2.3 化学反应速率
1. 反应的方向：指定条件下，正反应可否自发进行； 2. 反应的限度：如果能，正反应能否进行到底 ； 3. 反应过程的能量转换：放热？吸热？ 4. 反应机理：反应是如何进行的？ 5. 反应速率：反应有多快？慢到无法观测还是不能反应？
化学热力学回答前3个问题 化学动力学回答后2个问题
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反应速率的定义：
对于化学反应 0 =
∑v
B
B
B
1 dξ υ= V dt
(2.22a)
1 dcB υ= ? vB dt
即单位时间单位体积内反应进度的变化
(2.22b)
υ的 SI单位：mol·dm-3 ·s-1
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基元反应和复杂反应
? 基元反应
由反应物一步直接生成产物的反应（元反应，简单反应）
? 复杂反应
反应的实际过程由几个基元反应组成的过程（复杂反应）
双分子基元反应
双分子复杂反应
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2. 速率方程和反应级数
对于元反应(即一步完成的反应) 反应速率与反应物浓度的乘积成正比(质量作用定律)。
α A + bB
gG + dD
υ = k{c(A)}a . {c(B)}b
k 称为速率常数
各反应物浓度项指数之和(n = a + b )称为反应级数
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3. 一级反应
元素的放射性衰变，蔗糖水解， H2O2 分解等属于一级反应。
υ=?
dc = kc dt
(2.24) (2.25a) (2.25b) (2.25c)
即 或
c0 ln = kt c lnc = lnc0 -kt
c = c0e-kt
当反应物消耗一半所需的时间，称为半衰期，符号为 t1/2
t 1 = ln 2 = 0.693 k k 2
(2.26)
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3. 一级反应
例如 14C 的 t 1/2 = 5730 年
238U 14C
常用于文物的年代测定
的 t1/2 = 4.5×109年 的 t1/2 = 1.4×1010年 的 t1/2 = 5.2年
238U常用于地球的年龄测定 232Th是半衰期最长的同位素 60Co是医用放射性同位素
232Th 60Co
1）lnc对t作图为一直线 2）t1/2与反应物起始浓度无关 3）速率常数 k 的量纲为(时间)ˉ1
lnc
时间 t
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2.3.2 温度对反应速率的影响
阿仑尼乌斯（S. Arrhenius, 1859~1927，因提出电解质溶液 理论，首创电离学说获 1903 年诺贝尔化学奖）根据大量实验 和理论验证，提出反应速率与温度的定量关系式：
k = Ae
? Ea / RT
(2.27a)
k
ln k
O
T (K)
O
1/T (1/K)
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阿仑尼乌斯公式
若以对数关系表示 或
Ea ln{k} = ? + ln{A} RT
(2.27b) (2.27c)
Ea 1 1 Ea T2 ? T1 k2 ln = ? ( ? ) = ( ) k1 R T2 T1 R T1 T2
A 为指前因子，与速率常数 k 有相同的量纲； Ea 叫做反应的活化能，单位为 kJ. mol-1 A 与 Ea 都是反应的特性常数，基本与温度无关，均由实验求得 1）通过多个温度的k求Ea 2）计算给定 T 时的 k
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阿仑尼乌斯公式的应用
例2.9 在 301 K (28℃)时,新鲜牛奶约 4 h 变酸，但在278 K(5℃) 的冰箱内，鲜牛奶可保持48 h 才变酸。设在该条件下牛奶变酸 的反应速率与变酸时间成反比，试估算在该条件下牛奶变酸反 应的活化能。若室温从 288 K (15℃)升到 298 K (25℃)，则牛奶 变酸反应速率将发生怎样的变化。 解：(1)反应活化能的估算 根据式(2.27c) E T ?T k υ ln 2 = ln 2 = a ( 2 1 ) υ1 k1 R T1 T2 υ 2 t1 48 h = ≈ υ1 t2 4 h Ea (301 K ? 278 K ) υ 48 ln 2 = ≈ ln = 2.485 ?1 ?1 υ1 8.314 J ? mol ? K × 278 K × 301 K 4
Ea ≈ 7.5 × 10 4 J ? mol ?1
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阿仑尼乌斯公式的应用
(2) 反应速率随温度升高而发生的变化
温度从288 K升高到298 K，按式(2.35c)可得：
7.5 ×10 4 J ? mol?1 × (298 ? 288) K υ 2 Ea (T2 ? T1 ) ln = = = 1.051 ?1 ?1 8.314 J ? mol ? K × 288 K × 298 K υ1 R T1 T2 υ2 ≈ 2.9 所以 υ1
反应速率增大到原来速率的2.9倍。
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2.3.3 反应的活化能和催化剂
在不同的理论中，活化能的定义是不相同的。被人们广泛接 受的化学反应速度理论有碰撞理论和过渡态理论。 碰撞理论 只有具有足够能量的反应物分子的碰撞才有可能发生反应。 这种能够发生反应的碰撞叫有效碰撞。 发生反应的有效碰撞的分子，还必须沿着特定的方向碰撞。
k2 > k1
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过渡态理论
具有足够能量的分子彼此以适当的空间取向相互靠近到一定 程度时，会引起分子或原子内部结构的连续性变化，使原来 以化学键结合的原子间的距离变长，而没有结合的原子间的 距离变短，形成了过渡态的构型，称为活化络合物。 例如：
O C +O
反应物 (始态)
N O O +N
生成物 (终态)
O
C
O
N O
活化络合物 (过渡态)
O
C
O
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反应活化能示意图
