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《高分子化学》习题与答案

沈阳化工学院

材料科学与工程学院

第一章绪论习题

1. 说明下列名词和术语：

(1)单体，聚合物，高分子，高聚物

(2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子

(3)主链，侧链，侧基，端基

(4)结构单元，单体单元，重复单元，链节

(5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布

(6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应

(7)加聚物，缩聚物，低聚物

2．与低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？

3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合与逐步聚合间的相互关系与差别。

4. 举例说明链式聚合与加聚反应、逐步聚合与缩聚反应间的关系与区别。

5. 各举三例说明下列聚合物

(1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。

(2)碳链聚合物，杂链聚合物。

(3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。

6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称

(1) CH2=CHF

(2) CH2=CH(CH3)2

CH3

(3) CH2=C

COO CH3

(4) HO-( CH2)5-COOH

(5) CH2CH2CH2O

|__________|

7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？

(1) -[- CH2- CH-]

COO CH3

(2) -[- CH2- CH-]

OCOCH3

(3) -[- CH2- C = CH- CH2-]

CH3

(4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n-

(5) -[-NH(CH2)5CO-]n-

8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式：

(1) 聚苯乙烯

(2) 聚丙烯

(3) 聚四氟乙烯

(4) 丁苯橡胶

(5) 顺丁橡胶

(6) 聚丙烯腈

(7) 涤纶

(8) 尼龙6,10 (9) 聚碳酸酯 (10) 聚氨酯

9. 写出下列单体形成聚合物的反应式。指出形成聚合物的重复单元、结构单元、单体单元和单体，并对聚合物命名，说明聚合属于何类聚合反应。

10. 写出聚乙烯、聚氯乙烯、尼龙66、维尼纶、天然橡胶、顺丁橡胶的分子式，根据表1-4所列这些聚合物的相对分子质量，计算这些聚合物的聚合度。根据计算结果分析做塑料、纤维和橡胶用的聚合物在相对分子质量和聚合度上的差别。 11．如何用实验测定一未知单体的聚合反应是以逐步聚合还是以连锁聚合机理进行的。

12. 阅读自学内容，写出自己对高分子科学的认识。

第一章绪论习题答案

1．

(1) 单体：能够形成聚合物中结构单元的小分子化合物。高分子：由许多结构相同的简单的单元通过共价键重复连接而成的相对分子质量很大的化合物。由于对大多数高分子而言，其均由相同的化学结构重复连接而成，故也成为聚合物或高聚物。

(2) 碳链聚合物：聚合物主链完全由碳原子构成的聚合物。

杂链聚合物：主链除碳外还含有氧、氮、硫等杂原子的聚合物。元素有机聚合物：主链不含碳，而侧基由有机基团组成的聚合物。无机高分子；主链和侧基均无碳原子的高分子。 (3) 主链：贯穿于整个高分子的链称为主链。

侧链：主链两侧的链称为侧链。侧基：主链两侧的基团称为侧基。端基：主链两端的基团称为端基。

(4) 结构单元：高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。

重复单元：聚合物中化学组成相同的最小单位，又称为链节。

单体单元：聚合物中具有与单体相同化学组成而不同电子结构的单元。 (5) 聚合度：高分子链中重复单元的数目称为聚合度。

相对分子质量：重复单元的相对分子质量与聚合度的乘积即为高分子的相对分子质量。对于高分子来说，通过聚合反应获得每一大分子相对分子质量都相同的聚合物几乎是不可能的，这种聚合物相对分子质量的多分散性又称为聚合物相对分子质量分布，可用重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值表示其分布宽度。 (6) 加聚反应：单体通过相互加成而形成聚合物的反应。缩聚反应：带有多个可相互反应的官能团的单体通过有机化学中各种缩合反应消去某些小分子而形成聚合物的反应。

连锁聚合：在链引发形成的活性中心的作用下，通过链增长、链终止、链转移等基元反应在极短时间内形成高分子的反应。

逐步聚合：通过单体上所带的能相互反应的官能团逐步反应形成二聚体、三聚体、四聚体等，直到最终在数小时内形成聚合物的反应。

(7) 加聚物：通过加成聚合获得的聚合物，其重复单元与单体分子式结构相同、仅电子结构

CHCl

CH 2① ②CHCOOH

CH 2③HO CH 2 6NH 2 + HOOC CH 2 8COOH ④CH 2CH 2CH 2O ⑤H 2N CH 2 6 NH 2 + HOOC CH 2 8COOH ⑥

OCN CH 2 6NCO + HO CH 2 4OH

不同，同时聚合物相对分子质量是单体相对分子质量的整数倍。

缩聚物：通过缩聚反应得到的聚合物。

低聚物：相对分子质量在102-104的分子。

2．

从转化率和时间的关系看：连锁聚合，单体转化率随时间延长而逐渐增加；逐步聚合，反应初期单体消耗大部分，随后单体转化率随时间延长增加缓慢。

从相对分子质量与转化率关系看：连锁聚合，在任何时刻均生成高分子量的聚合物；逐步聚合，反应初期只生成低聚物，随转化率增加，聚合物相对分子质量逐渐增加，高分子量的聚合物需数十小时才能生成。

3．绝大多数烯类单体的加聚反应属于连锁聚合，如聚甲基丙烯酸甲酯的合成、聚苯乙烯的合成，都属于加聚和连锁聚合。但反过来，并不是所有的连锁聚合都是加聚反应，如3-甲基-1-丁烯的聚合，反应是连锁聚合，但由于发生氢转移，其最终产物不是加聚物，不属于加聚反应。

绝大多数缩聚反应属于逐步聚合反应。如尼龙-6,6的合成，反过来，不是所有逐步聚合都属缩聚反应，如聚氨酯的合成，属逐步聚合，但产物却是加聚产物。

4．

(1) 天然无机高分子：石棉、金刚石、云母

天然有机高分子：纤维素、土漆、天然橡胶

生物高分子：蛋白质、核酸

(2) 碳链聚合物：聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯

杂链聚合物：聚甲醛、聚酰胺、聚酯

(3) 塑料：PE、PP、PVC、PS

橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶

化学纤维：尼龙、聚酯、腈纶、丙纶

功能高分子：离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂

5．

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

C H

C H2

n C H2C H

氟乙烯聚氟乙烯

C H2C

C H3

n C H2C

C H3

异丁烯聚异丁烯

C H2C

C OOC H3

C H3

n C H2C

C H3

C OOC H3

甲基丙烯酸甲酯聚甲基丙烯酸甲酯

H O(C H2) 5C OOH

n H(C H2)5C O OH

n w-羟基己酸聚w-羟基己酸

C H2C H2C H2O

n OC H2C H2C H2n 环氧丙烷聚环氧丙烷

H 2C CH

COOCH 3

n CH 2CH COOCH

丙烯酸甲酯聚丙烯酸甲酯

加聚反应、连锁聚合

（1）

（2）

（3）

（4）

（5）

CH 2CH

OCOCH

n CH 2CH OCOCH

醋酸乙烯聚醋酸乙烯

加聚反应、连锁聚合

CH 2

C CH 3

C CH 2n CH 2C CH 3

CH CH 2n

异戊二烯聚异戊二烯

加聚、连锁聚合

NH 2(CH 2)6NH 2n +COOH

(CH 2)4COOH

n 己二胺己二酸尼龙-66(聚己二酰己二胺)逐步、聚合缩聚

NH(CH 2)5CO

n +-

NH(CH 2)5CO n NH(CH 2)5CO n

逐步聚合开环聚合连锁聚合开环聚合

己内酰胺尼龙-6

2)6NHOC(CH 2)4CO n

(1)

(2)

(3)(4)

(5)

CH n CH 2CH CH 2CH

CH 3n CH 2CH CH 3n

C C F

F F F n C F F C

F F

n CH 2CH CH CH 2

n CH 2CH CH CH 2n

CH 2CH CH CH 2

n C C CH 2

H CH 2n +CH m m

CH 2CH n

(6)

(7)

(8)

(9)

(10)

CH 2CH

CN n CH 2CH CN

HOOC

COOH n +HO CH 2CH 2OH

n CO CH 2CH 2O

H 2N (CH 2)6NH 2n +HOOC

(CH 2)8COOH

n NH(CH 2)6NHOC(CH 2)8CO COCl 2 +n HO

C CH 3

CH 3OH n O

C CH 3CH 3

O C O n

OCN R NCO +n n HOR'OH CONHRNHCOOR'O

① 聚乙烯 M 0=28，DP=2143～10714。 ② 聚氯乙烯 M 0=62.5，DP=800～2400。 ③ 尼龙-6,6 M 0=226，DP=53～80。 ④ 维尼纶 M 0=86，DP=698～872。 ⑤ 天然橡胶 M 0=68，DP=2941～5882。 ⑥ 顺丁橡胶 M 0=52，DP=4808～5769。

从相对分子质量和聚合度来比较，三者的关系为：橡胶＞塑料＞纤维。

第二章逐步聚合习题

1、解释下列概念

① 反应程度和转化率 ② 当量系数和过量分数 ③ 平衡缩聚和不平衡缩聚 ④ 均缩聚、混缩聚和共缩聚 ⑤ 线形缩聚和体型缩聚 ⑥ 平均官能度和凝胶点 ⑦ 光能团和官能度

⑧ 热塑性树脂和热固性树脂 ⑨ 结构预聚物和无规预聚物

2、讨论下列缩聚反应环化的可能性。m=2—10。

①

②

3、写出并描述下列反应所形成的聚酯的结构，聚酯结构与反应物相对量有无关系。如有关系，请说明差别。

4、用碱滴定法和红外光谱法均测得21.3g 聚己二酰己二胺试样中2.50×10-3mol 的羧基。计算该聚合吴的数均相对分子质量为8520，计算时需做什么假定？如何通过实验来确定其

可靠性?如该假定不可靠，如何由实验来测定正确的数均相对分子质量? 5、等摩尔二元醇与二元酸在外加酸催化下进行缩聚，证明从P 从0.98到0.99所需的时间与从开始到P=0.98所需的时间相近。

6、等摩尔二元酸与二元胺缩聚，平衡常数为1000，在封闭体系中反应，问反应程度和聚合度能达到多少？如果羧基起始浓度为4mol/L ，要使聚合度达到200，需将[H 2O]降低到怎样的程度？

7、尼龙-1010是根据1010盐中过量的癸二酸控制相对分子质量的。如果要求数均相对分子质量为2×104，反应程度为0.995，问配料时的当量系数和过量分数各是多少？ 8、等摩尔二元醇和二元酸缩聚，另加1.5%（mol ）醋酸调节相对分子质量。P=0.995及0.999时，聚酯的聚合度各为多少？加1%（mol ）醋酸时，结果如何？（醋酸%（mol ）浓度以二元酸计）

9、等摩尔的二元酸和二元胺缩聚时，画出P=0.95，0.99和0.995时的数均分子质量分布曲线和重均分子质量分布曲线，并计算数均聚合度和重均聚合度，比较二者的相对分子质量分布的宽度。

10、计算下列混合物的凝胶点，各物质的比例为摩尔比

a 、邻苯二甲酸酐：甘油=3.0：2.0

b 、邻苯二甲酸酐：甘油=1.50：0.98

c 、邻苯二甲酸酐：甘油=4.0：1.0

d 、邻苯二甲酸酐：甘油：乙二醇=1.50：0.99：0.002 11、邻苯二甲酸酐与官能团等摩尔的季戊四醇缩聚，试求：

a ．平均官能度

b ．按Carothers 法求凝胶点。

c ．按统计法求凝胶点。

12、苯酚和甲醛采用酸和碱催化聚合，其原料配比、预聚体结构、固化方法等方面有哪些不同？ 13、1000g 环氧树脂（环氧值为0.2）用等当量的乙二胺或二次乙基三胺（H 2NCH 2CH 2NHCH 2CH 2NH ）

固化，以过量10%计，试计算两种固化剂的用量。 14、合成下列无规和嵌段共聚物：

15、不饱和聚酯树脂的主要原料为乙二醇、马来酸酐和邻苯二甲酸酐，试说明三种原料各起

什么作用，比例调整的原则。用苯乙烯固化的原理是什么？考虑室温固化使用何种引发体系？

第二章逐步聚合习题答案

1．

a. 反应程度：参加反应的官能团与起始官能团总数之比。

转化率：参加反应的单体分子数与初始投料单体分子数之比。 b. 当量系数：起始两种官能团数之比，记为γ，γ≦1。

过量分数：过量单体的过量分子数与不过量单体的分子数之比。 c. 平衡缩聚:通常指平衡常数小于103的缩聚反应。

不平衡缩聚:通常指平衡常数大于103的缩聚反应，或根本不可逆的缩聚反应。 d. 均缩聚：由一种单体进行的缩聚反应.

