第27卷 第3期中南林业科技大学学报V o l.27 N o.3 2007年6月Journal of Central South U niversity of Fo restry&T echno logy Jun.2007 Ξ文章编号:1673-923X(2007)03-0054-06
丙烯酸 丙烯酰胺共聚吸水树脂竞聚率及吸液性能
谢建军1,成 青1,刘 赛2,许 轶2
(1.中南林业科技大学材料科学与工程学院,流变力学与材料工程研究所,湖南长沙410004;
2.湘潭大学高分子材料研究所,湖南湘潭411105)
摘 要: 采用溶液聚合方法,以丙烯酸(AA)与丙烯酰胺(AM)为单体,N,N’2亚甲基双丙烯酰胺(NM BA)为交联剂,过硫酸钾(KPS)为引发剂合成了高吸水性二元树脂——聚丙烯酸2丙烯酰胺(PAAAM),并进行了吸液性能研究.结果表明,该树脂吸水倍率达2451g g,吸生理盐水倍率达119g g.考察了n(AM)∶n(AA)摩尔配比对PAAAM的吸蒸馏水、0.9%N aC l溶液中的吸液性能,得到不能仅靠改变单体的摩尔比来改善PAAAM的吸液性能,合成PAAAM的相对较佳反应条件有赖于更具体细致的试验设计才能得以确定.反复吸水次数越多,PAAAM的吸液倍率不断下降.通过元素分析法测定了AM AA共聚吸水树脂的竞聚率,AM和AA两单体的竞聚率分别为0.943、0.791.
关键词: 丙烯酸;丙烯酰胺;高吸水性树脂;吸液性;竞聚率
中图分类号: TQ326.4 文献标志码: A
Absorbency Properties and Reaction-ra tio of AM AA
Superabsorben t Copoly m er
X IE J ian2jun1,CH EN G Q ing1,L I U Sai2,XU Y i2
(1.Schoo l of M aterial Science and Engineering,Central South U niversity of Fo restry and T echno logy,Changsha410004,H unan,Ch ina;
2.Institute of Po lym er M aterials,X iangtan U niversity,X iangtan410005,H unan,Ch ina)
Abstract:A copo lym er superabso rbent PAAAM w as p repared in w ater so luti on by using acrylam ide(AM)and acrylate acid(AA)as monom ers,po tassium persulfate as initiato r,and N,N’2m ethylene2bis2acryl m ide(NM BA)as cro sslinker.T he results indicate that the abso rbency of the PAAAM is up to2451g g and119g g in distilled w ater and in0.9w t%N aC l so luti on respectively.T he effects of AA and AM mo l rati o s on the abso rpbency and the repeatable abso rpbency fo r PAAAM w as investigated and the reacti on rati o s of AA and AM in AA2co2AM po lym er are m easured.T he results show that there are best conditi ons fo r the p reparati on of PAAAM in AA and AM copo lym erizati on and that the best abso rpbency can no t be obtained by changing only the mo l rati o s of monom er AA and AM.
T he s w elling behavi o r of the PAAAM in N aX(X is C l,B r and I)is also investigated.T he result show s that the abso rbency of the PAAAM decreases w ith an increase of the concentrati ons of N aX so luti ons at the sam e so luti on,w h ich can be exp lained by the theo ry of o s mo tic p ressure,and that the repeatable abso rbency of the PAAAM decreases w ith an increase of the ti m e of abso rbency.T he reacti on rati o s fo r AA and AM in AA2AM copo lym er are0.943and0.791respectively.
Key words:acrylam ide;acrylate acid;superabso rbent;abso rbency;so luti on po lym erizati on;reacti on2rati o
高吸水性树脂(简称SA P)是指通过水合作用能迅速吸收自重几十至几千倍的液态水而呈凝胶状,且保水性好,即使在加压下很难失水,但在干燥空气中可缓慢释放出所吸水分的一种轻度交联的新型功能高分子材料.由于其具有优良的吸液和保水性能,因而在农业、沙漠治理与水土保持、医学、生活卫生用品等方面有着广泛的用途[1～4].目前,合成系的高吸水性树脂主要是以丙烯酸体系为主[5～8],但该体系的树脂普遍存在着吸水速率慢、耐盐性差等缺点.
Ξ收稿日期:2006210212
基金项目:湖南省科技攻关计划项目(05N K3052),中南林科技大学重点青年基金资助项目(05004A).
作者简介:谢建军(1964-),男,湖南益阳人.博士,教授,博士生导师.主要从事功能高分子材料、聚合反应工程、胶粘剂与胶体工程研究.
丙烯酰胺作为一种非离子型单体,其聚合物对电解质有较强的抵抗力.因而,近年来出现了不少关于丙烯酰胺与离子型单体共聚以增强吸水剂抗盐性的研究[9～19].理论上,通过加入含非离子型基团的单体(AM )合成的AA AM 二元共聚型吸水树脂(PAAAM ),能够弥补传统均聚丙烯酸吸水树脂吸液速率不快、耐盐性能差等缺陷.笔者着重讨论单体配比对恒温下合成的PAAAM 吸液倍率的影响;同时,通过对PAAAM 进行元素分析,得出了AA 和AM 两单体的竞聚率.
1 实验部分
1.1 主要原料
丙烯酸(AA )、丙烯酰胺(AM )、N ,N 2亚甲基双丙烯酰胺(NM BA ):化学纯,均来自中国医药集团上海化学试剂公司,AA 经减压蒸馏除去阻聚剂后贮于冰柜中备用,AM 在丙酮中重结晶两次后供实验使用;过硫酸钾(KPS ):分析纯,上海化学试剂厂;N aOH :分析纯,上海化学试剂厂.1.2 AA AM 二元吸水树脂的合成
在冰水浴中,在一定浓度AA 中逐滴加入36.5%的N aOH 溶液,搅拌得到具有一定中和度的AA 和N aAA 的混合溶液(S 1).在此溶液中按配方加入共聚单体AM 、引发剂KPS 和交联剂NM BA ,搅拌至溶液澄清.将此反应混合溶液引入一试管中,置入恒温槽中密闭反应数小时后即可得到无色透明的弹性水凝胶.取出,切成小块,干燥至恒重后粉碎,过筛得一定粒度的高吸水树脂(PAAAM )颗粒粉末.1.3 吸液性能测试1.3.1 吸液倍率(Q )测定
在烧杯中称入重为W 1的干燥吸水树脂,加入足量被测溶液,搅拌,静置数小时后用160目尼龙纱袋过滤,待液体自然滴干后称得被液体溶胀后的吸水树脂重为W 2,则高吸水树脂的吸液倍率Q 用下式计算:
(Q =W 2-W 1) W 1 (g ?g -1
)(H 2O dry resin )
(1)
1.3.2 吸液速率测定
在每只烧杯中分别称取定量已干燥的吸水树脂(如0.3g ),加入足够被测液体,搅拌,每隔一定时间将一个烧杯中被溶胀的树脂从介质中过滤出,自然滴干后称重.计算得吸水倍率,方法同1.3.1,再以吸水倍率对时间作图可得到吸液速率.1.3.3 保水能力测定
在装有泥土的烧杯中,加入定量吸水树脂,浸入水中,使树脂吸水达饱和后滤去多余水.将烧杯置于阳台外,使其在室温下失水.每隔一段时间称重一次,记为W i ,用失水率R 作为衡量保水能力的指标.R 按下式计算:
R =[(W i -W
i +1
) W i ]×100%(2)
与此同时,用泥土作为空白对比实验.细砂中PAA S 的保水能力试验与此类似.1.3.4 反复吸液能力测试
按1.3.1所测为一次吸液倍率,若使过滤后的溶胀树脂经脱水,干燥后再次吸水,得出的吸液倍率为二次吸液倍率.重复此步骤,可衡量树脂的反复吸液性能.1.4 仪器分析
1.4.1 红外光谱分析(FT I R )
PAAAM 的FT I R 采用KB r 压片法制样,用PER K I N 2ELM ER 1710型傅立叶红外变换光谱仪测定
.5
5第3期谢建军等:丙烯酸 丙烯酰胺共聚吸水树脂竞聚率及吸液性能
1.4.2 元素分析
用VA R I O EL 有机元素分析仪测定AA AM 共聚物PAAAM 的C 、H 、N 含量
.图1 PAAAM 树脂FT 2I R 图
F ig .1 FT -I R of PAAA M resi n
2 结果与讨论
2.1 PAAAM 高吸水性树脂的结构表征
图1为PAAAM 树脂FT 2I R 图.3437c m -1附近的
O 2H 伸缩振动峰,2900c m -1
处的C 2H 对称伸缩振动峰,
1612c m -1处的-CON H 2中羰基吸收峰,1566c m -1处
的2COO -中羰基的反对称伸缩振动峰,1412c m -1处为C -N 伸缩振动峰,1403c m -1处为2COO -中羰基的对称
表1 n (AM )∶n (AA )(摩尔比)对PAAAM 吸液倍率的影响0
Table 1 Effect of m ol ratios of n (A M )∶n (AA )on absorbency 编号
n (AM )∶n (AA )
Q w (g ?g -1)Q s
(g ?g -1)11∶191190.091.521∶9745.164.933∶17403.649.641∶4615.160.251∶3620.061.463∶7507.749.377∶13455.449.089∶11469.149.791∶1438.447.91011∶9430.841.21113∶7314.445.8127∶3262.827.8133∶1490.433.51417∶3349.326.8159∶1363.436.116
19∶1
116.8
14.6
0 其它反应条件:[M ]0%=30%,[I ]%=0.15%,[C ]%=0.022%,
N =75%,T =50℃,t =4h .