E#
能量
(过渡态) Ea (逆) II
始态
反应过程
EII EI
Ea (正)
ΔE
终态
I
Ea (正) = E# - EI Ea (逆) = E# - EII
Ea (正） ? Ea (逆） ≈ Δr Hm
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2. 热力学稳定性与动力学稳定性
一个热力学稳定系统必然在动力学上也是稳定的。 ΔG
但是，一个热力学上不稳定的系统，可能由于某些动力学的限制因 素(活化能太高)，在动力学上却是稳定的。
Ea N2(g) + 3H2(g) = 2NH3(g) N2(g) + O2(g) = 2NO(g) 2CO(g) + 2NO(g) = 2CO2(g) + N2(g)
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3 加快反应速率的方法
从活化分子和活化能的观点来看，增加单位体积内 活化分子总数可加快反应速率。 活化分子总数 = 活化分子分数×分子总数
分子总数 增大浓度 升高温度 使用催化剂 （降低活化能） ↑ – – 活化分子分数 – ↑ 活化分子总数 ↑ ↑ 反应速率 ↑ ↑
↑
↑
↑
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4. 催化剂（触媒）
Ea, 1
能量
Ea, 2 N2 + H2
ΔE
Ea, 3
反应过程 图2.5 合成氨反应
NH3
催化剂能与反应物生成不稳定的中间化合物，改变了反应历 程，降低了反应的活化能。
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例2.11 计算合成氨反应采用铁催化剂后在 298 K和773 K时反应速率各增加多少倍？设未采用催化剂时 Ea1 = 254 kJ.mol-1,采用催化剂后 Ea2 = 146 kJ. mol-1。 解：设指前因子 A 不因采用铁催化剂而改变，则根据阿仑尼乌 斯公式 (2.27b) 式可得：
k2 υ 2 Ea, 1 ? Ea, 2 ln = ln = 当 T = 298 K，可得： k1 υ1 RT υ2 (254 ? 146) × 1000 J ? mol ?1 18 ln = = 43 . 57 = 8 . 0 × 10 υ 1 8.314 J ? mol ?1 ? K ?1 × 298 K
υ2 = 8.0 ×1018 υ1
如果 T = 773 K(工业生产中合成氨反应时的温度），可得： υ2 = 2.0 ×107 υ1 用催化剂后，室温好？
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催化剂的主要特征
（1）改变反应途径，降低活化能，使反应速率增大。反应 前后化学结构和性质不变，物理结构和性质可能变。 （2）只能改变达到平衡的时间而不能改变平衡的状态 （3）有特殊的选择性 （4）对某些杂质特别敏感 助催化剂 合成氨的铁催化剂α-Fe — Al2O3 — K2O中 α- Fe是主催化剂， Al2O3 、K2O等是助催化剂。 催化剂毒物 如CO可使合成氨铁催化剂中毒
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汽车尾气净化催化剂
多孔陶瓷为载体 Pt、Pd、Ru为主催化剂 CeO2为助催化剂 少量的铅即可使其中 毒，从而失去催化活性。 因此，安装这种尾气净 化催化剂的汽车是不能 够使用含铅汽油的。
汽车尾气净化催化剂
CO + NO CO + C8H18 + 13O2
1 N2 + CO2 2 9CO2 + 9H2O
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5 酶催化
酶是生物体内的蛋白质 酶(生物催化剂) 催化的特色 （1）高度的选择性 （2）高度的催化活性 （3）特殊的温度效应 （4）反应条件温和
{k }
不符合Arrhenius公式
0
T/K
图2.6 酶催化反应的速率常数k 与T 的关系
食物、药物如何进入生物体？Why？
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第二章 化学反应基本原理 重点内容概要 1、封闭系统影响反应方向的因素： 焓减小（?r H m <0）、熵增加（?r S m >0）都是有利因素。判断化学反应自发方向要综合考虑系统的?r H m ?r S m 两个影响因素。 吉布斯等温方程式：?r G m =?r H m -T ?r S m (吉布斯函数定义 G=H-TS )将焓和熵两个因素统一起来。 2、熵 熵是系统混乱度的量度。 统计热力学定义：S = kln Ω。 熵值与温度、聚集状态、分子结构有关（要求会利用规律比较熵值大小） 同物、同温：S(g)>S(l)>S(s) 同物、同状态：S(高温)>S(低温) 同温、同状态：结构相似时S(分子量大的)>S(分子量小的)， 分子量相近时S(含原子数多的)>S(含原子数少的) S(完美晶体，0K)=0（热力学第三定律） 熵增加原理：?S （隔离）>0 —— 隔离系统过程自发性判据。 对于反应∑=B B B ν0 θ θ νB m B B m r S S ,∑=? θ B m S ,——标准熵（可查298K 数据） 规定0),(,=+ aq H S m θ ≈?)(TK S m r θ)298(K S m r θ? (前提是温度改变物质的状态没变) 3、吉布斯函数 G=H-TS S T H G ?-?=?(等温条件下成立) 最小自由能原理：0?m r G 过程非自发，反应向逆反应方向进行 0=?m r G 平衡状态——化学平衡热力学标志 =?)(T G m r B p p RT T G B B m r νθθ )/(ln )(∏+?Q RT T G m r ln )(+?=θ （该式中反应商的写法要特别注意：气体代相对分压，溶液代相对浓度，固体、液体不用代入。以计量系数（反应物-，生成物+）为指数连乘） 例如：MnO 2(s)+2Cl -(aq)+4H + (aq)=Mn 2+(aq)+Cl 2(g)+2H 2O(l)（典型的反应） 4 2]/)[(]/)[(]/)[(]/)[(22θθθθc c c c p p c c Q H Cl Cl Mn +-+??= )298()298(,K G K G B m B f B m r θθν∑?=? （因只有298.15K 的数据，所以该式只能计算298.15K 反应的标准摩尔吉布斯函数变） )15.298(298)298()298(K S K K H K G m r m r m r θ θθ??-?=? θθθm r m r m r S TK K H TK G ??-?≈?)298()( （使用该式计算要特别注意单位换算，前一项单位kJ.mol -1 ,而后一项T △S 单位一般为J.mol.K -1） （注意 m r G ?、 θ m r G ?两者的区别、应用、计算） 例如：判断反应的方向（一定T P 下）m r G ? θ m r G ?只能判断标准状态下反应的方向，可以估计一般状态下反应的可能性。以 ±40kJ.mol -1 为界限，若>+40kJ.mol -1反应自发的可能性极小，原因是即使能反应，反应