混缩聚；由两种均不能独自缩聚的单体进行的缩聚为混缩聚.

共缩聚：在均缩聚中加入第二种单体或在混缩聚中加入第三甚至第四种单体进行的缩聚反应。

e. 线型缩聚：2官能度单体或2-2体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。

a 、

CO CH 2 NH

C O

COO CH 2 OOC CH 2 COO CH 2 O 224

b 、CO

N H n

n m

体型缩聚：有官能度大于2的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。

f.平均官能度：反应体系中平均每一个分子带有的能参加反应的官能团数。

凝胶点：开始出现凝胶时的临界反应程度。

g.官能团：单体分子中能参见反应并能表征反应类型的原子或原子团。

官能度；一个分子上参加反应的官能团数。

h.热塑性树脂加热时可塑化、冷却时则固化成型，能如此反复进行这种受热行为的树脂。

热固性树脂：体型缩聚中形成的线型和支链型预聚物可熔融塑化，受热后经固化反应形成体型聚合物。该聚合物加热后不能再塑化、成型，把这样的预聚物称为热固性树脂。

i.无规预聚物：结构不确定,未反应的官能团无规排布的预聚物。

结构预聚物：具有特定的活性端基或侧基的预聚物。

2．

a.m=2时，β-氨基酸易脱氨。

m=3，4时，易成稳定的五、六元环。

其余主要进行线型缩聚。

b.m=2，3，二元酸在一定条件下可脱羧成五、六元酸酐。其余主要进行线型缩聚。

单体成的环越稳定，则单体越易环化，而不利于线型缩聚。反之，成的环越不稳定，则不易成环，主要进行线型缩聚。

影响线型缩聚聚合物的分子量的因素；反应程度、反应平衡、单体的当量比

3. 因为=∑Wi/∑Ni，∑Wi=21.3g, =8520，∑Ni=2.5×103，因此计算时假定每个

大分子链平均含有一个羧基。

可用气相渗透压法等准确测定数均分子量，并检验此假定的可靠性。

4. 等摩尔反应，外加酸催化的聚酯合成反应中:=K’C0t + 1=1/(1-P)

P=0.98时，=50，所需反应时间t1=49/ K’C0

P=0.99时，=100，所需反应时间t2=99/ K’C0

所以，t2≈2t1，P从0.98到0.99所需时间与从开始到P=0.98所需时间相近。

5．

封闭体系：=1/（1-P）= K1/2+ 1，P=0.97，=33。

开放体系：=1/（1-P）=[KC0/Pn w]1/2→n w=0.1mol/l

a.尼龙-1010结构单元的平均分子量为0=169，=0。=118。

b.单体非等当量投料，=（1+γ）/（1+γ-2γP）。γ=0.993，q=0.007。

7．

①γ=0.985，P=0.995时，=80

P=0.999时，=117

②γ=0.99，P=0.995时，=100

P=0.999时，=166

9．按Carothers法计算:

a.Pc=0.833

b.Pc=0.844

c.不能交联

d.Pc=0.838

按统计法计算:

a.Pc=0.707

b.Pc=0.714

c.Pc=1.158，不能交联

d.Pc=0.710

10．

a.=2.67

b.Pc=0.749

c.Pc=0.517

12．等当量固化：需乙二胺的量：0.5mol

需二次乙基三胺：0.4mol。

过量10%固化：需乙二胺的量：0.55mol

需二次乙基三胺：0.44mol。

13．

a.将ω-氨基己酸与对氨基苯甲酸共缩聚，可得无规共聚物。将二者分别均缩聚所得

的低聚物进一步共缩聚可得嵌段共聚物。

b.对苯二甲酸、己二酸、乙二醇共缩聚，得无规共聚物。

第三章自由基聚合习题

1.举例说明自由基聚合时取代基的位阻效应、共轭效应、电负性、氢键和溶剂化对单体聚合热的影响。

2.什么是聚合上限温度、平衡单体浓度？根据表3-3数据计算丁二烯、苯乙烯40、80O C自由基聚合时的平衡单体浓度。

3.什么是自由基聚合、阳离子聚合和阴离子聚合？

4.下列单体适合于何种机理聚合：自由基聚合，阳离子聚合或阴离子聚合？并说明理由。

CH2=CHCl，CH2=CCl2，CH2=CHCN，CH2=C(CN)2，CH2=CHCH3，CH2=C(CH3)2，CH2=CHC6H5，CF2=CF2，CH2=C(CN)COOR，

CH2=C(CH3)-CH=CH2。

5.判断下列烯类单体能否进行自由基聚合，并说明理由。

CH2=C(C6H5)2，ClCH=CHCl，CH2=C(CH3)C2H5，CH3CH=CHCH3，

CH2=C(CH3)COOCH3，CH2=CHOCOCH3，CH3CH=CHCOOCH3。

6.对下列实验现象进行讨论：

（1）乙烯、乙烯的一元取代物、乙烯的1,1-二元取代物一般都能聚合，但乙烯的1,2-取代物除个别外一般不能聚合。

（2）大部分烯类单体能按自由基机理聚合，只有少部分单体能按离子型机理聚合。

（3）带有π-π共轭体系的单体可以按自由基、阳离子和阴离子机理进行聚合。

7.以偶氮二异丁腈为引发剂，写出苯乙烯、醋酸乙烯酯和甲基丙烯酸甲酯自由基聚合历程中各基元反应。

8.对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有1.30个引发剂残基。假定

无链转移反应，试计算歧化终止与偶合终止的相对量。

9.在自由基聚合中,为什么聚合物链中单体单元大部分按头尾方式连接?

10.自由基聚合时，单体转化率与聚合物相对分子质量随时间的变化有何特征？与聚合机理有何关系？

11.自由基聚合常用的引发方式有几种？举例说明其特点。

12.写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。其中哪些是水溶性引发剂，哪些是油溶性引发剂，使用场所有何不同？

（1）偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈。

（2）过氧化二苯甲酰，过氧化二碳酸二乙基己酯，异丙苯过氧化氢。

（3）过氧化氢-亚铁盐体系，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化二苯甲酰-N,N 二甲基苯胺。

13.60O C下用碘量法测定过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的分解速率，数据列于下

表，求分解速率常数k

d (s-1)和半衰期t

1/2

(hr)。

14.解释引发效率、诱导分解和笼蔽效应。

15.如何判断自由基聚合引发剂的活性？自由基聚合在选择引发剂时应注意哪些问题？

16.推导自由基聚合动力学方程时，作了哪些基本假定？

17.聚合反应速率与引发剂浓度平方根成正比，对单体浓度呈一级反应各是哪一机理造成的？

18.在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与引发剂浓度的下列关系？

（1）一次；（2）零次；（3）二分之一与零次之间；（4）二分之一与一次之间。

19.在什么情况下会出现自由基聚合反应速率与单体浓度的下列关系？

（1）一次与一点五次之间；（2）一点五次；（3）一点五与二次之间。20.某一热聚合反应经测定属于参分子引发，试推导聚合反应速率方程，并写明在推导过程中作了哪些基本假定？

21.以过氧化二苯甲酰作引发剂，在60O C进行苯乙烯(密度为0.887)聚合动力学研究，引发剂用量为单体重量的0.109%，R

=0.255×10-4mol/L·s，f=0.80，自由基寿命为0.82秒，聚合度为2460。

（1）求k

d 、k

、k

的大小，建立三个常数的数量级概念。

（2）比较单体浓度和自由基浓度的大小。

（3）比较R

i 、R

、R

的大小。

22.单体浓度0.2mol/L，过氧类引发剂浓度为4.2×10-3mol/L,在60O C下加热聚

合。如引发剂半衰期为44hr，引发剂引发效率f=0.80，k

p =145L/mol·s，k

=7.0

×107 L/mol·s，欲达5%转化率，需多少时间？

23.什么是自动加速现象？产生的原因是什么？对聚合反应及聚合物会产生什么影响？

24.什么是凝胶效应和沉淀效应？举例说明。

25.氯乙烯、苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯聚合时，都存在自动加速现象，三者有何异同？

26.氯乙烯悬浮聚合时，选用半衰期适当（2hr）的引发剂，基本上接近匀速反应，解释其原因。

27.用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为E

=125.6，

E p =32.6，E

=10kJ/mol，试比较从50 O C增至60 O C以及从80 O C增至90 O C，讨论

总反应速率常数和聚合度变化的情况。

28.什么叫链转移反应？有几种形式？对聚合反应速率和聚合物的相对分子质量有何影响？

29.什么叫链转移常数？与链转移速率常数有何关系？

30.动力学链长的定义是什么？分析没有链转移反应与有链转移反应时动力学链长与平均聚合度的关系。

31.以过氧化二特丁基作引发剂，在60O C下研究苯乙烯聚合。已知苯乙烯溶液浓度为1.0 mol/L，引发剂浓度为0.01 mol/L，60 O C下苯乙烯密度为0.887g/ml，溶剂苯的密度为0.839g/ml（假定聚合体系为理想溶液体系）。引发和聚合的初

速率分别为4.0×10-11 和1.5×10-7 mol/L·s。C

M =8.0×10-5，C

=3.2×10-4，C

=2.3

×10-6。求：

（1）fk

=？

（2）聚合初期聚合度。

（3）聚合初期动力学链长。

32.按上题条件制备的聚苯乙烯相对分子质量很高，常加入正丁硫醇（C

=21）调节，问加入多少才能制得相对分子质量为8.5万的聚苯乙烯？

33．用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯在60 O C进行本体聚合。已知[I]=0.04

mol/L，f=0.8，k

d = 2.0×10-6s-1，k

= 176 L/mol·s，k

= 3.6×107 L/mol·s，

60 O C下苯乙烯密度为0.887g/ml，C

I = 0.05，C

=0.85×10-4。求：

（1）引发、向引发剂转移、向单体转移三部分在聚合度倒数中各占多少百分比？

（2）对聚合度各有什么影响？

34.醋酸乙烯酯在60O C以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下：

[I]=0.026×10-3 mol/L，[M]=10.86 mol/L，f=1，k

d = 1.16×10-5s-1，k

= 3700

L/mol·s，k

t = 7.4×107 L/mol·s，C

=1.91×10-4，歧化终止占动力学链终止

的90%，求所得聚醋酸乙烯酯的聚合度。

35.在100毫升甲基丙烯酸甲酯中加入0.0242克过氧化二苯甲酰，于60 O C下聚合，反应1.5小时后得到3克聚合物，用渗透压法测得相对分子质量为831,500。

