如何对保健食品中的非法添加化学药物做一个全面筛选，不遗漏任何非法添加化合物，是摆在监测人员面前急需解决的一大问题。

而非法添加物国家检测标准和补充检验方法多而杂，都是针对一些常见药物的目标型监测，检测的化合物数量与范围小，并没有检测到目标型药物以外的药物或化合物，这就相当于给人体体检，只体检了部分项目，并不能判断人是否完全健康。

学报Journal of China Phar m aceuticalUn i v ersity2008,39(2):142-146LC-M S/M S法检查中药制剂及保健食品中非法添加的16种镇静催眠药物高青*,车宝泉,张,戴红,郭洪祝(北京市药品检验所,北京100035)摘要目的:建立准确、灵敏的LC-M S/M S方法甄别中药制剂及保健食品中可能添加的16种化学镇静催眠药物,以打击中药制剂及保健食品中非法添加化学药物现象。

方法和结果:采用W ate rs Sunfire C18色谱柱,梯度洗脱:流动相A为20 mm o l/L醋酸铵溶液,流动相B为甲醇,检测波长为230n m,流速为1mL/m i n(分流比为4B1)。

选择正负离子全扫描方式检测临床常用的16种镇静催眠药物。

利用质谱解析软件研究上述药物的质谱裂解规律,通过比较样品峰与对照品峰的一级质谱、二级质谱质荷比,确定样品中是否掺杂了化学药物。

LC-M S/M S方法测定上述化学物质的最小检出量为1~40ng。

结论:该方法简便、快捷,灵敏度、准确性均可满足定性检查的要求。

关键词镇静催眠药物;LC-M S/M S;中药制剂;保健食品中图分类号R917;R927.1文献标识码A文章编号1000-5048(2008)02-0142-05I dentifi c ati o n of16sedati v e-hypnoti c drugs i n traditi o na lChi n ese medici n es and healt h f oods by LC-MS/MSGAO Q i n g*,C H E Bao-quan,Z HANG Zhe,DA IH ong,GUO H ong-zhuBeijing Instit u te for D rug Control,Beij i ng100035,ChinaAbstract A m i:To develop HPLC-electrospray i o n trap m ass spectro m e try(Fi n nigan LCQ)f o r the ana l y sis of 16sedati v e-hypno tic drugs ill e gall y adulterated into the traditional Ch i n ese m ed icines(TC M)and health foods. M ethods:The separation w as conducted on a Sunfire C18co l u m n using a m ob ile phase consisting o f20nmo l/L a mm on i u m acetate and m ethanol(4B6)at a flo w rat o f1mL/m i n after the organ ic so l v en-t extracti o n o f interests fro m TC M preparations.The m ass spectro m eter w as operated i n positi v e ion or negative m ode and i n three scan m odes inc l u d i n g full scan M S,se lected i o n m on itoring and fu ll scan M S2.The obtai n ed pseudo m olecu l a r i o ns and product ions w ere used to i d entify w he t h er these drugs w ere present in the m deic i n es.Results:H PLC and M S resolution o f the16sedative-hypno tic dr ugs w ere good.The li m its o f detection w ere1-40ng.Conc l u si o n: The m et h od proved spec ific ity,rapidness and sensitivity in t h e quantitation.Key wor ds sedative-hypnotic drugs;LC-M S/M S;traditi o na lCh i n ese m ed ici n es;healt h foodsT h i s st udy w as supported by2006D rug Safety and Serv ice P latfor m of Be iji ng(N o.D02060260000703)催眠药与镇静药均易发生耐药性和依赖性,许多具有长效作用的催眠药物有宿醉效应,即在服药后的次晨,醒后感到头晕、疲劳等症状,出现不同程度的呼吸抑制,严重者可致死亡。