课程名称：普通化学（A）卷 一、填空题（每空2分，共30分） 1.反应2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) = 2Mn2+(aq) + 5Cl2 +8H2O(l)的标准 平衡常数表达式为K?＝________________________________________。 2.已知反应2NO+Cl2→2NOCl为基元反应，其速率方程式为______________， 总反应是_____________级反应。 3. 有下列原电池: (-)Pt|Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(0.01mol/dm3)||Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(1mol/dm3)|Pt(+), 该原电池的负极反应为___________________,正极反应为__________________。 4. 对下列几种水溶液,按其凝固点由低到高的顺序是___________________。 A. 0.1mol.Kg-1C6H12O6 B. 1mol.Kg-1C6H12O6 C. 0.1mol.Kg-1NaCl D. 1mol.Kg-1NaCl E. 0.1mol.Kg-1CaCl2 F. 0.1mol.Kg-1HAc 5.熵减小的反应在低温下可自动进行，此反应的?r H m_______(>或<或=0)。 6.根据酸碱质子理论，在H2S、HC2O4-、CN -、HCN、H2O、CH4、H2PO4- 、 Ac-、NH4+、OH -、HCO3- 等物质中，仅属于碱的有_____________________， 仅属于酸的有__________________________。 7. 40cm30.1mol.dm-3氨水与40cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____； 40cm30.1mol.dm-3氨水与20cm30.1mol.dm-3盐酸混合，溶液的pH值为____。 已知K a(NH4+)=5.65×10-10 8. 设AgCl在水中，在0.01 mol·dm-3的CaCl2中，在0.01 mol·dm-3的NaCl中以及在 0.05 mol.dm-3的AgNO3中的溶解度分别为S0,S1,S2和S3，这些量之间的大小排列顺序 是_______________________。 9. 已知反应：C(石墨) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m? (298.15K)= -394 kJ· mol－1和反应 C(金刚石) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m?(298.15K) = -396 kJ·mol－1，则金刚石的Δf H m?(298.15K) = _____ kJ· mol－1。 10．某基态原子的电子构型满足量子数n=4，l=0的电子有2个，n=3，l=2的电子有6个，其元素名称为，在元素周期表中的位置_____________________(几周期、几族、几区)。
第2章 化学反应的基本原理 1. 判断题（对的在括号内填“√”号，错的填“×”号） （1）S r ?为正值的反应均是自发反应。 （2）某一给定反应达到平衡后，若平衡条件不变，分离除去某生成物，待达到新的平衡后，则各反应物和生成物的分压或浓度分别保持原有定值。 （ ） （3）对反应系统)g (H )g (CO )g (O H )s (C 22+=+，1 m r mol kJ 3.131)K 15.298(H -θ?=?。由于化学方程式两边物质的化学计量数（绝对值）的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。（ ） （4）上述反应达到平衡后，若升高温度，则正反应速率v(正)增加，逆反应速率v(逆)减小，结果平衡向右移动。 （ ） （5）反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数（绝对值）。 （ ） （6）催化剂能改变反应的历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的θ m r G ?。（ ） （7）在常温常压下，空气中的N 2和O 2是长期存在而不化合生成NO 。且热力学计算表明这表明N 2（g ） + O 2（g ）=2NO （g ）0)15.298(>>?K G m r θ ，则N 2和O 2混合气必定也是动力学稳定系统。（ ） （8）已知CCl 4不会与H 2O 反应，但CCl 4+2H 2O=CO 2+4HCl(aq)的)15.298(K G m r θ? 1 93379-??-=mol kJ ,则必定是热力学不稳定而动力学稳定系统。 （ ） 答案 （1×）（2×）（3×）（4×）（5×）（6√）（7√）（8√） 2. 单选题（将所有正确答案的标号填入空格内） （1）真实气体行为接近理想气体性质的外部条件是（ ） （a ）低温高压 （b ）高温低压 （c ）低温高压 （d ）高温高压 （2）某温度时，反应)g (HBr 2)g (Br )g (H 22=+的标准平衡常数2104K -θ?=，则反应 )g (Br 2 1 )g (H 21)g (HBr 22+= 的标准平衡常数θK 等于（ ） (a) 2 1041 -? (b) 2 1041-? (c) 2104-? （3）升高温度可以增加反应速率，主要是因为（ ） (a) 增加了分子总数 (b) 增加了活化分子百分数 (c) 降低了反应的活化能 (d) 促使平衡向吸热方向移动 （4）已知汽车尾气无害化反应反应)g (CO )g (N 2 1 )g (CO )g (NO 22+=+的1 m r mol kJ 2.373)K 15.298(H -θ?-=?， 要有利于取得有毒气体NO 和CO 的最大转化率，可采取的措施是（ ）