知60 O C下引发剂的半衰期为48小时，f=0.8，C

I = 0.02，C

=0.1×10-4，甲基

丙烯酸甲酯密度为0.93 g/ml。求：

（1）甲基丙烯酸甲酯在60 O C下的k

p 2/k

值。

（2）在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。

36.聚氯乙烯的相对分子质量为什么与引发剂浓度基本上无关而仅取决于聚合反应温度？试求45、50、60 O C下聚合所得聚氯乙烯的相对分子质量。(C M = 125 exp[-30.5/RT])

37.讨论下列几种链转移、链增长、再引发速率常数的相对大小对聚合反应速率和聚合物相对分子质量的影响：

（1）k

P 》k

≈ k

（2）k

P 《 k

≈ k

（3）k

P 》k

〈 k

（4）k

P 《 k

〈 k

（5）k P《k tr k a = 0

38.分析诱导期产生的原因？与阻聚剂有何关系？试从阻聚常数比较硝基苯、对苯醌、DPPH、三氯化铁和氧的阻聚效果。

第三章自由基聚合习题答案

1. 解：聚乙烯是最简单的聚合物，主链无取代基，在考虑取代基的各种影响因素时，可以此为标准，其聚合热△H=-88.8kJ/mol。

(1)位阻效应：单体中取代基间作用小，而聚合物中由于主链共价键约束而使取代基之

间产生作用，从而储存了部分能量，因此取代基的空间效应对聚合物影响大于单体，含取代基的单体可将部分反应热以内能形式存储，从而使聚合热减小，例如，异丁

烯，△H=-54 kJ/mol。

(2)共轭效应：取代基在单体中存在共轭效应，而形成聚合物后，共轭作用消失，共轭

效应使内能降低，从而使聚合热降低。例如丁二烯的聚合热△H=-73.0 kJ/mol.

(3)电负性取代基：取代基电负性强时，聚合热升高，例如氯乙烯，△H=- 95.8 kJ/mol。

(4)氢键和溶剂化作用：这种作用在单体中比在聚合物中要强得多，使聚合热降低，

例如丙烯酸的聚合热△H=-67 kJ/mol。

2. 解：

(1)聚合和解聚处于平衡状态时的反应温度称为聚合上限温度。聚合解聚平衡时的残存单

体浓度称为平衡单体浓度。

(2)丁二烯：40℃，[M]e=1.523×10-8mol·L-1；80℃，[M]e=3.766×10-7mol·L-1。

苯乙烯: 40℃，[M]e=6.36×10-7mol·L-1; 80℃，[M]e=1.335×10-5mol·L-1。

3. 解：自由基聚合：通过自由基引发进行链增长得到高聚物的聚合反应。

阴离子聚合：由阴离子引发并进行增长的聚合反应。

阳离子聚合：由阳离子引发并进行增长的聚合反应。

4. 解:

(1)CH2=CH-Cl，氯原子的诱导效应和共轭效应作用相反，且均较弱，所以离子聚合困难，只能自由基聚合。

(2)CH2=C(Cl)2，结构不对称，同时比氯乙烯多一个氯原子，诱导作用加强，可进行阴离子和自由基聚合。

(3)CH2=CH-CN，氰基为吸电子基团，可降低双键的电子云密度，可进行阴离子和自由基聚合，在一定条件下还可进行陪位聚合。

(4)CH2=CH(CN)2，两个氰基的诱导吸电子作用过强，只能进行阴离子聚合。

(5)CH2=CHCH3，甲基可产生供电超共轭效应，但强度不大，同时聚合产生的烯丙基自由基稳定，不会增长为大分子，故不发生自由基和离子聚合，只在特殊的络合引发剂作用下进行配位聚合。

(6)CH2=C(CH3)2，两个甲基能产生较强的给电子效应，可进行阳离子聚合。在一定条件下可发生配位聚合。

(7)CH2=CH-C6H5，共轭体系，π电子流动性大，易极化，可发生自由基、阴离子、阳离子聚合。

(8)CF2=CF2，四个氟原子均产生吸电子诱导作用，但结构对称，机化度小，同时氟原子体积小，可发生自由基聚合。

(9)两个吸电子基产生很强的吸电子诱导作用，只可进行阴离子聚合。

(10)CH2=C(CH3)CH=CH2，共轭体系，π电子流动性大，发生自由基、阴离子、阳离子聚合。

5. 解:

(1)CH2=C(C6H5)2，不能，两个苯基取代基，体积太大，空间位阻大，只生成二聚体。

(2)Cl-CH=CH-Cl，不能，结构对称，极化度低，且位阻大。

(3)CH2=C(CH3)-CH2CH3，不能，两个供点基团，位阻大，只能阳离子或配位聚合。

(4) CH 3-CH=CH-CH 3，不能，结构对称，极化度低，且位阻大。

(5) CH 2=C(CH 3)-COOCH 3，能，酯基诱导与共轭作用大于甲基共电作用，还可进行阴离子聚合。

(6) CH 2=CHOCOCH 3，能，羰基产生吸电诱导作用而氧产生给电子共轭作用，二者作用相抵，只能自由基聚合。

(7) CH 3-CH=CH-COOCH 3，不能，结构对称，极化度低，且位阻大。 6. 解:

(1) 对单取代乙烯，空间位阻小，可以聚合；对于1,1-二取代乙烯，一般情况下，取代基体积不大，空间位阻小，同时不对称结构使之更易极化，故1,1-二取代乙烯也可聚合；1,2-二取代乙烯，主要是结构对称的两端取代基的空间位阻要比单端二取代的位阻大得多，使之难以聚合。

(2) 对烯类单体来说，其参加聚合的官能团部分绝大多数情况下是碳碳双键或叁键，碳碳双键或叁键的两个碳电负性相同，不会使电子云密度大变化。大多数烯类单体的取代基的给电子或吸电子效应不是很强；自由基是电中性的，对其稳定作用没有太严格的要求，几乎所有取代基对自由基都有一定的稳定作用，因此发生自由基聚合的单体多。少数带有强电子效应取代基的单体，使碳碳双键或叁键的电子云密度发生较大变化，且取代基对生成的离子活性中心有很好的稳定作用，才能进行离子聚合。

(3) π-π体系单体具有大共轭效应，可在诱导极化下产生电子云的流动，从而产生利于在相应反应条件下的电子云密度分布，使反应容易进行，因此这类单体可发生自由基、阴离子、阳离子聚合。 7. 解

C H 3C C H 3C N N N C C H 3C N C H 32C H 3C C H 3

C N + N

（1）苯乙烯CH 3

C CH 3

+CH 2CH CH 3

C CH 3

CH 2CH 链引发

链增长

链终止

CH 3

C CH 3

CH 2CH +

CH 2CH

n CH 3

C CH 3

CH 2CH CH 2CH n CH 3

C CH 3

CH 2CH CH n 2CH 3

C CH 3

CH 2CH CH 2CH n CH CH 2

C CH 2C CH 3

CH 3

（2）醋酸乙烯

CH3C

CH3

CN +CH

OCOCH3

CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

链引发

链增长链终止CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

+n CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

CH2CH

OCOCH3

2CH

CH3

CH2CH

OCOCH3

CH2CH2

CH2CH

OCOCH3

CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

CH2CH

OCOCH3

n OCOCH3

+CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

CH CH

n OCOCH3

（3）甲基丙烯酸甲酯

CH3C

CH3

CN +CH2C

COOCH3

CH3C

CH3

CH2C

COOCH3

链引发

链增长链终止CH3C

CH3

CH2C

COOCH3

+n CH3C

CH3

CH2C

COOCH3

CH2C

COOCH3

2CH

CH3

CH2C

COOCH3

CH2

+CH3C

CH3

CH2CH

OCOCH3

n COOCH3

CH3CH3

CH3

CH2C

COOCH3

CH3CH3CH3 CH3C

CH3

CH2C

COOCH3

CH2C

COOCH3

CH3CH3COOCH

CH3

COOCH3

CH3

偶合CH

CH3

CH2C

COOCH3

CH2

COOCH3

CH3

OCH3

C O

OCH3

CH2C

CH3

CH2C

OCH3

CH3

歧化

8. 解:偶合终止占30%，歧化终止占70%。

9. 解：可从以下两方面考虑：(1)从位阻上看，自由基与含取代基一端靠近时会产生较大位

阻，反应能垒较头-尾方式高；(2)从生成的自由基的稳定性看，通过头-尾方式生成的自由基在带有取代基的碳上，这样取代基可起共轭稳定作用。

10. 解：自由基聚合时，引发剂是在较长时间内逐渐分解释放自由基的，因此单体是逐次与

产生的自由基作用增长的，故转化率随时间延长而逐渐增加。而对产生的一个活性中心来说，它与单体间反应的活化能很低，k p值很大，因此瞬间内就可生成高聚物。因此，

从反应一开始有自由基生成时，聚合物分子量就很大，反应过程中任一时刻生成的聚合物分子量相差不大。 11. 解：自由基聚合最常用的引发方式是引发剂引发。引发剂可分为热分解型和氧化还原型

两大类。热分解型引发剂主要有两大类，偶氮类和过氧化物类。偶氮类如偶氮二异丁腈，45-65℃下使用，引发时产生氮气，只生成一种自由基，性质稳定。过氧化物类，如过氧化二苯甲酰，分解有副反应存在，性质不稳定。

其它应用相对多的引发方式包括热引发、光引发、辐射引发。 12. 解：

(1) 偶氮二异丁腈：

偶氮二异庚腈：

CH 2C CN CH 3N N C CN CH 3

CH 2CH 2C CN

CH 3

+ N 2H

C CH 3

CH 3

H C CH 3H 3C H

C CH 3CH 3

(2) 过氧化二苯甲酰：

O O O C O C O

2无单体

+ 2CO 过氧化二碳酸二乙基己酯：

C O O O C O

O O C H 2C H (C H 2)3C H 3

CH 2C H 3

H 3C (C H 2)3C H C H 2

H 3C H 22O

H 3C (C H 2)3C H C H 2H 3C H 2+ CO

异丙苯过氧化氢：

C CH 3

CH 3

O O H C CH 3

CH 3

O + OH

(3) 过氧化氢-亚铁盐体系：

HO-OH + Fe 2+ → OH - + HO ? +Fe 3+

过硫酸钾-亚硫酸盐体系：

S 2O 82- + SO 32-SO 42- + SO 4 - + SO3-

过氧化二苯甲酰-N,N’-二甲苯胺：

C O O O C

O +

N CH 3

CH 3C O

O +

C O

O - +

N +CH 3CH 3

其中，(1)(2)和(3)的最后一组为油溶性引发剂用于本体、悬浮、油溶液聚合。

前两组为水溶性引发剂，用于乳液聚合、水溶液聚合。

13. 解：根据数据作㏑（[I]0/[I]）与时间t 的关系图，由图得k d =1.885×10-4S -1，t 1/2=1.02hr 。 14. 解：

引发效率：引发剂分解后，只有一部分用来引发单体聚合，将引发聚合部分的引发剂占引发

剂分解或消耗总量的分率称为引发效率，用f 表示。

诱导分解：指自由基向引发剂的转移反应，反应结果为自由基总数不变，但白白消耗一个引

发剂分子，使f 下降。

笼蔽效应：由于聚合体系中引发剂的浓度低，引发剂分解生成的初级自由基处于溶剂分子的

包围中，限制了自由基的扩散，导致初级自由基在笼内发生副反应，使f 下降。

15. 解：

① 问：可通过引发剂分解反应速率常数k d 、分解活化能Ed 、分解半衰期t 1/2、残留分率[I]/[I]0来判断引发剂活性，一般而言，在相同反应条件下，k d 越大，Ed 越小，t 1/2越小，[I]/[I]0越小，引发剂活性越高。 ② 问：参见教科书70页。