非法添加化学成分系统检测策略图示
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21
当然，要作为判断标准，快筛方法必须首先要 达到一定的要求。
广东省药检所早在2008年就制订出《中成药 和保健食品中擅自添加化学成分的快速筛查方 法指导原则与技术要求（试行）》，作为建立 快筛方法的规范和指南。
目前我省建立了快筛方法并应用于日常监督中， 取得了很大的成效。
但HPLC在含量比较低的非法添加成分检测方面仍存有一 定的局限性，如对于不具有显著生色团的成分，紫外难以 检测；所选溶剂的透光极限波长必须小于添加化学成分的 特征吸收波长。
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此外，生物、免疫、红外及近红外等技术也可 用在快筛方法中。
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31
液-质联用（LC-MS）确证方法
非法添加的成分很多时候量很低，必须采用HPLC与质谱联用才能作 为确证方法。
20090101
苯乙双胍、格列苯脲
81201
苯乙双胍、格列苯脲
81101
苯乙双胍、格列苯脲
20081014
二甲双胍、格列苯脲、罗格列酮
081201 101
罗格列酮
20090301
比格列酮
20090322
二甲双胍、格列苯脲
Y08B01
苯乙双胍，罗格列酮、格列本脲
Y07B02
苯乙双胍、格列本脲、罗格列酮
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快筛检测方法应具有下列三个特点：
(1)前处理：去除干扰、富集非法添加成分； (2)快速、简便、灵敏、准确； (3)筛查：非鉴别与含量测定。
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快筛方法
(1)理化方法，利用各种化合物的溶解度不同 和所含功能基的不同，用溶剂提取或用试剂处 理，把它们分组或分为单一组份，然后进行试 管反应，或根据它们衍生物的理化性质进行定 性鉴别。

液质联用技术在检测保健食品非法添加中的应用解析液质联用技术（Liquid Chromatography–Mass Spectrometry，LC-MS）是一种常用的分析方法，由液相色谱和质谱联用而成。

它可以同时实现分离和定性分析，特别适用于复杂样品的分析。

在检测保健食品非法添加方面，液质联用技术具有以下应用解析：1. 多组分的分离定性分析：液质联用技术可以将复杂的保健食品样品分离成多个组分，并通过质谱进行定性分析。

由于保健食品中常常含有多种活性成分和添加剂，使用传统的分析方法可能无法对这些组分进行准确分离和定性。

液质联用技术通过色谱的分离和质谱的检测，可以得到准确的组分信息，帮助判断保健食品是否非法添加了禁用或限制使用的成分。

2. 快速的分析速度：液质联用技术具有较高的分析速度，可以在短时间内完成样品的分离和分析。

这对于保健食品的检测非常重要，因为保健食品市场快速发展，新的产品和添加剂层出不穷。

传统分析方法可能需要较长的时间来研究和开发新的分析方法，而液质联用技术可以快速地获得准确的分析结果，提高检测效率。

3. 对复杂样品的适应性：保健食品样品常常是复杂的混合物，含有多种成分和杂质。

液质联用技术能够适应不同类型的样品，包括固体、液体和气体等，对各种复杂样品具有较好的适应性。

通过适当的前处理方法，如提取、净化和预处理，可以将样品转化为适合液质联用分析的形式，从而提高分析的准确性和灵敏度。

4. 高灵敏度和选择性：液质联用技术结合了色谱和质谱的优势，具有高分离能力、高灵敏度和良好的选择性。

色谱分离可以保证组分的分离度，避免干扰物对质谱分析的影响；质谱检测可以通过测量物质的质量和特征碎片进行准确的定性分析，辅助判定样品中的目标成分和非法添加物。

5. 数据处理和信息分析：液质联用技术生成的数据量庞大，需要进行合理的数据处理和信息分析。

通过专业的软件和算法，可以对液质联用数据进行峰识别、峰匹配和定量分析，帮助判断保健食品中是否存在非法添加物。

保健食品中添加违禁药物情况及检测方法研究进展保健食品是近二十年在国内外兴起的新兴食品，系指具有特定保健功能的食品，即适用于特定人群食用，具有调节机体功能，不以治疗疾病为目的的食品。

近几年来，随着科学技术不断进步，保健食品生产工业技术水平不断提高，种类迅速增加，特别是我国加入WTO以后，国外企业纷纷抢占国内市场，进口保健食品品种和数量大幅度上升。

