用叔碳酸乙烯酯改性的丙烯酸乳液聚合物 作者：Zegui Yan、Victor Arriaga、David Vanaken和Carl Cavallin，Hexion 公司，美国德克莎斯州斯塔福德 | 发表于：2017-03-10 | 关键词：木器涂料,树脂,底漆,单体,苯, 50年代，来自德国Mülheim Max Plank研究所的Herbert Koch博士发现烯烃在强酸的影响下可以与一氧化碳和水反应形成支链的叔碳酸（图1）。在碳阳离子中间体与一氧化碳反应之前，观察到了异构化反应。因此，所得到的酸由许多异构体组成1,2。 叔碳酸可通过与乙炔反应转化成乙烯基酯单体。叔碳酸乙烯酯是一种a-碳是叔碳结构的非常疏水的单体。它们的主要用途是作为乙烯基和丙烯酸聚合反应中的疏水性共聚单体。这些单体的烷基叔碳酸基团在碱性条件下非常耐降解，因为在α-碳原子上没有氢。具有大体积和疏水烃基的支化叔碳结构能提供具有高疏水性和低表面张力的叔碳酸乙烯酯单体（图2）。此外，这些叔碳酸乙烯酯表现出强的耐水解性并且在受到紫外光的作用下不会降解。
叔碳酸乙烯酯通过乙烯基酯容易与各种其他单体共聚。通过这种方式，可以赋予其共聚物这种单体特定的性能。叔碳酸乙烯酯提高了乙酸乙烯酯和丙烯酸基胶乳的性能，能显著提高两种类型聚合物体系的关键性能，例如耐水性和耐碱性。 基于叔碳酸乙烯酯的聚合物表现出了聚合物所需要的硬度和柔韧性、疏水性和耐化学介质性之间的平衡，以利于制备各种乳胶涂层。所得到的涂料具有非常好的耐水性、耐紫外光和耐碱性，因此具有非常好的户外耐久性3。叔碳酸乙烯酯已经成功用于制备乙酸乙烯酯共聚物胶乳。用作建筑涂料的漆基，这些乙烯基共聚物胶乳能提供改善的耐擦洗性和户外耐久性。 由叔碳酸乙烯酯单体赋予的疏水性和耐水解性以及耐紫外光降解的性能使它们特别适合于生产高性能胶乳，特别是当与丙烯酸和甲基丙烯酸单体共聚时。用叔碳酸乙烯酯单体改性的丙烯酸乳液可配制成保护性涂料，例如防腐涂料、防水体系、木材涂料、弹性体屋顶涂料和胶粘剂用途如压敏胶粘剂（PSA）。 玻璃化转变温度 两种最常见的叔碳酸乙烯酯单体是含有10个碳原子的新癸酸的乙烯基酯和含有9个碳原子的新壬酸的乙烯基酯。新癸酸的乙烯基酯的均聚物Tg是-3℃，这使其成为韧性单体，而新壬酸的乙烯基酯的均聚物Tg是70℃。这些单体之间玻璃化转变温度具有显著差异的原因可以通过Scholten和Van Westrenen的工作进行说明4。该工作通过测量基于新壬酸的一系列具有不同支化程度的乙烯基酯的均聚物的Tg来评价链支化的影响。结果是对Tg 为10℃～119℃的一系列聚合物，得出结论为聚乙烯基新壬酸酯的较高Tg是各种异构体混合物中较短的链长度和较高的支化度的累积效应的结果。这些叔碳酸乙烯酯单体之间的这种
乙二醇生产现状及市场分析 崔小明 （中国石化北京燕山石化公司研究院，102550） 摘要:分析了国内外乙二醇的生产消费现状及市场前景。 从总体上看，世界乙二醇的生产能力已出现了过剩的态势，而我国乙二醇产品的自给率只有约28.0%，因此我国除进口乙二醇以及对现有乙二醇生产装置进行挖潜改造以外，应积极采用先进技术扩大装置的生产规模，以降低生产成本，提高产量和质量，增强我国乙二醇在国内外市场中的竞争力，从根本上缓解我国乙二醇的供需矛盾。 