16. 解：在不考虑链转移反应的前提下，作了三个基本假定：等活性假定，即链自由基的活

性与链长无关；稳态假定，即在反应中自由基的浓度保持不变；聚合度很大假定。17. 解：R p与[I]1/2成正比是双基终止造成的，R p与[M]成正比是初级自由基形成速率远小于

单体自由基形成速率的结果。

18. 解：热引发：R p∝[I]0；

热引发和引发剂引发并存：R p∝[I]0～0.5；

引发剂引发，单双基终止并存；R p∝[I]0.5～1；

引发剂引发，单基终止：R p∝[I]0。

19. 解：引发反应速率由引发剂分解速率和单体自由基形成速率共同决定：R p∝[M]1～1.5；

单体自由基形成反应为引发反应控制速率步骤：R p∝[M]1.5；

引发剂引发同时伴有热引发：R p∝[M]1.5～2。

20. 解：R=-d[M]/dt=R i + R p1 + R p2 + R p3 +……+ R pn 条件1：无链转移

= R i + R p假定1：等活性假定

≈R p假定2：聚合度很大

= k p[M][M?] 条件2：低转化率

= k p[M](R i/2k t) 假定3：稳态假定

= k p[M](k i[M]3/2k t)1/2条件3：双基终止

= k p(k i/2kt)1/2[M]2/5条件4：三分子热引发R i=k i[M]3

21. 解：

①k d = 3.24×10-6S-1 ;k p = 1.762×102L/mol·S；kt=3.59×107L/mol·S。

②[M]=8.529 mol/L；[M·]=1.697×10-8 mol/L。

③R i=2.07×10-8mol/L·S； R t= R i；R p =2.55×10-5 mol/L·S。

R p＞＞R i= R p

22. 答案：t = 24480s=6.8hr。

23. 解：当自由基聚合进入中期后，随转化率增加，聚合速率自动加快，这一现象称为自

动加速现象。这是由于凝胶效应和沉淀效应使链自由基的终止速率受到抑制，而链增长速率变化不大，从而使聚合速率加快。自动加速现象可提高聚合反应速率，但控制不好，会出现爆聚使聚合失败。自动加速现象使聚合物分子量分布变宽。

24. 解：对于单体、聚合物、溶剂互溶的均相体系，当反应进入中期后，体系粘度加大，妨

碍大分子链自由基的扩散，导致链终止反应速率常数随粘度增大而迅速下降，而粘度变化对单体扩散并不影响，链增长反应速率常数基本不变，由此表现出粘度增加的净结果为聚合速率加速，这一现象称为凝胶效应。例如，甲基丙烯酸甲酯在苯中聚合，当单体浓度大于60%后，出现自动加速现象。

当反应体系为互不相溶的非均相体系时，整个聚合反应在异相中进行，反应形成的聚合物在一开始就从体系中沉析出来，链自由基包裹在长链形成的无规线团内，难以终止，从而使聚合速率加快，这种效应称为沉淀效应。如氯乙烯的聚合，聚合物不溶于单体，在很低转化率下就产生自动加速。

25. 解:

①氯乙烯不溶聚氯乙烯，反应为非均相体系，沉淀效应抑制链终止，故在很低转

化率下出现自动加速现象。

②甲基丙烯酸甲酯不是其聚合物的良溶剂，自动加速由凝胶效应产生，在相同的

聚合反应条件下，自动加速出现的比苯乙烯聚合体系要早。

③苯乙烯是聚苯乙烯的良溶剂，在相同聚合条件下，链自由基比较舒展,终止反

应相对容易,因此自动加速出现的比甲基丙烯酸甲酯体系要晚。

此外，还应注意三种单体的链终止方式不同。

26. 解：氯乙烯悬浮聚合时，选用高活性和中等活性引发剂并用的引发体系。由于聚合本质

是非均相本体聚合，在转化率较低时就出现自动加速现象，高活性引发剂又保证了在聚合前期聚合速率就很快。随反应进行，中活性引发剂逐渐发挥作用，再加上自动加速，使反应速率保持不变。

27. 解：

①总反应速率常数的变化：50→60℃，k2/k1=2.75；80→90℃，k2/k1=2.34。

② 聚合度变化：50→60℃，

2/1=0.675；80→90℃，2/1=0.719。 28. 解： ① 问：链自由基夺取其它分子上的原子，使原来的自由基终止，同时生成一个新的自由基，这种反应称为链转移反应。

② 问：链转移的形式包括：向单体、溶剂、引发剂、聚合物、外来试剂的转移反应。 ③ 问：对聚合反应速率和聚合物相对分子质量影响与链增长速率常数k p 、链转移反应速率常数k tr 、再引发速率常数k a 相对大小有关。

具体情况参见书94页表3-25。

29. 解：链转移常数C=k tr /k p ，为链转移反应速率常数与链增长反应速率常数之比，表示链

转移剂和单体对链自由基反应的竞争能力。

30. 解；在自由基聚合中，将一个活性中心由引发开始到活性中心消失期间消耗的单体分子

数定义为动力学链长，用ν表示。它等于链增长反应速率与链引发反应速率之比。没有链转移时，=ν/（C/2 + D ）；有链转移时，1/=（C/2 + D ）+ C M + C I [I]/[M] + C S [S]/[M] + C P [P]/[M]。

31. 解:① fkd=2×10-9S -1

② 聚合初期ν=3750

③ 设苯乙烯-苯体系为理想混合体系，=4200 32. 答案：正丁硫醇用量= 4.2×10-3g/L 。 33. 答案：

① 1/=1.329×10-3

，其中向引发剂转移占17.6%，向单体转移占6.4%，引发剂引发（正常链终止）占76%。

② 对聚合度的影响：正常链终止影响最大，其次是向引发剂的链转移，向单体转移影响最小。

34. 答案：=5058。

35. 答案：⑴问：k p 2/k t = 0.0115L/(mol ?s)。⑵问：偶合终止占16%，歧化终止占84%。 36. 解：

① 问：=R p /（R t + R tr ），由于氯乙烯主要向单体转移生成大分子，则有=R p /R tr ，M ，= 1/C M ， C M = k tr ，M /k p ，由于链转移反应活化能高于链增长反应活化能，故温度上升， C M 增加。 ② 问：45℃，=817；50℃，=685；60℃，=487。 37.

① k p >>k tr ，k a ≈k p 为正常链转移。链转移比链增长几率小得多，且新生成的自由基活性不变，因而[M ·]不变，故R p 不变，而n 减小。

② k p <

③ k p >>k tr ，k a

⑤ k p <

n =0。 38.

① 问：当体系存在阻聚杂质时，开始形成的自由基与杂质反应失去活性，使聚合初期聚合速率为零。当阻聚杂质消耗完后，才开始正常聚合反应。 ② 诱导期t=n[I]0/R i ，[I]0为阻聚剂浓度。

③ 阻聚效果：硝基苯 < 苯醌 < DPPH < FeCl 3 < 氯

Cz(St 中) 0.326 518 536 14600

Cz(MMA 中) 5.5 2000 3300

C H 2C CN CN H 2C C CH 3

CH 3CHCl

H 2C H 2C CH C CH 3

CH 2

习题 4

1、 1 分析下列引发体系和单体，何种引发体系可引发何种单体聚合？聚合反应类型是什么？写出链引发反应式。

引发体系单体 2、解释下列概念

离子对异构化聚合活性聚合

3、假定在异丁烯的聚合反应中向单体链转移是主要终止方式，聚合物末端是不饱和端基。现有4.0g 的聚合物使6.0ml 0.01mol/l 的Br —CCl 4溶液正好褪色，计算聚合物数均相对分子质量。

4、异丁烯在（CH 2Cl ）2中用SnCl 4—H 2O 引发聚合。聚合速率Rp ∝[SnCl 4][H 2O][异丁烯]2。起始生成的聚合物的数均相对分子质量为20,000，1g 聚合物中含3.0×10-5mol 的羟基，不含氯。

写出该聚合的引发、增长、终止反应方程式。推导聚合反应速率和聚合度的表达式。推导过程中所做的假设。什么情况下对水或SnCl 4是零级对异丁烯是一级反应？ 5、以正丁基锂和少量单体反应，得一活性聚合物种子（A ）。以10-2mol 的A 和2mol 的新鲜单体混合，50分钟内单体有一半转化为聚合物，计算k p 值。假定无链转移反应。

6、用萘钠的四氢呋喃溶液为引发剂引发苯乙烯聚合。已知萘钠溶液的浓度为1.5mol/L ，苯乙烯为300g 。试计算若制备相对分子质量为30,000的聚苯乙烯需加多少毫升引发剂溶液？

若体系中含有1.8×10-4

mol 的水，需加多少引发剂？

7、 2.0mol/L 的苯乙烯-二氯乙烷溶液在25℃下,用4.0×10-4mol/L 的硫酸引发聚合。计算起始聚合度。计算时用表4-5的数据，Cs=4.5×10-2。

8、以正丁基锂为引发剂，环己烷为溶剂，合成线型三嵌段共聚物SBS 。单体总量是150g 。丁基锂环己烷溶液的浓度为0.4mol/L 。单体的转化率为100%。若使共聚物的组成（苯、丁比）为S/B=40/60（重量比），数均相对分子质量1×105。试计算需丁二烯和苯乙烯各多少克，需丁基锂溶液多少毫升？

9、在搅拌下依次向装有四氢呋喃的反应釜中加入0.2mol n-BuLi 和20kg 苯乙烯。当单体聚合一半时，向体系中加入1.8g 水，然后继续反应。假如用水终止的和继续增长的聚苯乙烯

C C H 3 O O H + Fe 2

C C H 3

C H 2

H C C H 2

Na n-BuLi

H 2SO 4

BF 3 + H 2O

H 2C C CH 3

CO 2CH 3H 2C CH CH 3

CH 3H 2C O

H 2C CH O C CH 33

的分子量分布指数均是1，试计算：

①水终止的聚合物的数均相对分子质量；

②单体完全聚合后体系中全部聚合物的数均相对分子质量； ③最后所得聚合物的相对分子质量分布指数。

10、在离子聚合反应过程中，能否出现自动加速现象？为什么？

11、写出用阴离子聚合方法合成四种不同端基（—OH 、—COOH 、—SH 、—NH 2）的聚丁

二烯遥爪聚合物的反应过程。

12、增加溶剂极性对下列各项有何影响？

（1）活性种的状态

（2）聚合物的立体规整性

（3）阴离子聚合的kp -、kp ±

；

（4）用萘钠引发聚合的产物的单分散性；（5）n-C 4H 9Li 引发聚合的产物的单分散性。 13、比较逐步聚合、自由基聚合、阴离子聚合的

（1）转化率和时间的关系；

（2）聚合物相对分子质量与时间的关系。

14、预确定电离辐射引发的某一特定单体的聚合反应是按照自由基机理还是离子型机理进行，适用的实验方法是什么？

15、举例说明异构化聚合和假阳离子聚合反应。

第四章离子型聚合习题答案

．

CH 2C CH 2

CH 3CH 2CH C CH 3

CH 2

CH 2C CH 3COOCH 3C CH 3 OOH + Fe

C O O O O 可引发以下五种单体进行自由基聚合。

CH 2CH

Na 、n-BuLi 为阴离子聚合引发剂，可引发

CH 2C

CH 2

CH 3CH 2

C CN CN

CH 2

CH 3

COOCH 3

CH 2CH C CH 3CH 2H C O

六种单体进行阴离子聚合。

H 2SO 4、BF 3 + H 2O 为阳离子聚合引发剂，可引发

CH 2C CH 2

CH 3CH 2CH C CH 3

CH 2

H C O H 七种单体进行阳离子聚合，其中第六种单体聚合时发生异构化聚合。

CH 2C

CH 3CH 3

CH 2CH CH CH 3CH 3CH 2CH O C CH 3CH 3

CH 3

2．

离子对：带有相反电电荷的离子当二者间的距离小于某一临界距离时，可称为离子对。异构化聚合：在聚合链增长过程中，伴有分子内重排的聚合常称为异构化聚合。活性聚合；没有链转移和链终止的聚合反应称为活性聚合。 3．=6.67×104。 5．k p =2.31(l/mol ·S) 6.