伸缩振动峰.可以说明AM 与AA 发生了共聚反应,生成的聚合物为PAAAM .
2.2 单体配比对PAAAM 吸液倍率的影响
其它条件不变时,考察不同单体配比对树脂吸液倍率的影响.结果见表1.从表可知:随着n (AM )∶n (AA )从1∶19增大至7∶3,AM 的相对摩尔百分含量由5%增大到70%,树脂在蒸馏水中的吸液倍率却从1190g ?g -1
下跌至262.8g ?g -1
,下降幅度非常大,继续增加AM %值,树脂吸液倍率略有上升后再次下降到最小值.纵观n (AM )∶n (AA )和与之对应的吸液倍率值,不难发现:单纯增加AM 的含量,即单纯增加非离子性基团-COON H 2不能提高树脂在蒸馏水中的吸液倍率;而在生理盐水中,树脂的吸液倍率整体上随AM 增大而下降,当AM 为70%时,吸液倍率达到极小值,然后又略有增加,但
当n (AM )∶n (AA )=19∶1时,树脂在生理盐水中的吸液倍率出现最小值,这种规律类似于其在蒸馏水中的情况.由此说明:在含有亲水性单体AA 的反应体系中加入稍微过量的AM 即会大幅度降低树脂在蒸馏水和生理盐水中的吸液倍率.同时,各种基团对吸液倍率的影响顺序为-COON a >-COOH >-COON H 2,丙烯酰胺的加入可大大提高PAAAM 的抗盐能力,而减小其吸液能力(倍率),且树脂吸液倍率的提高依靠的是-COOH 、-COON a 和-COON H 2基团的相互协同作用,单纯改变任意一种基团的相对含量都无法有效提高树脂的吸
液倍率,必须采用有效的实验设计方法,进行实验设计,寻找最优聚合条件.此外,实验还得到:几乎所有产物在自来水中的吸液倍率都非常低,可忽略,这可能是自来水硬度较大,且含有各种不同二价金属离子,大大降低其吸液倍率之故.金属离子对PAAAM 吸水剂吸液性能的影响有待进一步研究.2.3 PAAAM 在卤化钠盐溶液中的吸液倍率
表2为不同单体配比的PAAAM 在卤化钠盐溶液中的吸液倍率.结果表明:同一溶液中,随卤化钠盐溶液摩尔浓度增大,各种产品的吸液倍率均减小.这是由于外部溶液离子强度增大,导致树脂结构内外渗透压差值即吸液推动力变小所致.从表的横行看,在同一溶液、相同浓度的介质中,不同n (AM )∶n (AA )的产品其吸液倍率多呈无规则变化趋势(大多依次减小),但无论那种情况下,n (AM )∶n (AA )=1∶19的1#样品其吸液倍率总是最大的.这也进一步说明了在此实验范围内,n (AM )∶n (AA )取1∶19是较为理想的.但对比均聚丙烯
65中 南 林 业 科 技 大 学 学 报第27卷
表2 不同n (AM )∶n (AA )产品在N aC l 、
N aB r 、N a I 溶液中的吸液倍率0Table 2 Absorbency of differen t PAAA M resi n s i n NaCl ,
NaBr and Na I solution s
溶液
C
(mo l ?L -1)n (AM )∶n (AA )
1∶19
1∶91∶49∶1113∶79∶1N aC l
0.01209.0139.6146.6112.9115.698.10.02164.9129.7131.8106.8108.982.00.03141.4112.7105.091.397.178.70.04132.3106.181.589.187.759.30.05123.688.778.073.660.446.50.06119.274.562.765.547.938.5N aB r
0.01251.4143.6147.5168.7110.181.50.02187.4136.2138.397.796.080.10.03134.7126.0126.282.684.748.70.04132.460.691.876.861.843.30.05120.156.373.769.060.840.50.0680.033.646.345.135.126.
5
N a I
0.01252.7176.5213.4168.8166.9130.6
0.02209.0154.2160.2133.9104.9116.10.03179.5141.3132.4111.5102.382.80.04171.0120.4121.795.889.174.90.05162.0109.5108.185.879.367.80.06
158.
5
96.4
104.
3
75.1
71.8
65.3
0 其它反应条件:[M ]0%=30%,[I ]%=0.15%,[C ]%=0.022%,N =75%,
T =50℃,t =4h 酸吸水树脂(PAA S )在N aC l 、N aB r 、N a I 溶液中的吸液倍率可知:PAAAM 在盐溶液中的
吸液倍率并未得到提高.
2.4 PAAAM 的吸液速率
图2和图3分别为1
#PAAAM 在蒸馏水和生理盐水中的吸液速率.由图可知:在蒸馏水中,PAAAM 的吸液倍率在2m in 内为250g
?g -1,小于聚丙烯酸(钠)(PAA S )在相同时间内可达到的吸液倍率(378g ?g -1),这说明PAAAM 的吸液速率小于PAA S ;生理盐水中PAAAM 的吸液速率曲线表明:最初4m in 内,树脂的吸液倍率达到饱和吸液量的70%～80%,吸液速率较快,但吸液倍率不高.
PAA S 和PAAAM 在蒸馏水、
自来水、生理盐水中的吸液倍率以及两者在蒸馏水中前2m in 内的吸液速率结果如表3.从表可知:该实验中,引入AM 并没有达到预期改善吸水树脂
吸液性能的目的,原因可能是此实验仅仅在合成PAA S 的基础上改变单体摩尔配比,并没有考虑到可能因AM 的引入而引起其它反应条件的变化.这说明并不能仅靠改变n (AM )∶n (AA )的量来改善PAAAM 的吸液性能,合成PAAAM 的相对较佳反应条件有赖于更具体细致的试验设计才能得以确定.