同时，该领域利用高技术手段做假的不法行为也时有发生。

据有关调查结果显示，近两年我国已知的非法添加药品、防腐剂及非食品成分的保健食品有200多种。

保健食品添加违禁成分或掺假，不仅导致不良后果引发的一系列问题和纠纷，而且在使用者不知情的条件下，将产生极大的毒副作用，不断引起人们对保健品背后隐患的担忧。

国家相关法律法规明令禁止在保健食品中添加药物；批准生产销售的保健食品，在其产品广告中禁止宣传疗效作用。

但现在市场上有些不法厂商，在保健食品中滥加药物，在广告中非法宣传疗效，欺骗和诱使消费者购买服用，致使当今滥用保健食品现象极为普遍。

殊不知，药品和保健食品是两个绝然不同的概念，误用加入药物的保健食品危害很大，这是应当引起人们清醒认识和严肃对待的问题。

本文介绍了可用和禁用于保健食品的中药、保健食品中常添加的违禁药物和危害，并就近年来保健食品中常添加的违禁药物检测方法的研究进展作一综述。

1 保健食品与一般食品和药品的区别[1]1.1 保健（功能）食品保健食品是指声称具有特定保健功能或者以补充维生素、矿物质为目的的食品，即适宜于特定人群食用，具有调节机体功能，不以治疗疾病为目的，并且对人体不产生任何急性、亚急性或者慢性危害的食品。

1.2保健（功能）食品和一般食品的区别保健食品与普通食品、药品有着本质的区别（表1），保健食品是指具有特定保健功能的食品。

作为食品的一个种类，保健食品具有一般食品的共性，既可以是普通食品的形态，也可以使用片剂、胶囊剂、颗粒剂、丸剂、口服液等多种特殊剂型，但保健食品的标签和说明书必须标示保健功能。

测定方法：精密吸取供试品溶液1ul，注入液质联用仪， 分别测定各物质峰面积，按外标法计算，即得。由于非法添加 样品的不确定性，有些样品含量特别高，超出上述线性范围， 可适当稀释再进行测定。
精密度试验：取混合对照品溶液，在2.1 色谱条件下，连 续进样6次，分别计算11种化合物提取离子流峰面积，计算精密 度，结果RSD均小于3.0%（n=6）。
色谱条件：色谱柱：Waters Acquity BEH C18色谱柱 (100mm×2.1mm，1.7µm)；以含0.1%甲酸的甲醇为流动相A，以 含0.1%甲酸的10mmol/L甲酸铵溶液为流动相B，按表1进行梯度 洗脱。流速：0.3ml谱条件：Waters Q-TOF质谱，离子化模式为ESI+，MS采集 模式。扫描的质量范围：100～600m/z。毛细管电压：3Kv。锥孔 电压：35v。离子源温度：120℃。脱溶剂气温度：350℃。脱溶 剂气流速：500L/hr。 2.2 质谱分析及定量
Waters Acquity UPLC超高效液相色谱仪，Waters Xevo G2 Q-TOF质谱仪，Masslynx 4.1数据处理工作站，KQ-500DE型超声波 清洗器（昆山市超声仪器有限公司），Milli-Q超纯水器。
对照品：对乙酰氨基酚（批号为100018-200408）、甲氧苄 啶（批号为100031-201205，含量以99.9%计）、氨基比林（批 号为100503-200301）、吡罗昔康（批号为100177-200502）、 氢化可的松（批号为100152-200206）、地塞米松（批号 为100129-201105，含量以99.7%计）、萘普生（批号为 100198-200403）、醋酸泼尼松（批号为110012-0105）、保泰松 （批号为100481-200601，含量以99.9%计）、双氯芬酸纳（批号 为100334-200302）、吲哚美辛（批号为100258-200403）。对照 品均由中国食品药品检定研究院提供；样品均为市售品；甲醇、 乙腈均为色谱纯（美国Fisher公司），甲酸、甲酸铵、乙酸、乙 酸铵均为LC-MS用（美国Sigma公司），纯净水为Milli-Q纯水。 2 方法与结果 2.1 检测条件