① 问：需加引发剂13.3ml 。 ② 问：需加引发剂13.46ml 。 7．0=53。 8． ①

A +

B -A +//B -

A + +

B -

极性增加，使上述各种活性中心的平衡向右移动。 ② 极性增加，松对和自由离子增加，立构规整性变差。 ③ 阴离子聚合的kp -基本不受影响；

极性增加，松对比例增加， kp ±

增加。 ④ 基本不变。 ⑤ 分布变窄。 9．

（1）逐步聚合：单体转化率在反应开始后的短时间内就达很高，随后，随时间延长，转化率增加极其缓慢。

自由基聚合：典型的转化率（C%）与时间（t ）曲线为S 形，反应初期C%与t 可呈线性关系，中期可能出现自动加速现象，后期C%随时间延长增长缓慢。阴离子聚合：常常可实现活性聚合。转化率与时间有如下关系：㏑[1/(1-C%)]=kt 。

（2）逐步聚合：分子量随时间延长而逐步增加，高分子量聚合物需数小时的长时间才能生成。

自由基聚合：高分子量的聚合物瞬间生成，在反应任一时刻形成的大分子的分子量相差无几。有自动加速现象时，分子量增加。阴离子聚合（活性）：聚合物分子量随时间增加而增加，二者有如下关系：㏑[1/（1-a ）]=k’t （a 、k’为常数）。

10．可向体系中添加阻聚剂的方法来验证：

若加入自由基聚合阻聚剂，如DPPH 等，如聚合反应停止，说明聚合为自由基聚合机

理，如不受影响，则为离子型聚合机理。

若加入离子型聚合阻聚剂，如水、醇等，反应停止，说明是按离子型机理进行的。如对

反应基本无影响，则表明反应是按自由基机理进行的。

11．异构化聚合：3-甲基-1-丁烯的阴离子聚合，在链增长过程中，活性链末端会发生H -：

的转移，使仲碳阳离子转变成更稳定的叔碳阳离子：

R +C H 2C H

+H C H 3C C H 3R C H H 33R C H 2C H 2C C H 3

C H 3

重排后的活性中心进行链增长，就在主链上形成了1’3-结构的重复单元，这种在聚合过程中活性中心发生分子内重排的聚合反应称为异构化聚合。

假阳离子聚合：在烯烃的阳离子聚合过程中，有时增长活性中心不是碳阳离子，而是共价键结构，这样的聚合称为假阳离子聚合。例如，HclO4在二氯甲烷中引发苯乙烯进行阳离子聚合，聚合第二阶段，体系中未检测出离子，认为共价酯键参与链增长：单体插入共价酯键中增长：

St + + C lO 4-St +C lO 4-StOC lO 3

自由离子

离子对

共价酯键

产物的分子量分布出现两个峰，说明聚合过程中有两种不同的活性中心。

00107现代管理学2018年10月真题及答案

2018年10月高等教育自学考试全国统一命题考试现代管理学试卷 (课程代码00107) 本试卷共6页，满分l00分，考试时间l50分钟。考生答题注意事项： 1.本卷所有试题必须在答题卡上作答。答在试卷上无效，试卷空白处和背面均可作草稿纸。 2.第一部分为选择题。必须对应试卷上的题号使用2B铅笔将“答题卡”的相应代码涂黑。 3. 第二部分为非选择题更真题资料请咨询Q或微信28225803。必须注明大、小题号，使用0．5毫米黑色字迹签字笔作答。 4．合理安排答题空间，超出答题区域无效。第一部分选择题一、单项选择题：本大题共25小题，每小题l分，共25分。在每小题列出的备选项中只有一项是最符合题目要求的。请将其选出。 1．一般管理理论的代表人物是法国的 A．戴维斯 B．古德诺 C．马斯洛 D．法约尔 2．为提高劳动生产效率，泰勒建议在标准定额的基础上实行新的工资制度，即 A．岗位工资制 B．绩效工资制 C．工资加利润分享制 D．差别计件工资制 3．行为科学分为早期和后期两大阶段，其中早期行为科学又称 A．人际关系论 B．科层组织理论 C．需求层次论 D．一般管理理论 4．英国的空想社会主义者罗伯特·欧文对管理理论的贡献是首次提出了 A．成本领先战略 B．差异化战略 C．关心人的哲学 D．标准化原则 5．古典管理理论是管理科学的奠基性理论，它主要由 A．科学管理理论、双因素理论和人群关系理论构成 B．强化理论、科层组织理论和双因素理论构成 C．科学管理理论、一般管理理论和科层组织理论构成 D．强化理论、科层组织理论和人群关系理论构成 6．被称为“法家思想的集大成者”的中国古代思想家是 A．老子 B．墨子 C．孟子 D．韩非子 7．理性决策理论提出的决策准则是 A．随机决策准则 B．集团互动准则 C．最优决策准则 D．满意决策准则 8．方案前提分析法的特点是

高分子化学课后习题问题详解

第一章绪论思考题 1. 举例说明单体、单体单元、结构单元、重复单元、链节等名词的含义，以及它们之间的相互关系和区别。答：合成聚合物的原料称做单体，如加聚中的乙烯、氯乙烯、苯乙烯，缩聚中的己二胺和己二酸、乙二醇和对苯二甲酸等。在聚合过程中，单体往往转变成结构单元的形式，进入大分子链，高分子由许多结构单元重复键接而成。在烯类加聚物中，单体单元、结构单元、重复单元相同，与单体的元素组成也相同，但电子结构却有变化。在缩聚物中，不采用单体单元术语，因为缩聚时部分原子缩合成低分子副产物析出，结构单元的元素组成不再与单体相同。如果用2种单体缩聚成缩聚物，则由2种结构单元构成重复单元。聚合物是指由许多简单的结构单元通过共价键重复键接而成的分子量高达104-106的同系物的混合物。聚合度是衡量聚合物分子大小的指标。以重复单元数为基准，即聚合物大分子链上所含重复单元数目的平 X表示。均值，以DP表示；以结构单元数为基准，即聚合物大分子链上所含结构单元数目的平均值，以n 2. 举例说明低聚物、齐聚物、聚合物、高聚物、高分子、大分子诸名词的的含义，以及它们之间的关系和区别。答：合成高分子多半是由许多结构单元重复键接而成的聚合物。聚合物（polymer）可以看作是高分子（macromolecule）的同义词，也曾使用large or big molecule的术语。从另一角度考虑，大分子可以看作1条大分子链，而聚合物则是许多大分子的聚集体。根据分子量或聚合度大小的不同，聚合物中又有低聚物和高聚物之分，但两者并无严格的界限，一般低聚物的分子量在几千以下，而高聚物的分子量总要在万以上。多数场合，聚合物就代表高聚物，不再标明“高”字。齐聚物指聚合度只有几~几十的聚合物，属于低聚物的范畴。低聚物的含义更广泛一些。 3. 写出聚氯乙烯、聚苯乙烯、涤纶、尼龙-66、聚丁二烯和天然橡胶的结构式（重复单元）。选择其常用分子量，计算聚合度。聚合物结构式（重复单元）聚氯乙烯-[-CH2CHCl-]- n 聚苯乙烯-[-CH2CH(C6H5)-]n 涤纶-[-OCH2CH2O?OCC6H4CO-]n 尼龙66（聚酰胺-66）-[-NH(CH2)6NH?CO(CH2)4CO-]n 聚丁二烯-[-CH2CH=CHCH2 -]n 天然橡胶-[CH2CH=C(CH3)CH2-]n 聚合物分子量/万结构单元分子 DP=n 特征量/万

高分子化学试题库

1 高分子化学试题库一、基本概念题聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。乳化作用某些物质能降低水的表面张力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。体型缩聚的凝胶点Pc：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作Pc 。引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。向大分子转移常数Cp：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。Cp=ktr,p/kp,它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。逐步加成聚合反应：形成大分子的方式如同连锁聚合那样是通过单体反复加成而进行的,而动力学过程如同缩聚那样是随着反应时间的延长聚合物的相对分子质量逐步增大,聚合物的结构酷似缩聚物。聚合度变大的化学反应：聚合物的扩链、嵌段、交联和接枝使聚合物聚合度增大,称为聚合度变大的化学反应。聚合物相对分子质量稳定化法：聚合物相对分子质量达到要求时,加入官能团封锁剂,使缩聚物两端官能团失去再反应的能力,从而达到控制缩聚物相对分子质量的目的的方法。乳化

2017年10月自学考试00107现代管理学试题与答案

2017年10月高等教育自学考试全国统一命题考试现代管理学试卷 (课程代码00107) 本试卷共6页，满分100分，考试时间150分钟。考生答题注意事项： 1．本卷所有试题必须在答题卡上作答。答在试卷上无效，试卷空白处和背面均可作草稿纸。 2．第一部分为选择题。必须对应试卷上的题号使用2B铅笔将“答题卡”的相应代码涂黑。 3．第二部分为非选择题。必须注明大、小题号。使用O.5毫米黑色字迹签字笔作答。 4．合理安排答题空间，超出答题区域无效。第一部分选择题一、单项选择题：本大题共25小题，每小题1分，共25分。在每小题列出的备选项中只有一项是最符合题目要求的，请将其选出。 1．【题干】提出了著名的管理七职能论，即管理职能包括计划、组织、人事、指挥、协调、报告和预算的美国学者是（）。【选项】 A．法约尔 B．古立克 C．厄威克 D．德鲁克

【答案】B 【解析】古利克将法约尔有关管理过程的论点加以展开，提出了有名的管理七职能论。取其每种职能英文词的首字而称作POSDCoRB，即Planning(计划)、Organising(组织)、Staffing(人事)、Directing(指挥)、Coordinating(协调)、Reporting(报告)、Budgeting(预算)。【考点】管理与管理学 2．【题干】与私人产品相比较，纯粹的公共产品的特点是（）。【选项】 A．排他性、可分割性 B．非排他性、不可分割性 C．排他性、不可分割性 D．非排他性、可分割性【答案】B 【解析】公共产品或准公共产品，它们具有不可分割性、非市场性、非排他性；公共管理所提供的服务常常是“仅此一家，别无分号” 私人产品具有可分割性、排他性特点，可以用价值计算、价格衡量。【考点】管理与管理学-管理概述 3．【题干】罗伯特·欧文对管理理论的贡献是首次提出了（）。【选项】 A．关心人的哲学