图2 PAAAM 在蒸馏水中的吸液速率
F ig .2 W ater -absorbi ng rate of PAAA M i n distilled water
图3 PAAAM 在生理盐水中的吸液速率
F ig .3 W ater -absorbi ng rate of PAAA M i n nar mal sali ne
表3 PAA S 和PAAAM 部分吸液性能对比
Table 3 Co m par ison of part absorbency for PAAS and
PAAA M resi n s
吸水树脂
Q m ax (g ?g -1)
蒸馏水生理盐水自来水
吸液速率
PAA S 3600155243.8
259g ?g -1 (第1m in 内)→378g ?g -1 (前2m in 内)PAAAM
1190
91.5
≈0
250g ?g -1 (前2m in 内)
表4 PAAM 在蒸馏水中反复吸液能力
Table 4 Repeat absorbency of PAAA M i n distilled water
N
123456Q
(g ?g -1)1170
1052
947
863
682
476
0 N 为PAAAM 反复吸液次数.
2.4 PAAAM 的反复吸液能力
所谓反复吸液能力是指树脂能够吸液、释放所吸液体并能多次重复进行这一过程的能力,它可用重复吸液次数和每次的吸液倍率来表示.选取在多种介质中吸液倍率均较高的1#
产品,测试它在蒸馏水中的反复吸液能力,见表4.结果表明:随着
PAAAM 吸液次数增加,其吸液倍率呈下降趋势
.导致这种现象的原因可能是:当PAAAM 第一次吸液后,水分子进入树脂内部,部分水与PAAAM 分子链上的亲水基团形成氢键,使之从自由水转变为结合水[20],在第一次吸液、过滤后的干燥过程(60℃
7
5第3期谢建军等:丙烯酸 丙烯酰胺共聚吸水树脂竞聚率及吸液性能
干燥箱)中,结合水无法全部除去,导致PAAAM 在尚未进行第二次吸水前其网络内就有少量水存在,降低了
PAAAM 树脂结构内外的渗透压差值,使吸水推动力下降[4]
.故第二次吸液量减少
.反复吸水次数越多,PAAAM 的吸液倍率不断下降
.2.5 AM (M 1)和AA (M 2)两单体竞聚率r 1、r 2的测定
表5 PAAAM 的元素分析
Table 5 Ele m en t analysis of PAAA M resi n s
样品
n (AM )∶n (AA )
元素分析结果
样品重 m g
C %H %N
%C N 1#
1∶192.541033.154.7860.59955.324#
4∶162.336035.865.8892.77512.927
#
7∶13
2.3570
35.93
5.799
5.572
6.448
按表5中的摩尔比配制聚合液进行聚合反
应,将所得的产品用蒸馏水洗3次,以除去未反应的单体及其它水溶性物质,再对干燥后的二元树脂PAAAM 做元素分析,如表5.对样品1#,根据n (M 1)∶n (M 2)值和元素分析结果,拟定一个P 值,采用式(3)计算r 2值[21]:
r 2=
log
[M 2]0[M 2]-1P log
1-P [M 1] [M 2]
1-P [M 1]0 [M 2]0
log [M 1]0[M 1]0+log
1-P [M 1] [M 2]1-P [M 1]0 [M 2]0
(3)式(3)中,[M 1]0、[M 2]0分别为反应前单体AM 、AA 的摩尔浓度,[M 1]、[M 2]分别为产物中单体单元AM 、AA 的“摩尔浓度”.且
P =
1-r 1
1-r 2
(4)将r 2代入P 的表达式可得r 1,因此有一个P 值就有一对(r 1,r 2)值.拟定N 个(N 为有限数)不同的P 值,则有N 组(r 1,r 2),以r 2对r 1作图,得直线L 1.同理,用4#和7#的单体配比及对应的元素分析结果代入,可得另外两条直线L 2和L 3.三条直线方程分别为:
r 2=2.66382r 1-1.65747 (L 1直线方程)
(5) r 2=10.65918r 1-9.38685 (L 2直线方程)
(6) r 2=1.37861r 1-0.52914 (L 3直线方程)
(7)三者并没有交于同一点.因此,设存在一点(r x ,r y ),它到L 1、L 2、L 3的距离分别为d 1、d 2、d 3,则按照d 2=d 12+d 22
+d 32最小的原则,由最小值理论可得:r 1=r x =0.943;r 2=r y =0.791,即AM 和AA 两单体的竞聚率分别为0.943、0.791.
3 结 论
(1)采用溶液聚合法合成了吸水树脂PAAAM ,并考察了n (AM )∶n (AA )摩尔配比对PAAAM 的在蒸馏水、0.9%N aC l 溶液中的吸液性能,得到不能仅靠改变n (AM )∶n (AA )的量来改善PAAAM 的吸液性能的结论,合成PAAAM 的相对较佳反应条件有赖于更具体细致的试验设计才能得以确定.
(2)考察了PAAAM 吸水树脂反复吸液性能,结果表明,反复吸水次数越多,PAAAM 的吸液倍率不断下降.(3)通过元素分析法测定了AM AA 共聚吸水树脂的竞聚率,AM 和AA 两单体的竞聚率分别为0.943、0.791.
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[本文编校:邱德勇]
(上接第53页)
3.3 我国生态状况所处阶段的判别
经过运算,我国生态综合指数为1.02,处于生态综合指数=0.95～1.05之间,据此判断,我国生态状况目前处于“治理与破坏相持阶段”,必须继续进行生态建设,以促进生态状况向良性阶段递进.
致谢:本文撰写过程中得到王涛院士和董乃钧教授的审阅和指导,在此表示诚挚感谢!
参考文献:
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[本文编校:谢荣秀]
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5第3期谢建军等:丙烯酸 丙烯酰胺共聚吸水树脂竞聚率及吸液性能
表-环氧树脂的理化性质及危险特性 标识中文名：环氧树脂 危险货物编号： 32061 英文名：Epoxy resin UN编号：1866 分子式：/ 分子量：/ CAS号：67763-03-5 理化性质外观与性状 根据分子结构和分子量大小的不同，其物态可从无臭、无味、黄色透 明液体至固态。 熔点（℃）145～155相对密度(水=1) / 沸点（℃）/ 饱和蒸气压（kPa）/ 溶解性溶于丙酮、乙二醇、甲苯。 毒性及健康危害侵入途径吸入、食入、经皮吸收 毒性LD50：11400mg/kg(大鼠经口)。 健康危害 制备和使用环氧树脂的工人，可有头痛、恶心、食欲不振、眼灼痛、 眼睑水肿、上呼吸道刺激、皮肤病症等。本品的主要危害为引起过敏 性皮肤病，其表现形式为瘙痒性红斑、丘疹、疱疹、湿疹性皮炎等。 燃烧爆炸危险性 燃烧性易燃燃烧分解物一氧化碳、二氧化碳。闪点(℃）－18℃≤闪点＜23℃爆炸上限%（v%）：/ 自燃温度 (℃） 490（粉云）爆炸下限%（v%）：12 危险特性 易燃，遇明火、高热能燃烧。受高热分解放出有毒的气体。粉体与空 气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星会发生爆炸。 建规火险分 级 甲稳定性稳定 聚合危 害 不聚合禁忌物强氧化剂。 灭火方法 喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、 泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 急救措施①皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。②眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。③吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。 ④食入：饮足量温水，催吐，就医。 泄漏处置迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。若是液体，尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或类似物质吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。
丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物最新价格。随着科技水平的发展，丙烯酰胺丙烯酸钠共聚物生产厂家也是多种多样，不同的生产厂家具有不同的生产技术、不同的质量，使得产品的价格也参差不齐。小编建议选择性价比高的产品，而非仅仅价格便宜的产品。 高分子化合物（又称高聚物）的分子比低分子有机化合物的分子大得多。一般有机化合物的相对分子质量不超过1000，而高分子化合物的相对分子质量可高达104～106万。由于高分子化合物的相对分子质量很大，所以在物理、化学和力学性能上与低分子化合物有很大差异。 高分子化合物的相对分子质量虽然很大，但组成并不复杂，它们的分子往往都是由特定的结构单元通过共价键多次重复连接而成。 同一种高分子化合物的分子链所含的链节数并不相同，所以高分子化合物实质上是由许多链节结构相同。