UPLC—MS／MS法快速检测减肥类保健食品中5种非法添加化学成分目的建立专属、灵敏的UPLC-MS/MS方法用于快速定性定量检测减肥类保健食品中5种非法添加化学成分。

方法供试样品经甲醇提取后，采用超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS），以BEH-C18为分析柱，流动相采用含0.1%冰醋酸的20mmol/L醋酸铵水溶液和甲醇进行梯度洗脱，电喷雾电离（ESI）、多重反应监测（MRM）扫描模式，对保健食品中非法添加的盐酸西布曲明、酚酞、盐酸芬氟拉明、咖啡因、呋塞米等5种化学成分进行快速定性定量检测。

结果所建立方法能快速定性定量检测保健食品中5种非法添加化学药物成分，5种成分在6min内完全分离，且线性良好，平均加样回收率在97.7%～100.7%，方法检出限为0.0025～0.0075mg/g。

结论所建方法快速、灵敏、专属性强，适用于减肥类保健食品中非法添加化学成分的快速定性定量检测。

[Abstract] Objective The study aimed to develop a specific，sensitive and rapid UPLC-MS/MS method to identify 5 illegal additives in slimming health food. Methods The ultra performance liquid chromatography-electrospray ion trap mass spectrometry method was used to detect the samples extracted by methanol. The separation was performed on Waters UPLC using BEH-C18 column with a gradient elution. The mobile phase was consisted of 20mmol/L ammonium acetate （containing 0.1% acetic acid）and methanol. Qualitative and quantitative analysis of caffeine，furosemide，fenfluramine，phenolphthalein and sibutramine was conducted in the MRM mode by UPLC-MS/MS. Results A good resolution of 5 chemical drugs within 6 min was obtained by UPLC-MS/MS. The calibration curves showed good linear relationship in the range of 1-200ng/mL for each component. The determination limits was at 0.0025-0.0075mg/g，and the average recovery rate was 97.7%-100.7%. Conclusion The method was proved to be specific，rapid and sensitive，which was able to be used to identify 5 illegal additives in weight reducing health food.[Key words] UPLC-MS/MS；MRM；Illegal additives近年来，随着我国减肥中成药和保健食品等健康产品市场销售不断增加，一些企业为增强减肥效果，在产品中添加肥胖症的治疗药物（如西布曲明、酚酞等），这些化学成分的毒副作用与禁忌证给消费者造成了极大危害。

液质联用技术在检测保健食品非法添加中的应用解析一、液质联用技术的原理及特点液质联用技术，简称LC-MS，是将液相色谱技术（LC）和质谱技术（MS）有机地结合在一起的一种分析技术。

它能够将色谱技术与质谱技术的优势结合起来，既可以进行物质的分离和纯化，又可以通过质谱对物质进行快速准确的鉴定和定性分析。

液质联用技术在分析化学领域已经得到了广泛的应用，特别是在生物、医药、环境等领域。

其主要特点包括分离能力强、灵敏度高、分析速度快、准确性高等。

1. 检测非法添加药物成分保健食品中非法添加药物成分一直是一个严重的问题，一些商家为了提高产品的功效或者掩盖产品的真实成分，会在保健食品中添加一些未经批准的药物成分。