高分子化学复习题——简答题

第一章绪论 1、与低分子化合物相比，高分子化合物有什么特点能否用蒸馏的方法提纯高分子化合物答：与低分子化合物相比，高分子化合物主要特点有：（1）相对分子质量很大，通常在104～ 106之间；（2）合成高分子化合物的化学组成比较简单，分子结构有规律性；（3）各种合成聚合物的分子形态是多种多样的；（4）一般高分子化合物实际上是由相对分子质量大小不等的同系物组成的混合物，其相对分子质量只具有统计平均的意义及多分散性；（5）由于高分子化合物相对分子质量很大，因而具有与低分子化合物完全不同的物理性质。不能。由于高分子化合物分子间作用力往往超过高分子主链内的键合力，当温度升高到汽化温度以前，就发生主链的断裂和分解，从而破坏了高分子化合物的化学结构，因而不能用蒸馏的方法提纯高分子化合物。 2、何谓相对分子质量的多分散性如何表示聚合物相对分子质量的多分散性答: 聚合物是相对分子质量不等的同系物的混合物,其相对分子质量或聚合度是一平均值. 这种相对分子质量的不均一性称为相对分子质量的多分散性.相对分子质量多分散性可以用重均分子量和数均分子量的比值来表示.这一比值称为多分散指数, 其符号为D. 即D =M w/M n. 分子量均一的聚合物其D为越大则聚合物相对分子质量的多分散程度越大. 相对分子质量多分散性更确切的表示方法可用相对分子质量分布曲线表示.以相对分子质量为横坐标, 以所含各种分子的质量或数量百分数为纵坐标, 即得相对分子质量的质量或数量分布曲线.相对分子质量分布的宽窄将直接影响聚合物的加工和物理性能. 聚合物相对分子质量多分散性产生的原因注意由聚合物形成过程的统计特性所决定. 3、各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。答：(1)天然无机高分子:石棉、金刚石、云母；天然有机高分子:纤维素、土漆、天然橡胶；生物高分子：蛋白质、核酸 (2)碳链聚合物:聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯；杂链聚合物:聚甲醛、聚酰胺、聚酯 (3)塑料：PE、PP、PVC、PS；橡胶：丁苯橡胶、顺丁橡胶、氯丁橡胶、丁基橡胶化学纤维:尼龙、聚酯、腈纶、丙纶;功能高分子:离子交换树脂、光敏高分子、高分子催化剂 4、什么叫热塑性塑料什么叫热固性塑料试各举两例说明。热塑性塑料是指可反复进行加热软化或熔化而再成型加工的塑料，其一般由线型或支链型聚合物作为基材。如以PE、PP、PVC，PS和PMMA等聚合物为基材的塑料。热固性塑料是指只能进行一次成型加工的塑料，其一般由具有反应活性的低聚物作基材，在成型加工过程中加固化剂经交联而变为体型交联聚合物。一次成型后加热不能再软化或熔化，因而不能再进行成型加工。其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂和脲醛树脂等。 5、高分子链的结构形状有几种它们的物理、化学性质有何不同答: 高分子链的形状主要有直线形、支链形和网状体形三种,其次有星形、梳形、梯形等(它们可以视为支链或体形的特例). 直线性和支链形高分子靠范德华力聚集在一起, 分子间力较弱.宏观物理性质表现为密度小、强度低.聚合物具有热塑性, 加热可融化, 在溶剂中可溶解. 其中支链形高分子由于支链的存在使分子间距离较直线形的大, 故各项指标如结晶度、密度、强度等比直线形的低, 而溶解性能更好, 其中对结晶度的影响最为显著. 网状体形高分子分子链间形成化学键, 其硬度、力学强度大为提高. 其中交联程度低的具有韧性和弹性, 加热可软化但不熔融, 在溶剂中可溶胀但不溶解. 交联程度高的, 加热不软化, 在溶剂中不溶解. 第二章逐步聚合反应

高分子化学复习题——高分子化学试卷库合集

高分子化学试题库一、基本概念题 ⒈聚合物的化学反应天然聚合物或由单体经聚合反应合成的聚合物为一级聚合物,若其侧基或端基为反应性基团,则在适当的条件下可发生化学反应,从而形成新的聚合物(为二级聚合物),由一级聚合物变为二级聚合物的化学反应，谓之。 ⒉缩聚反应含有两个或两个以上官能团的低分子化合物,在官能团之间发生反应, 缩去小分子的同时生成高聚物的可逆平衡反应，谓之。 ⒊乳化作用某些物质能降低水的表面力，能形成胶束，胶束中能增溶单体，对单体液滴有保护作用，能使单体和水组成的分散体系成为稳定的难以分层的乳液，这种作用谓之。 ⒋动力学链长一个活性中心，从引发开始到真正终止为止，所消耗的单体数目，谓之。 ⒌引发剂半衰期引发剂浓度分解至起始浓度的一半所需的时间，谓之。 6、离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基团的轻度交联的体型无规聚合物,利用其反应性基团实现离子交换反应的一种高分子试剂。 7、界面缩聚反应将两种单体分别溶于两种互不相溶的溶剂中,形成两种单体溶液，在两种溶液的界面处进行缩聚反应，并很快形成聚合物的这种缩聚称为界面缩聚。 8、阴离子聚合增长活性中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,谓之。 9、平均聚合度平均一个大分子链上所具有的结构单元数目，谓之。 10、阻聚剂某些物质能与初级自由基和链自由基作用生成非自由基物质,或生成不能再引发单体的低活性自由基,使聚合速率为0, 这种作用称为阻聚作用。具有阻聚作用的物质,称为阻聚剂。 11. 平衡缩聚：缩聚反应进行一段时间后，正反应的速率与逆反应的速率相等，反应达到平衡，平衡时生成物的浓度的乘积与反应物浓度的乘积之比是个常数（称为平稳常数）,用K表示。该种缩聚反应谓之。 12. 无定型聚合物：如果聚合物的一次结构是复杂的，二次结构则为无规线团，无规线团聚集在一起形成的聚合物谓之。 13. 反应程度P：已参加反应的官能团的物质的量（单位为mol）占起始官能团的物质的量的百分比，称为反应程度，记作P。 14. 杂链聚合物：大分子主链中除碳原子外，还有O、S、N、P、S i和苯环等杂原子的聚合物。 15. 交替共聚物：共聚物大分子链中两种单体单元严格相间排列的共聚物。 16、体型缩聚的凝胶点P c：体型缩聚中出现凝胶时的反应程度叫凝胶点,或称临界反应程度，记作P c。 17、引发剂的引发效率f：引发剂分解产生初级自由基，但初级自由基不一定都能引发单体形成单体自由基，用于引发单体形成单体自由基的百分率，称为引发剂的引发效率，记作f，(f ＜1＝。 18、向大分子转移常数C p：链自由基可能向已形成的大分子发生转移反应。转移结果，链自由基形成一个大分子，而原来的大分子变为一个链自由基。C p=k tr,p/k p, 它表征链自由基向大分子转移速率常数与增长速率常数之比。

小上海交大网络教育-现代管理学试卷及答案

一、名字解释 1、结构性维度：描述组织的内部特征状态的参数。 2、关联性维度：反映整个组织特征状态的参数。 3、管理幅度：是指一个管理者直接领导的下级人数，即一个管理部门所控制的规模。 4、决策方式：决策者在决策制定过程中组合运用各种资源的方式。 5、决策树：将决策过程各个阶段之间的逻辑结构回程一张树形图，称之决策树。 6、管理方格图：是一张纵轴和横轴各9等分的方格图，纵轴表示企业领导者对人的关心程度，横轴表示企业领导者对业绩的关心程度。 7、网络计划方法：网络计划方法是把一个工程项目分解成若干作业（或称活动），然后根据作业的先后顺序、逻辑关系进行统筹安排，合理规划，分别轻重缓急，从而对项目整体进行控制和调节，更好地监控项目的进度，发现可能的瓶颈环节，以及必要时调度资源确保项目按计划进行。 8、前馈控制：是指通过观察情况、收集整理信息、掌握规律、预测趋势，正确预计未来可能出现的问题，提前采取措施，将可能发生的偏差消除在萌芽状态中，为避免在未来不同发展阶段可能出现的问题而事先采取的措施。 9、反馈控制：反馈控制就是通过信息测定实际与标准的误差，对实际进展采取措施加以调整的活动。 10、企业文化：企业文化，或称组织文化，是一个组织由其价值观、信念、仪式、符号、处事方式等组成的其特有的文化形象。 11、经济人假设：“经济人”假设把人的一切行为都看成是为了最大限度地满足自身的经济利益，工作就是为了获得报酬。 12、影响力：领导是一种影响力，是对人们施加影响的艺术或过程，从而使人们情愿地、真心地为实现组织或群体的目标而努力。 13、权力：（权利：在组织中，通过一定的程序赋予某个人的资源支配能力） 14、矩阵结构组织：在一个机构的机能式组织型态下，因某种特别任务需求，另外成立专案小组负责，此专案小组与原组织配合，在形态上有行列交叉之式，即为矩阵式组织。 15、网络结构组织：是一种“外部化”的组织结构，它只有很小的中心组织，并依靠其他组织以合同为基础进行制造、销售等等业务

高分子化学习题集

1、下列物质哪些就是高聚物？ (1)水(2)木材(3)肉 (4)棉花(5)橡胶轮胎(6)油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义,并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分,计算聚合物的三种平均分子量,并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体与反应式。 (1)涤纶(2)尼龙－66 (3)聚丙烯腈(4)天然橡胶 (5)丁苯橡胶(6)聚甲醛 (8)聚四氟乙烯 (10)聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式与单体、聚合物的名称。 (1)CH2=CHF (2)CH2=C(CH3)2 (3)HO－(CH2)5－COOH (4) (5)NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH

(6)CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别与联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH

8、以偶氮二异丁腈为引发剂,写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体就是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时,歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示: 计算: (a)歧化终止与偶合终止的活化能差值; (b)偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr,那么反应12 hr后,引发剂还剩余多少(百分比)没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式与分解反应式。偶氮二异丁腈,偶氮二异庚腈,过氧化二苯甲酰, 异丙苯过氧化氢,过氧化羧酸叔丁酯,过硫酸钾-亚硫酸盐体系,过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发与加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道,过氧化二乙基的一级分解速率常数为1、0×1014e-35000cal/RT s-1,试预测这种引发剂的使用温度范围。 15、在稳态状态下,如果[M?]=1×10-11mol/L,那么在30、60、90分钟后,[M?]分别等于多少？ 16、何为自动加速作用？其出现的根本原因就是什么？