而聚合度不同的化合物所组成的混合物，其相对分子质量与聚合度都是平均值。 高分子化合物几乎无挥发性，常温下常以固态或液态存在。固态高聚物按其结构形态可分为晶态和非晶态。前者分子排列规整有序；而后者分子排列无规则。同一种高分子化合物可以兼具晶态和非晶态两种结构。大多数的合成树脂都是非晶态结构。 组成高分子链的原子之间是以共价键相结合的，高分子链一般具有链型和体型两种不同的形状。 当今世界上作为材料使用的大量高分子化合物，是以煤、石油、天然气等为起始原料制得低分子有机化合物，再经聚合反应而制成的。这些低分子化合物称为“单体”，由它们经聚合反应而生成的高分子化合物又称为高聚物。通常将聚合反应分为加成聚合和缩合聚合两类，简称加聚和缩聚。
台前县恒大化工有限公司位于河南省濮阳市台前县产业集聚工业园区，京九铁路濮台公路东邻，交通便利，位置优越。始创于1998年。目前我厂总资产逾5千万元人民币，占地45000平方米，厂房面积25000平方米，绿地面积6000平方米，员工200余人，其中高级工程师8名，中级职称人员20名。 本厂拥有先进的检测仪器和完整的化验室。拥有国内专业技术的自动化生产线五条（聚丙烯酰胺生产线一条、磺化酚醛树脂、褐煤树脂生产线一条、无荧光液体润滑剂生产线一条、水处理剂系列产品生产线一条、混凝土减水剂一条）配备了专业的计量物理化检验机构，技术力量雄厚，工艺设备先进、检测手段完善。 长期的市场调研使企业具有对市场变化的快速反应能力，并拥有一支高素质的员工队伍，率先导入TQM（全面质量管理）体系，使产品质量达到国际水平，目前公司已经通过了ISO9001国际质量体系认证。 公司主打产品：聚丙烯酰胺、磺化酚醛树脂、无荧光液体润滑剂、磺化沥青粉等钻井泥浆助剂系列产品，水处理剂系列产品有缓蚀阻垢剂、杀菌剂等。产品畅销全国各地，已与全国几大油田钻井企业建立长期合作关系，并以其质量及信誉远销伊拉克、吉尔吉斯斯坦等国家，深得用户好评。 同类型的产品比质量，同质量的产品比价格，同样的价格比服务。台前县恒大化工有限公司为您提供出厂的价格，高质量的产品，让您买的放心、用的安心。欢迎新老客户来电详询。 出师表 两汉：诸葛亮
实验4.5 丙烯酸钠—丙烯酰胺共聚高吸水树脂的合成与吸水率评价 一、实验目的 1.掌握一步法合成交联型吸水树脂的基本方法； 2.掌握吸水树脂吸水率的评价方法。 二、实基本原理 高吸水性树脂(Super Absorbent Resin)，简称SAR，又称超强吸水剂，是一种新型的功能高分子材料。具有不溶于水、在水中溶胀的具有交联结构的高分子。吸水量达平衡时，以干粉为基准的吸水率倍数与单体性质、交联密度以及水质情况有关，如是否含有无机盐以及无机盐浓度等因素有关。根据吸水量和用途的不同大致可分两大类：吸水量仅为干树脂量的百分之数十者，吸水后具有一定的机械强度，它们称之为水凝胶，可用作接触眼镜、医用修复材料、渗透膜等。另一类吸水量可达到树脂的数十倍，甚至高达上千倍，称之为高吸水性树脂。高吸水性树脂用途十分广泛，在石化、化工、建筑、农业、医疗以及日常生活中有着广泛的应用，如用作油气井堵水剂、建筑吸水材料、堵水材料、用于蔬菜栽培、吸水尿布等。 高吸水树脂一般为含有亲水基团和交联结构的高分子电解质。吸水前，高分子链相互靠拢缠在一起，彼此交联成网状结构，从而达到整体上的紧固。与水接触时，水分子通过毛细作用及扩散作用渗透到树脂中，链上的电离基团在水中电离。由于链上同离子之间的静电斥力而使高分子链伸展溶胀。由于电中性要求，反离子不能迁移到树脂外部，树脂内外部溶液间的离子浓度差形成反渗透压。水在反渗透压的作用下进一步进入树脂中，形成水凝胶。同时，树脂本身的交联网状结构及氢键作用，又限制了凝胶的无限膨胀。 根据原料来源、亲水基团引入方式、交联方式等的不同，高吸水性树脂有许多品种。目前，习惯上按其制备时的原料来源分为有淀粉系(接枝物、羧甲基化等)、纤维素系(羧甲基化、接枝物等)、合成聚合物系(聚丙烯酸系、聚乙烯醇系、聚氧乙烯系等)三大类，前两者是在天然高分子中引入亲水基团制成的，后者则是由亲水性单体的聚合或合成高分子化合物的化学改性制得的。其中聚丙烯酸系高吸水树脂较淀粉系及纤维素系相比，具有生产成本低、工艺简单、生产效率高、吸水能力强、产品保质期长等一系列优点，成为当前该领域的研究热点。目前世界高吸水树脂生产中，聚丙烯酸系占到80%左右。 一般地说，高吸水性树脂在结构上应具有以下特点。 1.分子中具有强亲水性基团，如羰基、羟基等。与水接触时，聚合物分子能与水多子迅速形成氢键或其他化学键，对水等强极性物质有一定的吸附能力。 2.聚合物通常为交联型结构，在溶剂中不溶，吸水后能迅速溶胀。由于水被包裹在呈凝胶状的分子网络中，不易流失和挥发。 3.聚合物应具有一定的立体结构和较高的相对分子质量，吸水后能保持一定的机械强度。 高吸水树脂按照离子型亲水性单体（如丙烯酸）型高吸水性树脂吸水能力很强，但耐盐性差, 吸水后的凝胶强度较低；非离子型亲水性单体( 如丙烯酰胺) 型高吸水性树脂吸水能力较低, 但耐盐性较好, 吸水后凝胶强度较高。因此，采用丙烯酸—丙烯酰胺共聚合法合成高吸水性树脂能够同时具备两者有点，实现有一定抗盐能力的吸收树脂。 高吸水树脂的合成一般采用聚合物经过交联后形成，本实验采用溶液聚合法, 将耐盐性好的非离子性单体丙烯酰胺与离子型亲水性单体丙烯酸( 盐) 共聚, 同时在聚合时加入交联剂，让聚合形成高分子链的同时进行交联，以合成耐盐性和凝胶强度均较好的高吸水性树脂。 本实验采用丙烯酸经氢氧化钠等强碱物质处理，将—COOH转变为—COONa，再将其与少量N，N-亚甲基双丙烯酰胺共聚，形成适度交联的网络结构高分子，反应方程式如下：
二氧化碳msds 二氧化碳理化性质及危害特性表 物质名称:二氧化碳;碳酸酐危规号:22019 不燃气体 理化特性 外观与性状:无色无臭气体。 主要用途:用于制糖工业、制碱工业、制铅白等，也用于冷饮、灭火及有机合成。熔点(?):-56.6(527kPa) 沸点(?):-78.5(升华) 闪点(?):无意义引燃温度(?):无意义 相对蒸气密度(空气=1):1.53 饱和蒸气压(kPa):1013.25(-39?) 相对密度(水=1):1.56(-79?) 溶解性:溶于水、烃类等多数有机溶剂。 火灾爆炸危险数据 爆炸上限%(V/V):无意义爆炸下限%(V/V):无意义危险特性:若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 灭火方式:本品不燃。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。 健康危害数据 侵入途径:吸入。急性毒性:LD:—;LC:— 5050健康危害:在低浓度时，对呼吸中枢呈兴奋作用, 高浓度时则产生抑制甚至麻痹作用。中毒机制中还兼有缺氧的因素。急性中毒:人进入高浓度二氧化碳环境，在几秒钟内迅速昏迷倒下，反射消失、瞳孔扩大或缩小、大小便失禁、呕吐等，更严重者出现呼吸停止及休克，甚至死亡。固态(干冰)和液态二氧化碳在常压下迅速汽化，能造成-80,-43?低温，引起皮肤和眼睛严重的冻伤。慢性影响:经常接触较高浓度的二氧化碳者，可有头晕、
头痛、失眠、易兴奋、无力等神经功能紊乱等。但在生产中是否存在慢性中毒国内外均未见病例报道。 急救措施 皮肤接触:若有冻伤，就医治疗。眼睛接触:若有冻伤，就医治疗。食入:—吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 稳定性及反应活性数据 稳定性:稳定聚合危害:不聚合禁忌物:—避免接触条件:—燃烧(分解)产物:— 泄漏紧急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并进行隔离，严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。 储运注意事项:不燃烧压缩气体。储存于阴凉、通风的仓间内。仓内温度不宜超过30?。远离火种、热源。防止阳光直射。应与易燃或可燃物分开存放。验收时要注意品名，注意验瓶日期，先进仓的先发用。搬运时轻装轻卸，防止钢瓶及附件破损。运输按规定路线行驶，勿在居民区和人口稠密区停留。 防护措施 职业接触限值PC-TWA(mg/m?):9000 工程控制:密闭操作。提供良好的自然通风条件。 呼吸系统防护:一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴空气呼吸器。眼防护:一般不需特殊防护。身体防护:穿一般作业工作服。手防护:戴一般作业防护手套。 其它:避免高浓度吸入。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