普通化学第二章练习及解析 案场各岗位服务流程 销售大厅服务岗： 1、销售大厅服务岗岗位职责： 1)为来访客户提供全程的休息区域及饮品; 2)保持销售区域台面整洁; 3)及时补足销售大厅物资,如糖果或杂志等; 4)收集客户意见、建议及现场问题点； 2、销售大厅服务岗工作及服务流程 阶段工作及服务流程 班前阶段1）自检仪容仪表以饱满的精神面貌进入工作区域 2）检查使用工具及销售大厅物资情况，异常情况及时登记并报告上级。 班中工作程序服务 流程 行为 规范 迎接 指引 递阅 资料 上饮品 （糕点） 添加茶水工作1）眼神关注客人，当客人距3米距离侯客迎询问客户送客户
注意事项 15度鞠躬微笑问候：“您好！欢迎光临！”2）在客人前方1-2米距离领位，指引请客人向休息区，在客人入座后问客人对座位是否满意：“您好！请问坐这儿可以吗？”得到同意后为客人拉椅入座“好的，请入座！” 3）若客人无置业顾问陪同，可询问：请问您有专属的置业顾问吗？，为客人取阅项目资料，并礼貌的告知请客人稍等，置业顾问会很快过来介绍，同时请置业顾问关注该客人； 4）问候的起始语应为“先生-小姐-女士早上好，这里是XX销售中心，这边请”5）问候时间段为8:30-11:30 早上好11:30-14:30 中午好 14:30-18:00下午好 6）关注客人物品，如物品较多，则主动询问是否需要帮助（如拾到物品须两名人员在场方能打开，提示客人注意贵重物品）； 7）在满座位的情况下，须先向客人致
待； 阶段工作及服务流程 班中工作程序工作 要求 注意 事项 饮料（糕点服务） 1）在所有饮料（糕点）服务中必须使用 托盘； 2）所有饮料服务均已“对不起，打扰一 下，请问您需要什么饮品”为起始； 3）服务方向：从客人的右面服务； 4）当客人的饮料杯中只剩三分之一时， 必须询问客人是否需要再添一杯，在二 次服务中特别注意瓶口绝对不可以与 客人使用的杯子接触； 5）在客人再次需要饮料时必须更换杯 子； 下班程 序1）检查使用的工具及销售案场物资情况，异常情况及时记录并报告上级领导； 2）填写物资领用申请表并整理客户意见；3）参加班后总结会； 4）积极配合销售人员的接待工作，如果下班
大学几乎所有学科的课本答案 ！ 任明嘉的日志 经济金融 [PDF格式]《会计学原理》同步练习题答案 [Word格式]《成本会计》习题及答案（自学推荐，23页） [Word格式]《成本会计》配套习题集参考答案 [Word格式]《实用成本会计》习题答案 [Word格式]《会计电算化》教材习题答案（09年） [JPG格式]会计从业《基础会计》课后答案 [Word格式]《现代西方经济学（微观经济学）》笔记与课后习题详解（第3版，宋承先）[Word格式]《宏观经济学》习题答案（第七版，多恩布什） [Word格式]《国际贸易》课后习题答案（海闻P.林德特王新奎） [PDF格式]《西方经济学》习题答案（第三版，高鸿业）可直接打印 [Word格式]《金融工程》课后题答案（郑振龙版） [Word格式]《宏观经济学》课后答案（布兰查德版） [JPG格式]《投资学》课后习题答案（英文版，牛逼版） [PDF格式]《投资学》课后习题答案（博迪，第四版） [Word格式]《微观经济学》课后答案（高鸿业版） [Word格式]《公司理财》课后答案（英文版，第六版）
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第二章 化学反应的基本原理和大气污染 1、是非题（对的在括号内填“+”号，错的填“-”号） （1）r S ? 为正值的反应均是自发反应。 （- ） （2）某一给定反应达到平衡后，若平衡条件不变，分离除去某生成物，待达到新的平衡，则各反应物和生成物的分压或浓度分别保持原有定值。 （- ） （3）对反应系统122()()()(),(298.15)131.3r m C s H O g CO g H g H K kJ mol θ -+=+?=。由于化学方程式两边物质的化学计量数（绝对值）的总和相等，所以增加总压力对平衡无影响。 （- ） （4）上述（3）中反应达到平衡后，若升高温度，则正反应速率v （正）增加， 逆反应速率v （逆）减小，结果平衡向右移动。 （-） （5）反应的级数取决于反应方程式中反应物的化学计量数（绝对值）。 （-） （6）催化剂能改变反应历程，降低反应的活化能，但不能改变反应的r m G θ?。 （+） （7）在常温常压下，空气中的N 2 和O 2 能长期存在而不化合生成NO 。且热力学 计算表明22()()2()N g O g NO g +=的(298.15)0r m G K θ ?，则N 2 和O 2混合气必定 也是动力学稳定系统。 （ +） （8）已知4CCl 不会与2H O 反应，但422()2()()4()CCl l H O l CO g HCl aq +=+的 1(298.15)379.93r m G K kJ mol θ -?=-，则必定是热力学不稳定而动力学稳定的系统。 （ +） 2、选择题（将所有正确答案的标号填入空格内） （1）真实气体行为接近理想气体性质的外部条件是 （ b ） （a ）低温高压 （b ）高温低压 （c ）低温低压 （d ）高温高压 （2）某温度时，反应22()()2()H g Br g HBr g +=的标准平衡常数2410K θ-=?，则
课程名称:普通化学(A)卷 一、填空题(每空2分,共30分) 1、反应2MnO4-(aq) + 10Cl-(aq) + 16H+(aq) = 2Mn2+(aq) + 5Cl2 +8H2O(l)的标准 平衡常数表达式为K?＝________________________________________。 2、已知反应2NO+Cl2→2NOCl为基元反应,其速率方程式为______________, 总反应就是_____________级反应。 3、有下列原电池: (-)Pt|Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(0、01mol/dm3)||Fe2+(1mol/dm3),Fe3+(1mol/dm3)|Pt(+), 该原电池的负极反应为___________________,正极反应为__________________。 4、对下列几种水溶液,按其凝固点由低到高的顺序就是___________________。 A. 0.1mol、Kg-1C6H12O6B、1mol、Kg-1C6H12O6 C、0、1mol、Kg-1NaCl D、1mol、Kg-1NaCl E、0、1mol、Kg-1CaCl2 F、0、1mol、Kg-1HAc 5、熵减小的反应在低温下可自动进行,此反应的?r H m_______(>或<或=0)。 