高分子化学期末考试题

绪论一、选择题 1、美国科学家艾伦?黑格、艾伦?马克迪尔米德以及日本科学家白川英树由于在____领域的开创性贡献，荣获 2000年的诺贝尔化学奖。 A、纳米材料 B、配位聚合 C、基团转移聚合 D、导电聚合物 2、高分子的概念是20世纪二十年代由_______首先提出的。 A、 Carothers B、Staudinger C、Flory 4、尼龙-610的单体为______。 A、癸二酸； B、己二胺 C、己二酸 D、癸二胺 5、有机玻璃、尼龙－6 、电木、Teflon分别是______。 A、酚醛树脂； B、聚四氟乙烯 C、聚甲基丙烯酸甲酯 D、聚己内酰胺二、填空题 1、大多数加聚反应属于_____________聚合机理。 2、聚合物按大分子主链的化学组成可分_________、 _________、_________。 3、塑料按其受热行为的不同可分为塑料和塑料。三、写出下列高分子的重复单元的结构式 PE、PS、PVC、尼龙—66，涤纶 GAGGAGAGGAFFFFAFAF

四、求下列混合物的数均聚合度、质均聚合度好分子量分布指数组分1：质量分数=0.6，分子量=1x104 组分2：质量分数=0.4，分子量=1x105 第二章逐步聚合一、选择题 1、当m为_________时，进行缩聚反应易于环化。 A、5； B、6； C、3和4； D、2 2、在低转化率时就能获得高分子量聚合物的方法是___。 A、熔融缩聚； B、固相缩聚； C、界面缩聚； D、溶液缩聚 GAGGAGAGGAFFFFAFAF

3、缩聚反应中，所有单体都是活性中心，其动力学特点是__。 A、单体慢慢消失，产物分子量逐步增大； B、单体逐步消失，产物分子量很快增大； C、单体很快消失，产物分子量逐步增大； 4、在己二酸和己二醇缩聚反应中加入0.4%的对甲苯磺酸起到的作用为 _____。 A、提高聚合速率； B、控制分子量； C、链转移剂； 5、合成线型酚醛预聚物的催化剂应选用 _______。 A、过氧化氢； B、草酸； C、正丁基锂； D、氢氧化钙第三章自由基聚合一、选择题 1、苯乙烯在除溶剂种类外其它条件均相同的情况下分别在下列四种溶剂中进行自由基聚合，则在__ ______中得到的聚合物的分子量最小。 A、乙苯； B、苯； C、异丙苯； D、甲苯 2、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是 __________。 GAGGAGAGGAFFFFAFAF

2015年4月现代管理学试题和答案

2015年4月高等教育自学考试现代管理学试题和参考答案 (课程代码 00107) 一、单项选择题(本大题共25小题，每小题1分，共20分)在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其选出并将“答题纸”的相应代码涂黑。错涂、多涂或未涂均无分。 1.下列对私人管理的表述，正确的是（A） A.私人管理是相对封闭的管理 B.私人管理凭借的是政治权威 C.私人管理的每一项活动都有助于公共利益 D.私人管理应以社会责任为要务 2.与早期行为科学理论相比较，古典管理理论的重要特点之一是（A） A.注重对纪律的研究 B.强调民主参与管理 C.注重对人的行为的研究 D.强调人性激发的管理 3.1981年，美籍日裔管理学家威廉、大内通过对美、日企业管理模式比较研究，提出了著名的（C） A.X理论 B.Y理论 C.Z理论 D.超Y理论 4.不同的决策规则会导致不同的结果，能够达到“帕累托最优”的决策规则是（B） A.简单多数规则 B.全体一致规则 C.相对多少规则 D.绝对多少规则 5.社会系统学派的创始人，美国学者切斯.纳德的重要贡献是提出了（A） A.权威接收理论 B.人际关系理论 C.科层组织理论 D.竞争战略理论 6.在人事职位分类中，工作性质不同，权力大小、责任轻重、所需资格、工作难易程度基本相同，从属于不同职业系的职位序列成为（B） A.职级 B.职等 C.职称 D.职类 7.人事考评中，考评者对某一类人员笼统、机械、僵化的主管认识影响考评结果而形成的误差，称为（C） A.暗示效应偏差 B.晕轮效应偏差 C.刻板印象偏差 D.近因效应偏差 8.美国心理学加和行为科学家埃德加.沙因认为，没有一种适用于任何时代、任何人的管理方式，这种观点来源于（C） A.经济人假设 B.社会人假设 C.复杂人假设 D.自我实现人假设 9.按照领导四分图理论、以工作任务为中心、重视组织效率但忽视人的情感和需要的领导方式是（C） A.低组织低关心 B.低组织高关心 C. 高组织地关心 D.高组织高关心

管理学原理试卷及答案73075

《管理学原理》试卷学号：姓名：专业层次: 分数：一．单项选择题（本大题共10小题，每小题1分，共10分） 1．现代管理学派不包括（ A ）。 A.科学管理学派 B.决策理论学派 C.系统管理理论学派 D.管理程序学派 2．（ C ）是按计划对象划分的计划类型？ A.战略计划 B.管理计划 C.项目计划 D.作业计划 3．事业部制结构的最高管理当局可以不保持（ D ）方面的决策权？ A.事业发展的决策部 B.有关资金分配的决策权 C.人事安排权 D.日常行政事务 4．如果最低层有16人，当管理跨度为4时，需要（ B ）个管理层次？ A.1 B.2 C.3 D.4 5．（ D ）不是按照控制源进行的控制类型的划分？ A.正式组织控制 B.群体控制 C.自我控制 D.预算控制 6．当人们认为自己的报酬与劳动之比，与他人的报酬与劳动之比是相等的，这时就会有较大的激励作用，这种理论称为（ C ）。 A.双因素理论 B.效用理论 C.公平理论 D.强化理论 7．根据生命周期理论，当下属的成熟度处于不成熟阶段应采取的领导方式是（ A ）。 A.低关系高工作 B.命令式 C.参与式 D.低工作低关系 8．如果你是公司的总经理，发现公司存在许多小团体时，你的态度是（ D ）。 A.立即宣布这些小团体为非法，予以取缔 B.深入调查，找出小团体的领导人，向他们提出警告，不要再搞小团体 C.只要小团体的存在不影响公司的正常运行，可以对其不闻不问，听之任之 D.正视小团体的客观存在性，允许乃至鼓励其存在，对其行为加以积极引导 9．下列关于“有效的管理冲突”叙述，不正确的是（ B ）。 A.对工作中的协调问题不断的进行修正，努力避免因日常琐事产生冲突 B.采取回避和平息的策略，尽量避免冲突的产生 C.为了得到好的策略和解决方法，管理者应维持团体间的建设性冲突，以迫使管理者面对过去一直忽略的问题，并导致革新 D.管理者应密切注意激励措施引起的“输赢”冲突。在很多情形下，组织的激励制度诱使组织成员之间发生冲突 10．（ C ）不是亚洲四小龙的企业管理特色？

(完整版)(含答案)高分子化学练习题.doc

高分子化学练习题一、名词解释 1、重复单元在聚合物的大分子链上重复出现的、组成相同的最小基本单元。 2、结构单元高分子中多次重复的且可以表明合成所用单体种类的化学结构。 3、线型缩聚 2 官能度单体或 2-2 体系的单体进行缩聚反应，聚合过程中，分子链线形增长，最终获得线型聚合物的缩聚反应。 4、体型缩聚有官能度大于 2 的单体参与的缩聚反应，聚合过程中，先产生支链，再交联成体型结构，这类聚合过程称为体型缩聚。 5、半衰期物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。 6、自动加速现象聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 7、竞聚率是均聚和共聚链增长速率常数之比， r 1 =k11/ k12，r 2 = k 22/ k21, 竞聚率用来直观地表征两种单体的共聚倾向。 8、悬浮聚合悬浮聚合一般是单体以液滴状悬浮在水中的聚合，体系主要由单体，水、油溶性引发剂、分散剂四部分组成。 9、乳液聚合是单体在水中分散成乳液状而进行的聚合，体系由单体、水、水溶性引发剂、水溶性乳化剂组成。 10、接枝共聚物聚合物主链只由某一种结构单元组成，而支链则由其它单元组成。二、选择题 1、聚酰胺反应的平衡常数为400，在密闭体系中最终能够达到的反应程度为（ B ） A. 0 .94 B. 0.95 C. 0.96 D. 0.97 2、在线型缩聚反应中，成环反应是副反应，其中最易形成的环状化合物是（ B ） A. 3， 4 元环 B. 5，6 元环 C. 7 元环 D. 8-11 元环 3、所有缩聚反应所共的是（A） A. 逐步特性 B. 通过活性中心实现链增长 C. 引发率很快 C. 快终止 4、关于线型缩聚，下列哪个说法不正确？（B）

4月自学考试00107现代管理学试题答案

2015年4月高等教育自学考试全国统一命题考试现代管理学试卷 (课程代码 00107) 本试卷共5页，满分l00分，考试时间l50分钟。考生答题注意事项： 1．本卷所有试题必须在答题卡上作答。答在试卷上无效，试卷空白处和背面均可作草稿纸。 2.第一部分为选择题。必须对应试卷上的题号使用2B铅笔将“答题卡”的相应代码涂黑。 3．第二部分为非选择题。必须注明大、小题号，使用0.5毫米黑色字迹签字笔作答。 4.合理安排答题空问，超出答题区域无效。第一部分选择题一、单项选择题(本大题共25小题，每小题l分，共25分) 在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其选出并将“答题卡”的相应代码涂黑。未涂、错涂或多涂均无分。 1.下列对私人管理的表述，正确的是（）。 A．私人管理是相对封闭的管理 B．私人管理的每一项活动都有助于公共利益 C．私人管理凭借的是政治权威 D．私人管理应以社会责任为要务【答案】A 【解析】私人管理享有较为充分的自主权、自治权，是相对封闭的管理。故选A。私人管理追求的是个人利益的最大化，底线是保证利润；在国家法律制度许可的范围内，私人管理依据的是私人权力和市场权威；私人管理以市场为导向，追求利润最大化。故可排除B、C、D三项。【考点】管理概述 2.与早期行为科学理论相比较，古典管理理论的重要特点之一是（）。 A．注重对纪律的研究 B．强调民主参与管理 C．注重对人的行为的研究 D．强调人性激发的管理【答案】A 【解析】与古典管理理论相比，早期行为科学理论的主要变化是：由原来的以“事”为中心，发展到以“人”为中心；由原来对纪律的研究，发展到对行为的研究；由原来的监督管理，发展到“人性激发”的管理；由原来的独裁管理，发展到参与管理。故选A。【考点】行为科学理论 3.1981年，美籍日裔管理学家威廉·大内通过对美、日企业管理模式比较研究，提出了著名的（）。A．X理论 B．Y理论 C．Z理论 D．超Y理论

广东自考行政专科现代管理学模拟试卷A

2013年广东自考行政(专科)现代管理学模拟试卷A 自考的人很多，但并不是每个人都能一次通过，顺利通关到底的，想要发出“把牢底坐穿”的狂语是要有功夫的。不管我们是不是能如己所愿顺利通过，还是得每天去啃啃自考这块还被盖着棘草的金土地，这个“啃”就是自考的全部过程。坚持就是胜利! 一、单项选择题（本大题共25小题，每小题1分，共25分）在每小题列出的四个备选项中只有一个是符合题目要求的，请将其代码填写在题后的括号内。错选、多选或未选均无分。 1. 经验主义学派的代表人物是（） A. 德鲁克 B. 卡斯特 C. 奥唐奈 D. 菲德勒答案：A 解析：(P54) 经验主义学派的代表人物是德鲁克，考生须牢记各个管理学派的代表。 2. 科学管理理论认为，企业的高级管理人员应把一般日常事务处理权授给下级管理人员。这就是（） A. 分权原则 B. 例外原则 C. 集权原则 D. 民主原则答案：B 解析：(P40) 提出例外原则是泰勒的又一重大贡献，其目的是解决总经理的职责权限问题。他认为，在设置了计划层和实行职能制后，总经理应避免处理工作中的细小问题，只有“例外”情况和问题才由自己处理。 3. 为了达到组织目标所采取的程序、途径、手段和措施的决策是() A. 战略决策 B. 战术决策 C. 程序化决策 D. 非程序化决策答案：B 解析：(P74) 此题主要考查考生对决策类型的了解与把握。要求考生掌握决策类型的划分标准，把握不同决策之间的共性与个性特征。根据决策目标所涉及的规模和影响程度不同，决策可分为战略决策和战术决策。战略决策是指决策目标所要解决的问题带有全局性、方向性以及影响深远的决策。战术决策是指为了达到组织目标所采取的程序、途径、手段和措施的决策。 4. 提出领导生命周期理论的学者是（） A. 科曼 B. 埃文斯 C. 吉赛利 D. 波斯纳