精心整理表-环氧树脂的理化性质及危险特性 标识中文名：环氧树脂 危险货物编号： 32061 英文名：Epoxyresin UN编号：1866 分子式：/ 分子量：/ CAS号：67763-03-5 理化性质外观与性状 根据分子结构和分子量大小的不同，其物态可从无臭、无味、黄色 透明液体至固态。 熔点（℃）145～155相对密度(水=1) / 沸点（℃）/ 饱和蒸气压（kPa）/ 溶解性溶于丙酮、乙二醇、甲苯。 毒性及健康危害侵入途径吸入、食入、经皮吸收 毒性LD 50 ：11400mg/kg(大鼠经口)。 健康危害 制备和使用环氧树脂的工人，可有头痛、恶心、食欲不振、眼灼痛、 眼睑水肿、上呼吸道刺激、皮肤病症等。本品的主要危害为引起过 敏性皮肤病，其表现形式为瘙痒性红斑、丘疹、疱疹、湿疹性皮炎 等。 燃烧爆炸危险性 燃烧性易燃燃烧分解物一氧化碳、二氧化碳。闪点(℃) －18℃≤闪点＜ 23℃ 爆炸上限%（v%）：/ 自燃温度 (℃) 490（粉云）爆炸下限%（v%）：12 危险特性 易燃，遇明火、高热能燃烧。受高热分解放出有毒的气体。粉体与 空气可形成爆炸性混合物，当达到一定的浓度时，遇火星会发生爆 炸。 建规火险分 级 甲稳定性稳定 聚合危 害 不聚合禁忌物强氧化剂。 灭火方法 喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状 水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。 急救措施①皮肤接触：脱去被污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。②眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。③吸入：脱离现场至空气新鲜处。就医。④食入：饮足量温水，催吐，就医。 泄漏处置迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿消防防护服。若是液体，尽可能切断泄漏源，防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用干燥的砂土或类似物质吸收。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。若是固体，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。若大量泄漏，收集回收或运至废物处理场所处置。
丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物AA/AMPS 中文名称：丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物AA/AMPS 【CAS】 40623-75-4 结构式： 1、产品性能： AA/AMPS为丙烯酸与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）共聚而成。由于分子结构中含有阻垢分散性能好的羧酸基和强极性的磺酸基，能提高钙容忍度，对水中的磷酸钙、碳酸钙、锌垢等有显着的阻垢作用，并且分散性能优良。与有机磷复配，增效作用明显。特别适合高pH、高碱度、高硬度的水质，是实现高浓缩倍数运行的最理想的阻垢分散剂之一。 2、质量指标符合 HG/T3642-1999 项目指标 外观无色至淡黄色粘稠液体 固体含量 % ≥30 40 游离单体（以丙烯酸计）% ≤0.5 0.8 密度（20℃）g/cm3≥ 1.05 1.15 极限粘数 (30℃) dl/g 0.055 - 0.100 - pH(1%水溶液) 2.0～3.0 3.5 - 4.5 3、应用范围： AA/AMPS主要用作敞开式工业循环冷却水系统、油田污水回注系统、冶金系统循环水处理的阻垢分散，钢铁厂淋洗的冷却水防止Fe2O3粘泥沉积，AA/AMPS可与有机磷酸盐、锌盐复合使用，适于PH条件为7.0~9.5。AA/AMPS还可用作纺织印染助剂。 4、包装与储存： AA/AMPS 为塑料桶包装，每桶25kg、200 kg或250 kg，也可根据用户要求确定。AA/AMPS贮存期为十个月。
英文名称：Acrylic Acid-2-Acrylamido-2-Methylpropane Sulfonic Acid Copolymer(AA/AMPS) Structure: 1,Properties:AA/AMPS is the copolymer of acrylic acid and 2-acrylanmido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS). Due to including carboxylic group (scale inhibition and dispersion) and sulfonic acid group (strong polarity) in this copolymer, AA/AMPS has high calcium tolerance and good scale inhibition for calcium phosphate, calcium carbonate and zinc scale. When built with organophosphines, the synergic effect is obvious. AA/AMPS is suitable to be used in water quality of high pH and high alkaline, it is one of the ideal scale inhibitor and dispersant on high concentration index. 2,Specification:Conform toHG/T3642-1999 items index Appearance Colorless or light yellow viscous liquid Solid content %≥30 40 Free monomer (as AA)% ≤0.5 0.8 Density (20o C)g/cm3≥ 1.05 1.15 Viscosity (30o C) dl/g 0.055 - 0.100 - pH(1% solution) ≤ 3.0 3.5 - 4.5 3,Application range:AA/AMPS can be used as scale inhibitor and dispersant in open circulating cool water system, oilfield refill water system, metallurgy system and iron & steel plants to prevent sediment of ferric oxide. When built with organophosphorines and zinc salt, the suitable pH value is 7.0~9.5. AA/AMPS can also be used as dyeing auxiliaries for textile. 4,Package and Storage:Normally In 25kg,200 kg or250kg net Plastic Drum, or packing as customers’request.Storage for ten months in room shady and dry place.
二氧化碳的理化性质及危险特性表 名称二氧化碳 分子式CO2危险货物编号22019 理化性质外观与性状无色无臭气体，沸点（℃） -78.5(升华)，相对密度（水=1） 1.56(-79℃)， 饱和蒸气压（kPa）1013.25(-39℃)，熔点（℃）-56.6(527kPa)，闪点（℃）无意义，蒸气密度（空气=1）1.53，溶解性溶于水、烃类等多数有机溶剂。 燃烧爆炸危险性爆炸极限无意义。危险特性若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。稳定性稳定。聚合危险性不存在。禁忌物无资料。燃烧（分解）产物无资料。 灭火方法本品不燃。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却，直至灭火结束。 包装与储运危险性类别第 2.2类不燃气体危险货物包装标志5 包装类别Ⅲ 储运注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。应与易（可）燃物分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备。采用刚瓶运输时必须戴好钢瓶上