6、根据酸碱质子理论,在H2S、HC2O4-、CN -、HCN、H2O、CH4、H2PO4- 、 Ac-、NH4+、OH -、HCO3- 等物质中,仅属于碱的有_____________________, 仅属于酸的有__________________________。 7、40cm30、1mol、dm-3氨水与40cm30、1mol、dm-3盐酸混合,溶液的pH值为____; 40cm30、1mol、dm-3氨水与20cm30、1mol、dm-3盐酸混合,溶液的pH值为____。 已知K a(NH4+)=5、65×10-10 8、设AgCl在水中,在0、01 mol·dm-3的CaCl2中,在0、01 mol·dm-3的NaCl中以及在 0、05 mol、dm-3的AgNO3中的溶解度分别为S0,S1,S2与S3,这些量之间的大小排列顺序 就是_______________________。 9、已知反应:C(石墨) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m? (298、15K)= -394 kJ· mol－1与反应 C(金刚石) + O2(g) = CO2(g)的Δr H m?(298、15K) = -396 kJ·mol－1,则金刚石的Δf H m?(298、15K) = _____ kJ· mol－1。 10.某基态原子的电子构型满足量子数n=4,l=0的电子有2个,n=3,l=2的电子有6个,其元 素名称为,在元素周期表中的位置_____________________(几周期、几族、几区)。
第二章 化学反应基本原理 重点内容概要 1、封闭系统影响反应方向的因素： 焓减小（?r H m <0）、熵增加（?r S m >0）都是有利因素。判断化学反应自发方向要综合考虑系统的?r H m ?r S m 两个影响因素。 吉布斯等温方程式：?r G m =?r H m -T ?r S m (吉布斯函数定义 G=H-TS )将焓和熵两个因素统一起来。 2、熵 熵是系统混乱度的量度。 统计热力学定义：S = kln Ω。 熵值与温度、聚集状态、分子结构有关（要求会利用规律比较熵值大小） 同物、同温：S(g)>S(l)>S(s) 同物、同状态：S(高温)>S(低温) 同温、同状态：结构相似时S(分子量大的)>S(分子量小的)， 分子量相近时S(含原子数多的)>S(含原子数少的) S(完美晶体，0K)=0（热力学第三定律） 熵增加原理：?S （隔离）>0 —— 隔离系统过程自发性判据。 对于反应∑=B B B ν0 θ θνB m B B m r S S ,∑=? θ B m S ,——标准熵（可查298K 数据） 规定0),(,=+ aq H S m θ ≈?)(TK S m r θ)298(K S m r θ? (前提是温度改变物质的状态没变) 3、吉布斯函数 G=H-TS S T H G ?-?=?(等温条件下成立) 最小自由能原理：0?m r G 过程非自发，反应向逆反应方向进行 0=?m r G 平衡状态——化学平衡热力学标志 =?)(T G m r B p p RT T G B B m r νθθ )/(ln )(∏+?Q RT T G m r ln )(+?=θ （该式中反应商的写法要特别注意：气体代相对分压，溶液代相对浓度，固体、液体不用代入。以计量系数（反应物-，生成物+）为指数连乘） 例如：MnO 2(s)+2Cl -(aq)+4H + (aq)=Mn 2+ (aq)+Cl 2(g)+2H 2O(l)（典型的反应） 4 2]/)[(]/)[(]/)[(]/)[(22θθθθc c c c p p c c Q H Cl Cl Mn +-+??= )298()298(,K G K G B m B f B m r θ θν∑?=? （因只有298.15K 的数据，所以该式只能计算298.15K 反应的标准摩尔吉布斯函数变） )15.298(298)298()298(K S K K H K G m r m r m r θθθ??-?=? θθθm r m r m r S TK K H TK G ??-?≈?)298()( （使用该式计算要特别注意单位换算，前一项单位kJ.mol -1 ,而后一项T △S 单位一般为J.mol.K -1） （注意 m r G ?、 θ m r G ?两者的区别、应用、计算） 例如：判断反应的方向（一定T P 下） m r G ? θ m r G ?只能判断标准状态下反应的方向，可以估计一般状态下反应的可能性。以±40kJ.mol -1 为界限，若>+40kJ.mol -1反应自发的可能性极小，原因是即使能反应，反应进
课程名称：《普通化学》 (二)(卷) 试卷编号：03a50210 一、选择题（每小题2分，共20分） 1．在标准压力和下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……( ) A. ΔH=0 B. ΔS=0 C. ΔG=0 D.ΔU=0 2．已知K a?(HAc)=×10-5、K a?(HCN)=×10-10下列水溶液中pH值最大的是…………………………………………………………………… ( ) A. 0.1mol·dm-3NaAc B. ·dm-3NaCN C. ·dm-3HCN D. ·dm-3HCN—·dm-3NaCN 3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………( ) A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（） A. 0.01mol·dm-3氨水溶液 B.·dm-3氯化镁溶液 C. 纯水 D. ·dm-3硝酸银溶液 5．某反应的?r H m? < 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大 D．无法确定 6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度 7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（） A．s区区 C．d区 D. f区 8．下列各组量子数中，合理的是……………………………………………………( ) A．（5，—3，—3，1/2） B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2） D．（3，3，—2，1/2）