关键词：乙二醇生产消费市场 乙二醇（简称EG）又名甘醇、乙撑二醇，是一种重要的石油化工基础有机原料，主要用于生产聚酯纤维、防冻剂、不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等，此外还可用于涂料、照相显影液、刹车液以及油墨等行业，用作过硼酸铵的溶剂和介质，用于生产特种溶剂乙二醇醚等，用途十分广泛。 目前国内外大型乙二醇的工业化生产都采用环氧乙烷直接水合即加压水合法的工艺路线，生产技术基本上由英荷Shell、美国Halcon-SD以及美国UCC三家公司所垄断。近年来，随着聚酯纤维、聚酯塑料和防冻液等对乙二醇的旺盛需求，人们开始致力于乙
二醇新合成技术的研究和开发工作。Shell公司、UCC公司、莫斯科门捷列夫化工学院等相继开发了环氧乙烷催化水合法制乙二醇生产技术；Halcon-SD、UCC、Dow化学、日本触媒化学以及三菱化学等公司相继开发了碳酸乙烯酯法制乙二醇生产技术；另外，由于世界石油资源的短缺和天然气资源相对丰富，美国UCC以及日本宇部兴产等公司也开展了由合成气制乙二醇新工艺的研究和开发工作。其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是今后乙二醇最有发展前景的工业化生产方法。 1 世界乙二醇生产现状及市场分析[1，2] 1.1 生产现状 20世纪90年代以来，由于全球聚酯市场消费的急剧增长，世界乙二醇生产发展迅速。1993年世界乙二醇的总生产能力只有9 600 kt/a，1996年增加到11 200 kt/a，2001年达到14 330 kt/a，2003年进一步增加到15 862 kt/a，其中北美地区的生产能力为5 065 kt/a，世界乙二醇总生产能力的31.9%；西欧地区的生产能力为1 576 kt/a，占总生产能力的9.9%；中东地区的生产能力为2 674 kt/a，占总生产能力的16.9%；日本的生产能力为925 kt/a，占世界总生产能力的5.8%；亚太地区（不含日本）的生产能力为4 059 kt/a，占总生产能力的25.6%，其他地区的生产能力为 1 563 kt/a，占总生产能力的9.9%。Dow化学公司是目前世界上最大的乙二醇生产厂商，2003年生产能力达到2 195 kt/a，占世界乙二醇总生产能力的13.8%；其次
中国科学技术大学危险化学品废弃物分类处置规定 第一条为了规范我校危险化学品废弃物的安全管理，消除安全隐患，保护人身财产安全，保护校园环境，根据《固体废物污染环境防治法》《危险化学品安全管理条例》，结合我校实际，特制定本规定。 第二条危险化学品废弃物是指被列入《国家危险废物名录》的化学废弃物，具有腐蚀性、毒性、易燃性、反应性或者感染性等一种或者几种危险特性的化学废物，不排除具有危险特性，可能对环境或者人体健康造成有害影响，需要进行安全管理的危险废物。 盛装危险化学品的容器和受危险化学品污染的包装物，也按照危险化学品废弃物进行管理。 第三条本规定适用于我校校园内产生的危险化学品废弃物的分类、暂存及其安全管理。 第四条我校危险化学品废弃物的处置遵循减少产额、规范分类、环保处置的原则。 第五条危险化学品废弃物的分类、包装及标注方法参见附录《危化品废弃物分类办法》。 第六条各产生危险化学品废弃物单位（以下简称产废单位）负责危化品废弃物的安全管理，安排专人负责危化品废弃物的分类、包装、贴标签工作，张贴危险标识，制订并张贴应急处置卡；组织相关操作人员定期开展危化品废弃物分类包装标注培训、安全及法律知识培训，并根据危化品特性采取相应的报警、防护措施，确保人员和财产安全。 