高分子化学习题集

. 1、下列物质哪些是高聚物？（1）水（2）木材（3）肉（4）棉花（5）橡胶轮胎（6）油漆 2、高聚物常用的分子量有哪几种？解释它们的含义，并说明它们分别由什么方法测定。 3、设聚合物样品中含有各1moL的103、10 4、105分子量的组分，计算聚合物的三种平均分子量，并比较它们的大小。 4、写出合成下列聚合物的单体和反应式。（1）涤纶（2）尼龙－66 （3）聚丙烯腈（4）天然橡胶（5）丁苯橡胶（6）聚甲醛（8）聚四氟乙烯（10）聚氨酯 5、写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称。（1）CH2=CHF （2）CH2=C(CH3)2 （3）HO－(CH2)5－COOH （4）

. （5）NH2(CH2)10NH2+HOOC(CH2)8COOH （6）CH2=C(CH3)－CH=CH2 7、举例说明橡胶、纤维、塑料间结构－性能的差别和联系。 8、高分子化学结构的多重性包括哪些方面？分别说明。 7、下列烯类单体能否进行自由基聚合？并解释原因。 CH2＝C(C6H5)2CH2=C(CH3)C2H5 CH3CH=CHCH3ClCH=CHCl CF2=CF2CH2=C(CH3)COOCH3CH2=CHCOOCH3CH2=CHCN CH2=C(CH3)CH=CH

8、以偶氮二异丁腈为引发剂，写出醋酸乙烯酯聚合历程中各基元反应式。 9、PV A的单体是什么？写出其聚合反应式。 10、甲基丙烯酸甲酯聚合时，歧化终止的百分比与温度的依赖性如下表所示：计算：（a）歧化终止与偶合终止的活化能差值；（b）偶合终止为90％时的温度。 11、如果某引发剂的半衰期为4 hr，那么反应12 hr后，引发剂还剩余多少（百分比）没有分解？ 12、写出下列常用引发剂的分子式和分解反应式。偶氮二异丁腈，偶氮二异庚腈，过氧化二苯甲酰，异丙苯过氧化氢，过氧化羧酸叔丁酯，过硫酸钾-亚硫酸盐体系，过氧化氢-亚铁盐体系 13、直接光引发和加光引发剂的光引发有什么不同？ 14、据报道，过氧化二乙基的一级分解速率常数为1.0×1014e-35000cal/RT s-1，试预测这种引发剂的使用温度范围。 15、在稳态状态下，如果[M?]=1×10-11mol/L，那么在30、60、90分钟后，[M?]分别等于多少？

《高分子化学》习题与答案

1. 说明下列名词和术语： (1)单体，聚合物，高分子，高聚物 (2)碳链聚合物，杂链聚合物，元素有机聚合物，无机高分子 (3)主链，侧链，侧基，端基 (4)结构单元，单体单元，重复单元，链节 (5)聚合度，相对分子质量，相对分子质量分布 (6)连锁聚合，逐步聚合，加聚反应，缩聚反应 (7)加聚物，缩聚物，低聚物 2．和低分子化合物比较，高分子化合物有什么特征？ 3. 从时间～转化率、相对分子质量～转化率关系讨论连锁聚合和逐步聚合间的相互关系和差别。 4. 举例说明链式聚合和加聚反应、逐步聚合和缩聚反应间的关系和区别。 5. 各举三例说明下列聚合物 (1)天然无机高分子，天然有机高分子，生物高分子。 (2)碳链聚合物，杂链聚合物。 (3)塑料，橡胶，化学纤维，功能高分子。 6. 写出下列单体的聚合反应式和单体、聚合物的名称 (1) CH2=CHF (2) CH2=CH(CH3)2 CH3 | (3) CH2=C | COO CH3 (4) HO-( CH2)5-COOH (5) CH2CH2CH2O |__________| 7. 写出下列聚合物的一般名称、单体、聚合反应式，并指明这些聚合反应属于加聚反应还是缩聚反应，链式聚合还是逐步聚合？ (1) -[- CH2- CH-]n- | COO CH3 (2) -[- CH2- CH-]n- | OCOCH3 (3) -[- CH2- C = CH- CH2-]n- | CH3 (4) -[-NH(CH2)6NHCO(CH2)4CO-]n- (5) -[-NH(CH2)5CO-]n- 8. 写出合成下列聚合物的单体和反应式： (1) 聚苯乙烯 (2) 聚丙烯 (3) 聚四氟乙烯 (4) 丁苯橡胶 (5) 顺丁橡胶

现代管理学试题及答案(考试原题)

现代管理学习题及答案课程代码：00107 第一部分选择题一、单项选择题(本大题共30小题，每小题1分，共30分)在每小题列出的四个选项中只有一个选项是符合题目要求的，请将正确选项前的字母填在题后的括号内。 1.通过管理提高效益，需要一个时间过程，这表明管理学是一门( ) A.软科学 B.硬科学 C.应用性学科 D.定量化学科 2.在生产力系统中，作为独立的实体要素的是( ) A.科学 B.技术 C.管理 D.生产者 3.需要层次论认为，人的最低层需要是( ) A.生理需要 B.安全需要 C.尊重需要 D.社交需要 4.布莱克和穆顿认为，领导者应客观地分析企业内外条件，有意识地采取措施，把自己的领导方式改造成为( ) A.任务型管理方式 B.中间型管理方式 C.战斗集体型管理方式 D.乡村俱乐部型管理方式 5.管理关系主要是指人们在管理活动过程中形成的一种不断变化着的( ) A.人与人的关系 B.人与财的关系 C.人与信息的关系 D.人与物的关系 6.人们的行为所要达到的道德结果的主观意图是( ) A.道德手段 B.道德责任 C.道德目的 D.道德品质 7.建立在权威与服从关系基础上，表现为一种权力支配关系的是( ) A.法律手段 B.经济手段 C.行政手段 D.思想教育手段 8.具有“压制个人目标，使组织目标凌驾于个人目标之上”特征的是( ) A.传统管理 B.现代管理 C.目标管理 D.组织管理 9.目标管理的基本精神是( ) A.以自我管理为中心 B.以监督控制为中心 C.以岗位设置为中心 D.以人员编制为中心 10.职能型组织结构形式的优点是实现了( ) A.管理现代化 B.管理专业化 C.统一指挥 D.统一领导 11.组织理论上把管理层次多而管理幅度小的结构称之为( ) A.直式结构 B.扁平结构 C.直线结构 D.矩形结构 12.合理安排、使用和调配人员的基本依据是( ) A.人事选拔 B.人事监督 C.人员培训 D.人员考评 13.现代人事管理的基本职能是( ) A.完善人事管理制度 B.健全人事分类制度 C.加强人事培训工作 D.促进人力资源的优化

(完整版)高分子化学试题合辑附答案

《高分子化学》课程试题得分一、基本概念（共15分,每小题3分） ⒋动力学链长 ⒌引发剂半衰期二、填空题（将正确的答案填在下列各题的横线处）( 每空1 分，总计20分) ⒈自由聚合的方法有本体聚合、溶液聚合、乳液聚合和悬浮聚合。 ⒉逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、固相缩聚和界面缩聚。 ⒊聚氨酯大分子中有、、和基团。 ⒋聚合反应按反应机理可分为连锁聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物之间的化学反应四类。 ⒌聚合物按大分子主链的化学组成碳链聚合物、杂链聚合物、元素无机聚合物和元素有机聚合物四类。得分三、简答题（共20分，每小题5分） ⒈乳液聚合的特点是什么? ⒊什么叫自由基？自由基有几种类型？写出氯乙烯自由基聚合时链终止反应方程式。四、（共5分，每题1分）选择正确答案填入( )中。 ⒈自由基共聚合可得到( 1 4 )共聚物。

⑴无规共聚物⑵嵌段共聚物⑶接技共聚物⑷交替共聚物 ⒉为了得到立构规整的PP，丙烯可采用( 4 )聚合。 ⑴自由基聚合⑵阴离子聚合⑶阳离子聚合⑷配位聚合 ⒊工业上为了合成聚碳酸酯可采用( 1 2 )聚合方法。 ⑴熔融缩聚⑵界面缩聚⑶溶液缩聚⑷固相缩聚 ⒋聚合度基本不变的化学反应是( 1 ) ⑴PVAc的醇解⑵聚氨酯的扩链反应⑶高抗冲PS的制备⑷环氧树脂的固化 ⒌表征引发剂活性的参数是( 2 4 ) ⑴k p(⑵t1/2⑶k i⑷k d 五、计算题（共35分，根据题目要求计算下列各题） ⒈(15分)用过氧化二苯甲酰(BPO)作引发剂，60℃研究甲基丙烯酸甲酯的本体聚合。已知：C (偶合终止系数)＝0.15；D (歧化终止系数)＝0.85； f ＝0.8； k p＝3.67×102 L/ mol.s；k d ＝2.0×10-6 s-1； k t＝9.30×106 L/ mol.s；c(I)＝0.01 mol / L； C M＝1.85×10-5；C I＝2×10-2；甲基丙烯酸甲酯的密度为0.937 g./ cm3； X。计算：聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的平均聚合度 n 《高分子化学》课程试题一、基本概念（共14分，5. 2分, 其余3分） ⒋自由基共聚合反应

现代管理学试题和答案

现代管理学试题和答案文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]

6.在人事职位分类中，工作性质不同，权力大小、责任轻重、所需资格、工作难易程度基本相同，从属于不同职业系的职位序列成为（B） A.职级 B.职等 C.职称 D.职类 7.人事考评中，考评者对某一类人员笼统、机械、僵化的主管认识影响考评结果而形成的误差，称为（C） A.暗示效应偏差 B.晕轮效应偏差 C.刻板印象偏差 D.近因效应偏差 8.美国心理学加和行为科学家埃德加.沙因认为，没有一种适用于任何时代、任何人的管理方式，这种观点来源于（C） A.经济人假设 B.社会人假设 C.复杂人假设 D.自我实现人假设 9.按照领导四分图理论、以工作任务为中心、重视组织效率但忽视人的情感和需要的领导方式是（C） A.低组织低关心 B.低组织高关心 C. 高组织地关心 D.高组织高关心 10.领导方式理论认为，全力控制在最高一级，但授予中下层部分权利、领导者与下属之间形成一种“主仆般”信任关系，这种领导方式为（B） A.专职一权威式 B.开明一权威式 C. 协商式 D.群体参与式 11.按照领导作风理论、将权力定为于职工个人手中，采取俱乐部式的领导行为，这种领导作风属于（C） A.权变式领导作风 B.协商式领导作风