9．H2PO4-的共轭碱是…………………………………………………………………( ) A．H3PO4 B．H2PO3- C． HPO42- D．PO43- 10．已知某化学反应的? r S m? > 0，那么下列说法不正确的是…………………( ) A．该反应一定自发 B．该反应体系的混乱度增大 C．该反应不一定自发 D．若该反应同时满足△r H m? < 0时，则该反应一定自发 二、填空题（每空1分，共30分） 1. 25Mn价电子构型为，位于第______周期，_______族，属区，共有. 个不成对电子，该元素+2价离子的外层电子构型是。2．海水鱼放在淡水中，由于产生溶血现象而死亡，这是因为鱼细胞液渗透压淡水的渗透压所致。 3．某放热反应的∑v B(g) > 0，则升高温度( p不变)时，化学平衡的移动方向为； 在增大压力( T不变)时平衡移动方向； 4．物理量q(热量)、T(热力学温度)、V(系统体积)、W(功)，其中属于状态函数的是________； 与过程有关的量是。 5．BF3、NH3分子中，中心原子所采用的杂化轨道类型分别是、； 分子的空间构型分别是、；分子间作用力分别是，。 6．对于反应： N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) △r H m? = — 若升高温度(例如升高100K),则下列各项将如何变化(填写:不变,基本不变,增大或减小。)△r H m?，△r S m?，△r G m?，K?。 7．用铂作阳极，铜作阴极电解CuSO4溶液时，则阳极反应为，阴极反应为__________________________。 8． NaCl、SiC、SiCl4、CCl4属于原子晶体的是，熔点由高到低的顺序为。9．已知[HgI4]2-的稳定常数为K f 1，[HgCl4]2-的稳定常数为K f 2。则反应：[HgCl4]2- + 4 I - [HgI4]2- + 4Cl - 的平衡常数为。
大学化学教材 1、大学化学/普通高等教育“十一五”国家级规划教材 2、大学化学教程——高等学校教材 3、新大学化学（第二版） 4、大学化学——面向21世纪课程教材 5、化学功能材料概论——高等学校教材 6、新编普通化学/21世纪高等院校教材 7、大学基础化学/高等学校教材 8、大学化学 9、大学化学 10、大学普通化学（第六版） 11、大学化学教程——21世纪高等院校教材 12、大学化学 13、化学实验教程——高等学校教材 14、大学化学(高等学校教学用书) 15、大学化学原理及应用(上下)/高等学校教材 16、大学化学教程/高等学校教材 17、大学基础化学/新世纪高职高专教材 18、新大学化学 19、大学化学原理及应用·上下册 20、普通化学(英文版)
21、近代高分子科学 22、绿色化学与环境 23、普通化学简明教程 24、大学化学（第二版）——高等学校教材 1、大学化学/普通高等教育“十一五”国家级规划教材?作者：金继红主编 ?丛书名： ?出版社：化学工业出版社 ?ISBN：9787502597221 ?出版时间：2007-1-1 ?版次：1 ?印次：1 ?页数：403 ?字数：679000 ?纸张：胶版纸 ?包装：平装 ?开本：16开 ?定价：39 元当当价：30.6 元折扣：78折节省：8.40元钻石vip价：30.60 元 ? ?共有顾客评论0条 内容提要 本书为普通高等教育“十一五”国家级规划教材。 本书在编写过程中注意与中学化学的衔接，力求理论联系实际，概念阐述准确，深入浅出，循序渐进，便于教师教学和学生自学。本书包括物质的聚集状态、热力学第一定律、热力学第二定律、相平衡、化学平 衡、水溶液中的离子平衡(含酸碱滴定、重量分析)、氧化还原和 电化学基础(含氧化—还原滴定)、原子结构、分子结构、晶体结构、配位化合物(含配位滴定)、单质和无机化合物、表面与胶体、环境化学及材料化学等内容。 本书可供高等学校非化学化工类专业对化学要求较多的材料、地质、能源、环境、冶金、海洋等专业的基础化学教学使用。 目录 第1章物质的聚集状态 1.1 气体 1.2 液体
普通化学 （第三版）习题答案 中国农业大学 无机及分析化学教研组编
第一章 分散系 （1） 溶液的凝固点下降 （2） 土壤溶液浓度过大，渗透压大于植物根细胞液的渗透压 （3） 溶液的凝固点下降 1.2 沸点不断上升，至溶液达到饱和后，沸点恒定； 蒸气凝结温度恒定，等于溶剂的沸点。 % 6.1) O H (/1)O H () O H ()O H ()O H ()O H ()O H (kg mol 91.097.0% mol kg 034.0/%0.3) O H (1)O H (/)O H ()O H (L mol 88.0mol 34g L g 1000%0.3)O H ()O H ()O H (2222222222221-1 -2222222 21 -1 --1 222222=+=+= ?=?=-=?=???==M b b n n n x w M w b M w c ρ 凝固点自高至低顺序：葡萄糖溶液、醋酸溶液、氯化钾溶液 b = mol kg -1 T b = K b b = kg mol -1 mol kg -1 = T b = = 100.61℃ T f = K f b = kg mol -1 mol kg -1 = T f = = - = cRT = RT V M m / 1-4-1-1m ol g 100.2kPa 499.0L 10.0K 300K m ol L 8.31kPa g 40.0??=??????==πV mRT M 21:2: 30 12 80.3 : 1610.2 : 15.9= 化合物中C 、H 、O 原子数比为21：30：2 1--1A b B f mol g 3105.00g 0.33K g 100.0mol kg K 12.5?=????=?=m T m K M