学院、重点科研机构负责指导本单位内部危化品废弃物的安全管理及其分类、包装、贴标签工作，安排专人统一组织本单位危化品废弃物的收集、暂存等活动。 保卫与校园管理处负责监督管理学校危化品废弃物的分类收集和集中处置工作，定期组织环评申报，定期组织各学院、重点科研机构处置危化品废弃物，接受主管部门的检查。 第七条产废单位必须按照《危化品废弃物分类办法》及化学特性进行分类，禁止混合性质不相容而未经安全性处置的危化品废弃物。 危化品废弃物中不应含有剧毒、低燃点化学品及放射性物质，并应尽量减少无毒无害物质的含量。 第八条存放危化品废弃物的场所应远离火源、热源，保持良好的通风，并依据废弃物的特性采取必要的安全防范措施。 第九条教职工退休、学生毕业前，必须将相关实验场所的危化品及其废弃物进行清理处置。未及时清理处置的，由所在学院、重点科研机构、直属单位负责组织善后处置工作。
第五章丙烯酸树脂 第一节概述 以丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及苯乙烯等乙烯基类单体为主要原料合成的共聚物称为丙烯酸树脂，以其为成膜基料的涂料称作丙烯酸树脂涂料。该类涂料具有色浅、保色、保光、耐候、耐腐蚀和耐污染等优点，已广泛应用于汽车、飞机、机械、电子、家具、建筑、皮革涂饰、造纸、印染、木材加工、工业塑料及日用品的涂饰。近年来，国内外丙烯酸烯树脂涂料的发展很快，目前已占涂料的１/３以上，因此，丙烯酸树脂在涂料成膜树脂中居于重要地位。 从组成上分，丙烯酸烯树脂包括纯丙树脂、苯丙树脂、硅丙树脂、醋丙树脂、氟丙树脂、叔丙（叔碳酸酯－丙烯酸酯）树脂等。从涂料剂型上分，主要有溶剂型涂料、水性涂料、高固体组份涂料和粉末涂料。其中水性丙烯酸烯树脂涂料的研制和应用始于５０年代，７０年代初得到了迅速发展，与传统的溶剂型涂料相比，水性涂料具有价格低、使用安全，节省资源和能源，减少环境污染和公害等优点，因而已成为当前涂料工业发展的主要方向之一。 涂料用丙烯酸树脂也经常按其成膜特性分为热塑性丙烯酸树脂和热固性丙烯酸树脂。热塑性丙烯酸树脂其成膜主要靠溶剂或分散介质（常为水）挥发使大分子或大分子颗粒聚集融合成膜，成膜过程中没有化学反应发生，为单组分体系，施工方便，但涂膜的耐溶剂性较差；热固性丙烯酸树脂也称为反应交联型树脂，其成膜过程中伴有几个组分可反应基团的交联反应，因此涂膜具有网状结构，因此其耐溶剂性、耐化学品性好，适合于制备防腐涂料。 我国于20世纪60年代开始开发丙烯酸烯树脂涂料，在80年代和90年代，北京、吉林和上海分别引进三套丙烯酸及其酯类生产装置，极大促进了丙烯酸树脂的合成和丙烯酸烯树脂涂料工业的发展。 第二节丙烯酸（酯）及甲基丙烯酸（酯）单体 丙烯酸类及甲基丙烯酸类单体是合成丙烯酸树脂的重要单体。该类单体品种多，用途广，活性适中，可均聚也可与其它许多单体共聚。此外，常用的非丙烯酸单体有：苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯、二乙烯基苯、乙（丁）二醇二丙烯酸酯等；近年来，随着科学、技术的进步，新的单体尤其是功能单体曾出不穷，而且价格不断下降，推动了丙烯酸树脂的性能提高和价格降低。比较重要的功能单体有：有机硅单体，叔碳酸酯类单体（Veova 10，V eova 9, Veova11），氟单体（包括烯类氟单体：三氟氯乙烯、偏二