这些药物成分可能会对人体的肝脏、肾脏等器官造成损害，对消费者的健康构成威胁。

液质联用技术可以通过检测保健食品中的成分，快速准确地鉴定其中是否存在非法添加的药物成分，保障消费者的健康安全。

2. 分析保健食品成分除了检测非法添加的药物成分，液质联用技术还可以分析保健食品中的各种成分，包括维生素、矿物质、植物提取物等。

通过对保健食品成分的分析，可以了解产品的真实成分和含量，确保产品符合相关的标准和法规，保障消费者的权益。

3. 检测产品质量液质联用技术还可以用于检测保健食品的质量，包括产品的纯度、稳定性、残留物、水分含量等方面。

通过对产品质量的检测，可以确保保健食品的安全性和有效性，提高产品的质量和可靠性。

三、液质联用技术在保健食品行业中的重要性和前景1. 重要性液质联用技术在保健食品行业中具有非常重要的意义。

它可以保障消费者的健康安全，防止非法添加的药物成分对消费者健康造成损害。

它可以促进保健食品行业的健康发展，提高产品的质量和可靠性，增强行业的竞争力。

它可以促进相关法律法规的制定和执行，推动行业的规范化和标准化发展。

2. 前景随着消费者对健康和安全的日益关注，保健食品行业将会迎来更加严格的监管和更高的要求。

保健食品中11种西地那非类药物的检测李航;陈小泉;杜钢;姜卫东【摘要】本文拟研究和建立保健食品中非法添加西地那非类药物的检测方法.样品经乙腈提取后,采用液相色谱串联四极杆质谱仪(LC/MS-MS),在Q1扫描模式下,通过对色谱条件、质谱条件的优化初步判定样品中是否含有非法添加化合物,对样品中存在的疑似目标化合物进行产物离子扫描,监测子离子.通过上述实验,与对照品的Q1、Q2质谱图比较,建立了高效、准确定性检测保健食品中非法添加西地那非类药物的方法.同时通过液相色谱定量测定,其方法检测限均在1 μg/ml以下.【期刊名称】《生命科学仪器》【年(卷),期】2014(012)003【总页数】6页(P39-44)【关键词】保健食品;液质联用;西地那非类药物【作者】李航;陈小泉;杜钢;姜卫东【作者单位】四川省食品药品检验检测院,成都611731;四川省食品药品检验检测院,成都611731;四川省食品药品检验检测院,成都611731;四川省食品药品检验检测院,成都611731【正文语种】中文随着中国经济和社会的发展，人民越来越关注健康和养生问题，保健食品的开发顺应了这个需求，也给人民带来了益处。

但随着商业竞争的加剧和人们对保健功效作用的看重，不良生产企业向保健食品中非法添加药物的行为愈演愈烈。

为了有效打击和查处此种行为，保障人民食用保健食品的安全，维护保健食品市场的正常秩序，本文拟建立抗疲劳保健食品中非法添加西地那非类药物的检测方法。

对保健食品中西地那非类药物的检测，传统的分析方法还是采用反相高效液相色谱，用保留时间结合光谱扫描图谱来定性，用峰面积外标法定量测定。

随着分析仪器技术的发展，现在更趋向于液质联用定性、定量同时测定，不管是三重四级杆质谱还是离子阱质谱等，对定性的准确判定都起到了确证的作用[1]。

对保健食品中西地那非类药物的非法添加检测，国内普遍还是做一个或几个化合物，本文同时检测11个化合物。

1 仪器、试剂、样品LC-Agilent 1200 /MS- QQQ 6460 （美国安捷伦科技有限公司）甲醇、乙腈为色谱纯(Fisher Chemicals)，水为超纯水，其余试剂为分析纯，那红地那非（Toronto Research Chemicals, lot:14-MVI-133-2 ）、红地那非（Toronto Research Chemicals, lot:11-MVI-164-1 ）、氨基他达拉非（Toronto Research Chemicals, lot:4-WSM-124-1 ）、羟基豪莫西地那非（Toronto Research Chemicals, lot:4-MVP-122-2）、盐酸伐地那非三水合物（Dr.Ehrenstorfer GmbH, lot:91222）、豪莫西地那非（Toronto Research Chemicals, lot:11-MVI-176-1）、硫代艾地那非（广州奕源生物科技有限公司，批号201009001）、那莫西地那非（Toronto Research Chemicals, lot:14-MVI-127-1）、枸橼酸西地那非（Toronto Research Chemicals, lot:3-ARP-69-1 ）、他达拉非（Toronto Research Chemicals, lot:8-SSR-172-1）、伪伐地那非（Toronto Research Chemicals, lot:1-BIN-18-2）。