《普通化学》试卷（二） 课程名称：《普通化学》(二)(卷) 试卷编号：03a50210 一、选择题（每小题2分，共20分） 1．在标准压力和273.15K下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……() A.ΔH=0 B.ΔS=0 C.ΔG=0 D.ΔU=0 2．已知K a (HAc)=1.76×10-5、K a (HCN)=4.93×10-10下列水溶液中pH值最大的是……………………………………………………………………( ) A. 0.1mol·dm-3NaAc B. 0.1mol·dm-3NaCN C. 0.1mol·dm-3HCN D. 0.1mol·dm-3HCN—0.1mol·dm-3NaCN 3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………() A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（） A. 0.01mol·dm-3氨水溶液 B.0.01mol·dm-3氯化镁溶液 C. 纯水 D. 0.01mol·dm-3硝酸银溶液 5．某反应的?r H m?< 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大D．无法确定 6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度 7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（）A．s区 B.p区 C．d区 D. f区 8．下列各组量子数中，合理的是……………………………………………………( )
A．（5，—3，—3，1/2）B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2）D．（3，3，—2，1/2） 9．H2PO4-的共轭碱是…………………………………………………………………( ) A．H3PO4 B．H2PO3- C． HPO42- D．PO43- 10．已知某化学反应的? r S m?> 0，那么下列说法不正确的是…………………( ) A．该反应一定自发 B．该反应体系的混乱度增大 C．该反应不一定自发D．若该反应同时满足△r H m?< 0时，则该反应一定自发 二、填空题（每空1分，共30分） 1. 25Mn价电子构型为，位于第______周期，_______族，属区，共有. 个不成对电子，该元素+2价离子的外层电子构型是。 2．海水鱼放在淡水中，由于产生溶血现象而死亡，这是因为鱼细胞液渗透压淡水的渗透压所致。 3．某放热反应的∑v B(g) > 0，则升高温度( p不变)时，化学平衡的移动方向为； 在增大压力( T不变)时平衡移动方向； 4．物理量q(热量)、T(热力学温度)、V(系统体积)、W(功)，其中属于状态函数的是________； 与过程有关的量是。 5．BF3、NH3分子中，中心原子所采用的杂化轨道类型分别是、； 分子的空间构型分别是、；分子间作用力分别是，。 6．对于反应： N2(g) + 3H2(g) == 2NH3(g) △r H m? (298.15K) = —92.2 kJ.mol-1 若升高温度(例如升高100K),则下列各项将如何变化(填写:不变,基本不变,增大或减小。) △r H m?，△r S m?，△r G m?，K?。7．用铂作阳极，铜作阴极电解CuSO4溶液时，则阳极反应为，阴极反应为__________________________。 8． NaCl、SiC、SiCl4、CCl4属于原子晶体的是，熔点由高到低的顺序为。9．已知[HgI4]2-的稳定常数为K f 1，[HgCl4]2-的稳定常数为K f 2。则反应：
大学普通化学 第一章普通化学习题答案 一、是非题（用“＋”、“—”表示正确和错误） 第2、3、5、6、10、11、12题“＋”其它题“—”二、选择题 1－5 B、C、D、D、A 6－9 D、BCD、AC、CD 三、填空题 1 ②⑤①③⑥④ 2 ①＞④＞② = ③＞⑤ 3 ①31 ② 4 ⅢA ③4S24P1 4 略 5 分子或晶体中相邻原子之间的强烈相互吸引作用 离子间、共价键和金属键 6 方向饱和 7 sp 3 109。 28’ 8 四氯·二氨和铂（Ⅳ）配合分子 Pt4+ NH3、Cl- 6 9 C原子均以sp杂化轨道分别与两个O原子和两个S 原子成键 10 sp3不等性杂化 4个三角锥形 sp2杂化 3个平面三角形 dsp2杂化 4个 90 。 sp3杂化 4个 109。 28’ 11 sp3杂化 4个 109。 28’正四面体形 d2sp3 6个 90 。正八面体形 12 13 其中有2个三电子π键 14 μ≠0 μ＝0 15 色散力诱导力取向力 16 H2O＞H2S＞H2Se＞H2Te 17 Al, Al3+ 金属键金属晶体高好 N2 分子间力分子晶体低差 H2O 分子间力氢键原子晶体高差 Si, C 共价键原子晶体高差 Mg2+, O2- 离子键离子晶体高好 18 禁带宽度（Eg）不同（半导体Eg＜2ev,绝缘体Eg＞6ev）,导体 有导带，绝缘体则无。 19 （不要求）错位粒子缺陷间隙离子缺陷杂质粒子缺陷空位 缺陷 四、简答题 1 ①该写法违背了洪特规则。根据洪特规则，n相同的电子应尽先占据m不同的轨道，且自旋平行。 ②该写法违背了泡力不相容原理。3s只有一个轨道，只可容纳两个 自旋相反的电子。
普通化学试卷 一、对的在题末括号内填“+”、错的填“-”。 (本大题分25小题, 每小题1分, 共25分) 1、拉乌尔定律只适用于难挥发非电解质的稀溶液。答（） 2、原子中核外电子的运动具有波粒二象性，没有经典式的轨道，并需用统计规律来描述。答（） 3、BCl分子中的化学键是极性共价键，所以它是极性分子。答（）3 4、对于任意化学反应A(g) + 2B(g) = 2D(g)。可根据反应式写出 222。答：（）{c(B)}(A)} 及v = /{[p(A)/p]?[p(B)/kcp(D)/K = [p]p]?5、对于任一化学反应mA + nB = pC + qD，由反应式可写出其速率方程为v = k mn。答：( ) cc{(A)}(B)}?{6、聚集状态相同的物质组成的系统定为单相系统。答：（） 7、难溶电解质溶液中的离子浓度乘积就是该物质的标准溶度积。答（） 8、多电子原子的核外电子的能量是由主量子数n和角量子数l来决定。 答（） 9、K[Co(NO)Cl] 名称为三氯?三硝基合钴(III) 酸钾，其中心离子的电荷为+3，配位数为33236。答（） 10、在N(g) + 3H(g) 2NH(g) 平衡系统中，若温度、体积保持不变，而引入稀有气322体，则由于总压力增大而使平衡将向右移动。答：（） 11、利用弹式量热计可以较精确地测得定容反应热。答：（） 12、温度升高能引起反应速率增大，而且反应活化能E越大的反应，速率增加得越显著。a答：（） 13、任何自发进行的反应，其熵变总是大于零。答：（） 14、钢铁在大气的中性或弱酸性水膜中，主要发生吸氧腐蚀，只有在酸性较强的水膜中才主要发生析氢腐蚀。答（） 15、同一主量子数的原子轨道并不一定属于同一能级组。答（） 16、O=O 双键的键能应为O?O 单键的2 倍。答（） 17、高聚物分子在一定范围内，其聚合度越高，结晶程度越高，分子中极性基团越多，则其机械强度越大。答（） 18、螯合物的稳定性大于一般配合物。答（） 19、在一般情况下，CaCO(s) 的热分解温度，即等于其开始分解的温度。3答（） 20、非金属元素的电负性越大，则可推测其单质的氧化性就越强。 答（） 21、铝和氯气是较活泼的金属和非金属单质，两者的化合物应为离子键结合。 答（） 2+的溶液中加入氨水溶液，先有沉淀生成，继续加氨水沉淀溶解，说明Ni 象Al Ni22、向含一样，其氢氧化物呈两性。答（） 23、弱电解质溶液的解离度和解离常数，可采用pH 法或电导率法测定。 答（） 24、滴定管依次用洗涤液、自来水、去离子水洗涤洁净后即可使用了。 1 / 57