的安全帽。钢瓶一般平放，并应将瓶口朝同一方向，不可交叉；高度不得超过车辆的防护栏板，并用三角木垫卡牢，防止滚动。严禁与易燃物或可燃物等混装混运。夏季应早晚运输，防止日光曝晒。铁路运输时要禁止溜放。 毒性及健康危害职业接触限值：未制订 侵入途径：吸入 健康危害：在低浓度时，对呼吸中枢呈兴奋；高浓度时则引起抑制作用，更高浓度时还有麻醉作用。中毒机制中还兼有缺氧的因素。急性中毒：人进入高浓度二氧化碳环境，在几秒钟内迅速昏迷倒下，反射消失、瞳孔扩大或缩小、大小便失禁?呕吐等，更严重者出现呼吸停止及休克，甚至死亡。慢性中毒，在生产中是否存在，目前无定论。固态(干冰)和液态二氧化碳在常压下迅速汽化，造成局部低温，可引起皮肤和眼腈严重的低温灼伤。 急救皮肤接触：若有皮肤冻伤，先用温水洗浴，再涂抹冻伤软膏，用消毒沙布包扎。就医。冻结在皮肤上的衣服，要在解冻后才可脱去。接触液化气体，接触部位用温水浸泡复温。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。注意：可发生酸中毒。眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水冲洗。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼
环氧树脂胶的物理特性及测试方法 1. 粘度 粘度为流体（液体或气体）在流动中所产生的内部磨擦阻力，其大小由物质种类、温度、浓度等因素决定。按GB2794-81《胶粘剂测定法（旋转粘度计法）》之规定，采用NOJ-79型旋转粘度计进行测定。其测试方法如下：先将恒温水浴加热到40℃，打开循环水加热粘度计夹套至40℃，确认40℃恒温后将搅拌均匀的A＋B混合料倒入粘度计筒中（选取中筒转子）进行测定。 2. 密度 密度是指物质单位体积内所含的质量，简言之是质量与体积之比。按GB4472之规定采用比重瓶测定。相对密度又称比重，比重为某一体积的固体或液体在一定温度下的质量与相同体积在相同温度下水的质量之比值。测试方法： 用分析天平称取清洁干净的比重瓶的重量精确到0.001g，称量数为m1,将搅拌均匀的混合料小心倒入（或抽入）比重瓶内，倒入量至刻度线后，用分析天平称其重量，精确到0.001g，称量数为m2。 密度g/ml=(m2- m1)/V (V：比重瓶的ml数) 3. 沉淀试验：80℃/6h<1mm 测试方法：用500ml烧杯取0.8kgA料放入恒温80℃热古风干燥箱内烘6小时，观其沉淀量。 4. 可操作时间（可使用时间）测定方法： 取35g搅拌均匀的混合料，测其40℃时的粘度（方法同1粘度的测定）记录粘度值、温度时间、间隔0.5小时后，再进行测试。依次反复测若干次观其粘度变化情况。测试时料筒必须恒温40℃，达到起始粘度值一倍的时间，即为可操作时间（可使用时间）。 5. 凝胶时间的测定方法： 采用HG-1A凝胶时间测定仪进行测定。取1g左右的均匀混合料，使其均匀分布在预先加热到150±1℃的不锈钢板中心园槽中开动秒表，同时用不锈钢小勺不断搅拌，搅拌时要保持料在圆槽内，小勺顺时针方向搅拌，直到不成丝时记录时间，即为树脂的凝胶时间，测定两次，两次测定之差不超过5秒，取其平均值。 6. 热变形温度
二氧化碳的性质及制取 【知识梳理】 知识点1 二氧化碳的性质（重点） 1．物理性质 通常状况下，二氧化碳是一种无色无味的气体，能溶于水密度比空气大，固态二氧化碳俗称“干冰”。 2．化学性质 （1）一般情况下，二氧化碳不能燃烧，也不能支持燃烧，也不能供给呼吸。 （2）二氧化碳与水反应。 二氧化碳与水反应生成碳酸（H2CO3），H2CO3是一种弱酸，可使紫色的石蕊试液变红，且H2CO3不稳定，常温或加热条件下，易分解为H2O和CO2。因此二氧化碳通入紫色的石蕊试液中时，由于石蕊遇到生成的碳酸而变红；加热时，由于碳酸的分解，红色试液又恢复紫色。化学方程式如下：CO2+ H2O === H2CO3H2CO3 === CO2+ H2O （3）二氧化碳可以与碱溶液反应（比如，氢氧化钙溶液，这也是二氧化碳气体的检验方法）。 CO2+ Ca(OH)2 == CaCO3↓+ H2O 二氧化碳的检验方法：把气体通入澄清石灰水中，如果澄清的石灰水变浑浊，说明气体就是二氧化碳气体。 知识点2 二氧化碳的实验室制法（难点） 1．反应原理： ⑴药品：石灰石或大理石（主要成分都是碳酸钙）与稀盐酸。（固液不加热型） ⑵制取原理： CaCO3 + 2 HCl === CaCl2 + H2O + CO2 ⑶实验室制取二氧化碳的药品选用，还要注意以下几个问题： ①不能用浓盐酸。浓盐酸易挥发，使生成的二氧化碳气体中混有氯化氢气体，导致CO2不纯。 ②不能用硫酸。虽然硫酸也能跟碳酸钙反应生成二氧化碳：H2SO4+CaCO3 === CaSO4+H2O+CO2↑；但由于产物硫酸钙微溶于水，形成的沉淀会附着在块状大理石或石灰石的表面，阻碍反应继续进行，所以实验室用大理石（或石灰石）制取二氧化碳时，一般都选用稀盐酸。 ③不用粉末状碳酸钙或碳酸钠固体，虽然Na2CO3+2HCl ==== 2NaCl+H2O+CO2↑，但此反应激烈，不便于控制。 2．实验装置： 任何实验装置的设计都是由反应物的状态、反应时所需的条件、反应过程和生成物的性质等方面的因素决定的。 说明：上述装置中锥形瓶也可用大试管、广口瓶、烧瓶等来代替，长颈漏斗也可用分液漏斗代替，也可不用长颈漏斗。 【方法探究】⑴长颈漏斗的下端应插入液面以下形成液封，防止生成的气体从长颈漏斗中逸出； ⑵反应器内的导管稍露出胶塞即可，不宜太长，否则不利于气体导出； ⑶集气瓶内的导管应伸入到接近集气瓶底部，以便于排净空气。
甲基丙烯酸甲酯单体聚合 一、实验目的：1)、了解本体聚合的原理，熟悉有机玻璃的制备方法；2)、掌握减压蒸馏的原理及操作过程。 二、实验原理： 甲基丙烯酸甲酯在过氧化苯甲酰引发剂存在下进行自由基聚合反应。自由基加聚的工艺方法主要有四种：本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合及乳液聚合。本体聚合由于反应组成少，只是单体或单体加引发剂，所以产物较纯，但散热难控制；溶液聚合过程易控制，散热较快，不过产物中含溶剂（有些污染环境），后处理比较困难；悬浮聚合以水作溶剂，水无污染，散热好，易除去，但要求单体不溶于水，故在应用上受限制；乳液聚合反应机理不同，可以同时提高聚合速度聚合度，散热好，易操作。 甲基丙烯酸甲酯在BPO引发下自由基聚合： 自由基聚合属连锁反应，一般有三个基元反应：链引发，链增长，链终止（有时还会出现链转移）反应。链引发：R +MM→RM链增长： RM +M→RMM +M→RMMMM +M→…→﹋M链终止： ﹋M+ ﹋M→‘死’聚合物本实验采用本体聚合，当反应到一定程度时粘度增大，大分子链自由基活性降低，阻碍了链自由基的相互结合，使链终止速率减慢，而小分子单体却依然可以自由与链结合，链增长速率不会受到影响，从而导致自动加速效应，
内部温度急剧上升，又继续加剧反应，如此循环，而粘度又屏蔽热量，使局部温度过高，严重影响聚合物的性质，这是我们不想看到的。图 1、为聚合反应的变化规律，图中曲线表明：聚合反应开始前有一段诱导期，聚合速率为零，体系无粘度变化。在转化率超过20％以后，聚合速率显著增加，出现自动加速效应。而转化率达到80％以后，聚合速率显著减小．最后几乎停止聚合，需要升高温度才能使聚合反应完全。为避免出现自动加速效应，可通过冷却降温与控制粘度的方法，在预聚时控制粘度，并控制温度在 80~90℃时（引发剂的半衰期适当），以适应在较低温度下聚合。 为纯化甲基丙烯酸甲酯，我们用减压蒸馏的方法。其原理就是利用温度与蒸气压的关系，通过抽气装置抽气以降低液体表面的压强因而只需较低的温度时达到的蒸气压就足够等于外压，从而使液体更易挥发厚度（mm）1‐1、 52‐34‐68‐1214‐2530‐45偶氮二异丁腈（%） 0、0 60、0 60、0 60、02 50、020 0、005聚合配方中引发剂的含量应视制备的模具厚度而定，一般情况如下： 三、实验仪器及药品：仪器：试管具塞锥形瓶恒温水浴锅药品：过氧化苯甲酰（BPO)
丙烯酸酯类单体的性质 单体名称分子量沸点/℃相对密度 （d25）折射率 （n D25） 溶解度（25℃）/ （份/100份 水） 用途健康危害玻璃化温 度/℃ 丙烯酸AA 72 141.6（凝固 点：13）1.051 1.4185 ∞涂料、塑料、 纺织、皮革、 造纸、建材 健康危害：该品对皮肤、眼睛和 呼吸道有强烈刺激作用 燃爆危险：该品易燃，具腐蚀性、 强刺激性，可致人体灼伤 106 丙烯酸甲酯MA 86 80.5 0.9574 1.401 5 橡胶、医药、 皮革、造纸、 粘合剂 健康危害：高浓度接触，引起流 涎、眼及呼吸道的刺激症状，长 期接触可致皮肤损害，亦可致肺、 肝、皮肤病变。 8 丙烯酸乙酯EA 100 100 0.917 1.404 1.5 涂料、粘合 剂、助剂健康危害：对呼吸道有刺激性， 高浓度吸入引起肺水肿。有麻醉 作用。眼直接接触可致灼伤。对 皮肤有明显的刺激和致敏作用。 燃爆危险：该品易燃，具刺激性， 具致敏性。[1] -22 丙烯酸正丁酯（n-BA）128 147 0.894 1.416 0.15 有机合成中 间体 低毒，轻度刺激性-55 丙烯酸异丁酯（i-BA）128 62（6.65kpa）0.884 1.412 0.2 有机合成中 间体 健康危害：吸入、口服或经皮肤 吸收对身体有害。其蒸气或雾对 眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。 中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、 -17 ’.
喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐。 丙烯酸仲丁酯128 131 0.887 1.4110 0.21 -6 丙烯酸叔丁酯128 120 0.879 1.4080 0.15 纸张涂饰剂、 丙烯酸树脂 55 丙烯酸正丙酯 PA 114 114 0.904 1.410 1.5 -25 丙烯酸环己酯CHA 154 75（1.46kpa）0.9766 1.460 丙烯酸乳液 聚合物、丙烯 酸树脂 16 丙烯酸月桂酯240 129（3.8kpa）0.881 1.4332 0.001 涂料、粘合 剂、纺织整理 剂 -17 丙烯酸-2-乙基己酯2-EHA 184 213 0.880 1.4332 0.01 用于软性聚 合物，在共聚 物中起内增 塑作用 -67 丙烯酸-2-羟基乙酯HEA 116 82（655pa） 1.138 1.427 ∞辐射固化体 系的稀释剂 和交联剂 中毒，可燃；加热分解释放刺激烟 雾 -15 丙烯酸-2-羟基 丙酯HPA 130 77（655pa） 1.057 1.445 ∞胶黏剂、涂料-7 甲基丙烯酸MAA 86 163（凝固点： 15） 1.015 1.4185 ∞涂料、绝缘材 料、粘合剂 健康危害：本品对鼻、喉有刺 激性；高浓度接触可能引起肺 部改变。对皮肤有刺激性，可 130 ’.
探究性化学实验报告 学院：化学化工学院 专业：高分子材料和工程 学号： 姓名： 指导老师： 丙烯酸/丙烯酰胺复合吸水材料的制备和吸水性能的 测定 摘要:水溶液聚合法合成了聚丙烯酸-丙烯酰胺P(AA-AM)。系统研究不同单体配比、单体总浓度等条件对P(AA-AM)吸湿性能的影响。正交实验确定最佳反应条件,其最高吸湿率达0.979g/g。吸湿实验结果发现P(AA-AM)共聚物的吸湿性能优于其相应的均聚物和传统的无机吸湿材料硅胶和分子筛。丙烯酸(AA)和丙烯酰胺(AM)的共聚物是一类用途广泛的多功能高分子化合物。如调整AM和AA的单体比例和反应条件,可制备不同结构和不同分子量的共聚物,以适应作为絮凝剂、石油开采的驱油剂及阻垢剂等要求。因丙烯酸和丙烯酰胺各自含羧酸基(—COOH)和酰胺基(—CONH)这样的强吸湿基团,故被作为有机高分子吸湿材料的重要一类。本文系统地研究共聚单体配比对P(AA-AM)吸湿性能的影响,为选择最佳工艺条件提供了依据。 关键词:P(AA-AM);吸湿;收缩率;共聚 ABSTRACT Aqueous solution polymerization synthesized poly acrylic acid-acrylamide P (AA - AM). System research different ratio of monomers, total monomer concentration of conditions on the P (AA - AM) the influence of moisture absorption performance. Orthogonal experiment the optimum reaction conditions, the maximum moisture absorption rate of 1.05 g/g. Hygroscopic experimental results found that P (AA - AM) copolymer of moisture absorption performance is better than its corresponding homopolymer and traditional inorganic hygroscopic material silica gel and molecular sieve. Acrylic acid (AA) and acrylamide (AM) copolymer is a kind of widely used multi-functional polymer compound. Such as adjusting AM and AA monomer ratio and
膂丙烯酸的理化性质及危险特性（表-） 膀标识蒅中文名：丙烯酸[抑制了的] 蒁危险货物编号：81617 莈英文名：acrylic acid propenoic acid 袅UN编号：2218 肁分子式：C3H4O2蒆分子量：72.06 芄CAS号：79-10-7 理化性质外观与性状无色液体，有刺激性气味。 熔点（℃）14 相对密度(水=1) 1.05 相对密度(空气=1) 2.45 沸点（℃）141 饱和蒸气压（kPa） 1.33(39.9℃) 溶解性与水混溶，可混溶于乙醇、乙醚。 毒性及健康危害侵入途径吸入、食入、经皮吸收。 毒性 LD50：2520mg/kg(大鼠经口)；950mg/m3 (兔经皮) LC50：53000mg/m3，2小时(小鼠吸入) 健康危害本品对皮肤、眼睛和呼吸道有强烈刺激作用。 急救方法 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水或流动清水彻底冲洗15分钟。眼 睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟；就医。 吸入：脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸道通畅；必要时进行人工呼吸； 就医。食入：饮足量温水，催吐，就医。 燃烧爆炸危险性 燃烧性易燃燃烧分解物一氧化碳、二氧化碳闪点(℃) 50 爆炸上限（v%）8.0 引燃温度(℃) 438 爆炸下限（v%） 2.4 危险特性 易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物.遇明火、高热能引起燃烧爆 炸。与氧化剂能发生强烈反应,在受热、光和紫外线的作用下易发生聚 合，放出大量热量而引起容器破裂和爆炸事故，遇热、光、水分、过 氧化物及铁质易自聚而引起爆炸。 建规火险分级乙稳定性稳定聚合危害聚合禁忌物强氧化剂、强碱。
低分子量丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的研制 邵荣兰 (大庆石油化工总厂研究院化工室,163714) 摘 要:论述了过硫酸钾-亚硫酸氢钠氧化还原引发剂引发丙烯酰胺与丙烯酸水溶液共聚合反应工艺,得出了合成低分子量丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的最佳工艺条件为:引发剂温度25℃、丙烯酰胺浓度3.5mol/L、丙烯酸浓度0.7mol/L、过硫酸钾浓度0.0011mol/L、亚硫酸氢钠浓度0.0029mo l/L,溴化铜浓度0～0.00045 mo l/L。 关键词:丙烯酰胺-丙烯酸共聚物;过硫酸钾;亚硫酸氢钠;引发剂 为了适应造纸、水处理、钻井等工业中正在推广应用的低分子量丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的需求,通过对丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应工艺的研究,找出了最佳工艺条件,研制出低分子量丙烯酰胺-丙烯酸共聚物系列产品,为今后工业化推广应用提供了必要的依据。 1 实验部分 1.1 原料 丙烯酰胺,化纤厂生产的3.5m ol/L水溶液;丙烯酸,燕化公司生产的14mo l/L液体;引发剂-过硫酸钾、亚硫酸氢钠为分析纯试剂;硝酸钠,分析纯试剂;溴化铜,分析纯试剂。 1.2 丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应原理 引发剂引发的丙烯酰胺-丙烯酸水溶液共聚反应属于自由基共聚反应,共聚反应机理符合自由基共聚合反应机理。共聚反应包括链引发、链增长和链终止等单元反应,其中引发反应速率最小,是控制总聚合反应速率的关键。链增长反应速率最大且远大于终止反应速率。