普通化学（新教材）习题参考答案 第一章 化学反应的基本规律 (习题P50-52） 16解（1） H 2O( l ) == H 2O(g) ?f H θm / kJ ?mol -1 -285.83 -241.82 S θm / J ?mol -1?k -1 69.91 188.83 ?r H θm (298k) = [-241.82-(-285.83) ] kJ ?mol -1 = 44.01 kJ ?mol -1 ?r S θm (298k) = (188.83-69.91) J ?mol -1?k -1 = 118.92 J ?mol -1?k -1 ( 2 ) ∵是等温等压变化 ∴ Q p = ?r H θm (298k) ? N = 44.01 kJ ?mol -1 ? 2mol = 88.02 kJ W = -P ??V = -nRT = -2 ? 8.315 J ?k -1?mol -1 ? 298k = -4955.7 J = -4.956 kJ (或 -4.96kJ ) ∴ ?U = Q p + W = 88.02 kJ - 4.96kJ = 83.06 kJ 17解（1） N 2 （g ）+ 2O 2 （g ） == 2 NO 2 (g) ?f H θm / kJ ?mol -1 0 0 33.2 S θm / J ?mol -1?k -1 191.6 205.14 240.1 ∴ ?r H θm (298k) = 33.2 kJ ?mol -1 ? 2 = 66.4 kJ ?mol -1 ?r S θm (298k) = ( 240.1 J ?mol -1?k -1 ) ? 2 -(205.14 J ?mol -1?k -1 ) ? 2 - 191.6 J ?mol -1?k -1 = - 121.68 J ?mol -1?k -1 (2) 3 Fe(s) + 4H 2O (l) == Fe 3O 4 (s ) + 4 H 2 (g) ?f H θm / kJ ?mol -1 0 -285.83 -1118.4 0 S θm / J ?mol -1?k -1 27.3 69.91 146.4 130.68 ∴?r H θm (298k) = [-1118.4 - (-285.83 ? 4 ) ] kJ ?mol -1 = 24.92 kJ ?mol -1 ?r S θm (298k) = [(130.68 ? 4 + 146.4 ) - (27.3 ? 3 + 69.91 ? 4 )] J ?mol -1?k -1
课程名称：《普通化学》(二)(卷) 试卷编号：03a50210 一、选择题（每小题2分，共20分） 1．在标准压力和273.15K下,水蒸气凝聚为液态的水时体系中应是……() A.ΔH=0 B.ΔS=0 C.ΔG=0 D.ΔU=0 2．已知K a (HAc)=1.76×10-5、K a (HCN)=4.93×10-10下列水溶液中pH值最大的是……………………………………………………………………( ) A. 0.1mol·dm-3NaAc B. 0.1mol·dm-3NaCN C. 0.1mol·dm-3HCN D. 0.1mol·dm-3HCN—0.1mol·dm-3NaCN 3．加入催化剂可使化学反应的下列物理量中哪一个发生改变? ………() A.反应热 B.平衡常数 C.反应熵变 D.速率常数 4. AgCl固体在下列哪一种溶液中的溶解度最小？……………………（） A. 0.01mol·dm-3氨水溶液 B.0.01mol·dm-3氯化镁溶液 C. 纯水 D. 0.01mol·dm-3硝酸银溶液 5．某反应的?r H m?< 0 ，当温度升高时，其平衡常数的数值将………( ) A．减小 B．不变 C．增大D．无法确定 6．下列几种溶液性质中不属于依数性的是………………………………( ) A. 凝固点下降 B. 沸点升高 C. 渗透压 D.密度 7．原子不成对电子最多的元素位于周期表中的…………………………（）A．s区 B.p区 C．d区 D. f区 8．下列各组量子数中，合理的是……………………………………………………( ) A．（5，—3，—3，1/2）B．（3，0，1，1/2） C．（4，2，2，—1/2）D．（3，3，—2，1/2） 9．H2PO4-的共轭碱是…………………………………………………………………( )
第三章 水化学与水污染 课后部分习题答案 1、是非题（对的在括号内填“+”号，错的填“-”号） ⑴ - ；⑵ + ；⑶ -；⑷ -；⑸ -。 2、选择题（将所有正确答案的标号填入空格内） ⑴ b ，c; ⑵ c; ⑶ c; ⑷ b; ⑸ c 。 3、填空题 ⑴、 pH 基本不变。因HCl 是强酸，NH 4+ (aq)是弱酸。 ⑵、 氨在水溶液中的解离度降低。因NH 4+ 产生同离子效应，使下列解离平衡逆向移动 NH 3(aq)+H 2O(l)? NH 4+ (aq)+OH -(aq); ⑶、 pH 变小。因NH 4+ (aq)是弱酸。 ⑷、 PbCl 2的溶解度降低。因Cl -的同离子效应，是下列溶解平衡逆向移动 PbCl 2(s) ?Pb 2+(aq)+2 Cl -(aq) 8.（1）写出下列各物质的共轭酸 a.CO 32-, b.HS -, c.H 2O, d.HPO 42-， e.NH 3,, f.S 2-。 （2）写出下列各种物质的共轭碱 a.H 3PO 4, b.HAc, c.HS -, d. HNO 2， e. HClO, f.H 2CO 3。 答：（1） (2) 11.已知氨水溶液浓度为0.20mol ·dm -3 （1） 求该溶液中的OH - 的浓度、PH 值和氨的解离度。 （2） 在上述溶液中加入NH 4Cl 晶体，使其溶解后NH 4Cl 浓度为0.20 mol ·dm -3 ，求溶液中的OH - 的浓度、 PH 值和氨的解离度。 （3） 比较上述（1）、（2）两小题的计算结果，说明了什么？ 解：（1）、C eq OH-≈C K b ?=20.01077.15??-=1.88?10-3 ( mol ·dm -3 )