就整个共聚反应过程而言,只有链增长反应使丙烯酰胺-丙烯酸共聚物分子量增加。因此,通过改变聚合工艺条件来控制链增长反应即可控制共聚物分子量的增加,从而合成较低分子量的共聚物[1,2]。 1.3 工艺流程(见图1) 1.4 试验方法 取一定量的丙烯酰胺水溶液和丙烯酸溶液加入由温度计、氮气分配器和烧瓶组成的500m l的聚合装置中并置于指定温度的恒温水浴中,通N215 min,然后加入规定量的引发剂,继续通N2,待反应体系粘稠后停止通N2,反应体系温升回降后反应结束,产物冷却至室温取样分析 。 图1 丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应工艺流程示意图1.5 分析方法 共聚物分子量采用粘度法测定,以公式 [η]= 3.73×10-4M0.66计算分子量 式中 3.73×10-4和0.66为经验常数; [η]为特性粘数,m l/g; M为分子量。 2 结果与讨论 为得出过硫酸钾-亚硫酸氢钠引发的丙烯酰胺-丙烯酸共聚反应的规律,优化工艺条件,利用实验考察了丙烯酰胺浓度、丙烯酸浓度、引发剂浓度和引发温度对共聚产物分子量的影响。 2.1 丙烯酰胺浓度对产物分子量的影响 在25℃、丙烯酸浓度0.7mol/L,引发剂过硫酸钾和亚硫酸氢钠浓度分别为0.0015mo l/L和0.0038mol/L条件下进行丙烯酰胺-丙烯酸共聚试验,结果见图2。 从图2可以看出,随着丙烯酰胺浓度的增大,产物分子量也增加,符合自由基共聚合反应的规律。当丙烯酰胺浓度由0.7mo l/L增大到 1.4mo l/L时,产物分子量显著增加,继续增大到2.8mo l/L时,产物分子量则增加较小,说明丙烯酰胺浓度对产物分 第29卷第2期2000年6月 陕 西 化 工 S HA AN X I CHEM ICA L IN D U ST RY V o l.29N o.2 Jun.2000 ⒇收稿日期:2000-01-02
一、丙烯酰胺：分子式： 丙烯酰胺为一种白色晶体化学物质，是生产聚丙烯酰胺的原料。易溶于水，乙醇、乙醚、丙酮本品易聚合和共聚；在酸碱环境中可水解成丙烯酸。 二、丙烯酰胺三个主要来源途径 1、直接从氨基酸生成丙烯酰胺。比如，天门冬酰胺（Asn）在受热之后，脱掉一个CO2和一个NH3，即可转化为丙烯酰胺。凡是富含天门冬酰胺的食物，都非常容易产生丙烯酰胺。比如土豆、麦类、玉米等都是富含天门冬酰胺的食品。 2、氨基酸和淀粉类食物中的微量小分子糖在加热条件下发生美拉德反应，生成丙烯酰胺。在食品中，只要是含淀粉的食品，一般都会同时含有一些蛋白质，比如所有的主食、所有的薯类、所有的淀粉豆类。不过，各种氨基酸合成丙烯酰胺的“能力”有所不同。其中还是以天门冬酰胺独占鳌头，其次是谷氨酰胺（Gln），再次是蛋氨酸（Met）和丙氨酸（Ala）等。淀粉倒是不产生丙烯酰胺，但淀粉分解产生的糖会产生丙烯酰胺，葡萄糖最有效，后面依次是果糖、乳糖和蔗糖。 3、脂肪和糖降解形成丙烯醛，然后和氨基酸分解产生的氨结合，形成丙烯酰胺。凡是油炸的食品，都会发生油脂热氧化反应，而反应产物之一就是丙烯醛，它是一种挥发性小分子物质和油烟的味道有密切关系。油炸食品特别容易产生丙烯酰胺，这是理由之一。此外，蛋白质氨基酸分解也能产生少量的醛类，其中包括丙烯醛。 4、食物中含氮化合物自身的反应。丙烯酰胺可通过食物中含氮化合物自身的反应，如水解，分子重排等作用形成，而不经过丙烯醛过程。一些小分子的有机酸如苹果酸，乳酸，柠檬酸等经过脱水等作用可形成丙烯酰胺。 三、丙烯酰胺的危害： 丙烯酰胺( acrylamide，ACR）是一种中等毒性的神经毒素，主要影响神经系统，对啮齿动物有致癌性，已经被国际癌症研究机构（IARC）定为“可能人类
附件2 情报调研成果申报表（2013年度）
《燕山石化公司2013年度情报调研第号》 丙烯酸(酯)单体市场分析 郑承旺
北京东方石油化工有限公司2013年12月
丙烯酸(酯)单体市场分析 郑承旺 (北京东方石油化工有限公司) 摘要：详细分析了国内外丙烯酸及酯类产品的生产和消费状况。至2012年年底，全球粗丙烯酸(CAA，即酯化级丙烯酸)的装置产能达到了586万吨/年。中国大陆的丙烯酸以及丙烯酸酯装置产能首次同时超过美国和欧洲，成为全球丙烯酸和丙烯酸酯装置产能最大的国家，丙烯酸的装置产能为168万吨/年，丙烯酸酯的装置产能为172万吨/年。中国常规丙烯酸下游产品(如胶粘剂、涂料等)已经得到了比较充分的发展，市场已经达到了一定规模；高档丙烯酸下游产品(如SAP、混凝土减水剂等)的发展则刚刚起步，未来还有长足的发展空间，因为中国的房地产、铁路、卫生用品等领域的发展还有很大的空间，丙烯酸及酯下游产品在这些领域有大量应用。 关键词：丙烯酸丙烯酸酯应用产能产量 一、全球丙烯酸及酯产能概况 1. 产能概况 至2012年12月，全球粗丙烯酸(CAA，即酯化级丙烯酸)的装置产能达到了586万吨/年，较2011年年底的537.9万吨/年增长了8.9%。表1所示为近5年全球CAA产能的增长情况。 表1 全球酯化级丙烯酸装置产能(截止至每年年底，万吨/年) 至2012年年底，全球通用丙烯酸酯(AE)的装置产能为508.7万吨/年，同比增长6.1%。AE的产能显著小于CAA产能，增幅也小于CAA，这是因为越来越多的CAA用于生产高纯丙烯酸(GAA)，GAA主要用于超吸水性树脂(SAP)的生产。表2为2012年12月全球CAA和AE的装置产能情况。 表2 2012年12月全球酯化级丙烯酸(CAA)和通用丙烯酸酯(AE)装置产能(万吨/年)
丙烯酸丙烯酰胺甲基丙磺酸共聚物新编M P S 文件管理序列号：[K8UY-K9IO69-O6M243-OL889-F88688]
丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物 AA/AMPS 中文名称：丙烯酸-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物 AA/AMPS 【CAS】 40623-75-4 结构式： 1、产品性能： AA/AMPS为丙烯酸与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸（AMPS）共聚而成。由于分子结构中含有阻垢分散性能好的羧酸基和强极性的磺酸基，能提高钙容忍度，对水中的磷酸钙、碳酸钙、锌垢等有显着的阻垢作用，并且分散性能优良。与有机磷复配，增效作用明显。特别适合高pH、高碱度、高硬度的水质，是实现高浓缩倍数运行的最理想的阻垢分散剂之一。 2、质量指标符合 HG/T3642-1999 项目指标 外观无色至淡黄色粘稠液体 固体含量 % ≥3040 游离单体（以丙烯酸 0.50.8 计）% ≤ 密度（20℃）g/cm3≥ 1.05 1.15 极限粘数 (30℃) dl/g0.055 - 0.100-
pH(1%水溶液) 2.0～3.0 3.5 - 4.5 3、应用范围： AA/AMPS主要用作敞开式工业循环冷却水系统、油田污水回注系统、冶金系统循环水处理的阻垢分散，钢铁厂淋洗的冷却水防止Fe2O3粘泥沉积，AA/AMPS可与有机磷酸盐、锌盐复合使用，适于PH条件为 7.0~9.5。AA/AMPS还可用作纺织印染助剂。 4、包装与储存： AA/AMPS 为塑料桶包装，每桶25kg、200 kg或250 kg，也可根据用户要求确定。AA/AMPS贮存期为十个月。 英文名称：Acrylic Acid-2-Acrylamido-2-Methylpropane Sulfonic Acid Copolymer(AA/AMPS) Structure: 1,Properties:AA/AMPS is the copolymer of acrylic acid and 2-acrylanmido-2-methylpropanesulfonic acid (AMPS). Due to including carboxylic group (scale inhibition and dispersion) and sulfonic acid group (strong polarity) in this copolymer,