美国专利[19] 索罗门等人 应用于氧化乙烯/环氧乙烷生产中的银催化剂的制作 发明者：詹尼氟.A.索罗门；哈罗德.W.杨――― 归属：美国陶氏化学公司密西根州中部 专利号：299，363 归档：1981年9月4日 参照引用美国专利文件： 2,920,052 1/1960 马丁―――――252/476X 3,563,914 2/1971 威太尼娜―――252/473 4,007,135 2/1977 海登等――――252/476X 4,226,782 10/1980 海登等――――252/476X 主审―――W.J.塞恩 代理人，代理商或代理公司――――A.C.安科纳 摘要 这是制取银催化剂的一种改良方法。由浸入的一个适配的支架和有机羧酸银盐的氨水溶液组成。此方法可减少存在于多羟基化合物中的上述银盐。 8个要求/无图 应用于氧化乙烯生产中的银催化剂的生产工艺高温时，乙烯气被氧分子氧化生产氧化乙烯/环氧乙烷的方法中，银催化剂在此技术中的使用是众所周知的。关于此种催化剂的制备在文献中教授了许多方法，并且多种生产银微粒的方法被提出来，银微粒相对均衡地分布在一个适配的支架上。 通常，这个支架被浸泡或覆盖于要使用的金属盐溶液中，接下来是干燥和后期的还原反应。尽管在空气或惰性气体（美2，09，123
号专利）存在时，还原步骤可以是热还原反应，可此还原反应中氢和肼/联氨（美3，575，888号专利）还是被使用了。有机化合物形式的还原剂被加到此种催化剂中，或是同时运用或是后来加进催化组分。在增加催化组分之前，被加进支架中使用的还原化合物也是已知的了。 在一份早期的专利中（美2，920，052号专利），有机酸银盐，如草酸银，作为银源料使用，还原反应通过加湿二乙烯基乙二醇和加热还原银盐以及去除多余的乙二醇来实现。在早期的专利中（美2，446，132号专利），教授了羧酸银盐的使用，并且建议用乙二醇作为还原剂（美3，563，914号专利）。在一种生产过程中（美3，702，259号专利），羧酸银盐和一种“有机胺溶解/还原剂”一起使用，或是氨水可以和有机胺一起使用。其他相似的生产过程中，还原反应之前，先进行甲醇洗液的浸渍（美4，102，820号专利）。 其他氮系化合物，例如，聚丙烯腈（美3，892，679号专利），链烷醇胺或酰胺（美4，248，740号专利）也都被使用了。如同上述美3，702，259号专利一样，当用于作还原剂的溶剂通常是水时，有机溶剂也被使用了。例如上述美3，892，679号专利中，碳酸乙烯酯，二甲替甲酰胺，二甲基亚砜作为聚丙烯腈的溶剂。 此工艺中被教授的支架是二氧化硅，氧化铝和其他惰性的低表面积的支架材料。例如，在美3，305，492号和美3，172，893号专利中，α－氧化铝被指出为可用的支架。 多种方法被使用于复合的银盐，包括真空浸渍（美3，702，259
简述叔碳酸乙烯酯的性能及应用 摘要：叔碳酸乙烯酯以其独特的结构，使其具有优异的耐候、耐碱、共聚和环保成膜性。 目前叔醋乳液的性能已经接近苯丙、纯丙，叔醋乳胶涂料得到迅猛发展。我国在叔 碳酸生产技术上取得极大突破，为叔碳酸乙烯酯的利用和发展提供了坚实基础。目 前，研制叔醋乳胶涂料并提高其性价比，或叔碳酸乙烯酯同其他树脂进行共聚以提 高其性能和应用范围的研究是重点。 关键词：叔碳酸；叔碳酸乙烯酯；叔醋乳胶；共聚 引言 早在20世纪50年代，德国的H·Koch博士成功地将羰基化反应(OXO)应用于直接合成具有叔碳结构的有机羧酸。进入20世纪60年代中期，美国的EXXON公司和荷兰的Shell公司利用Koch反应，采用三氟化硼系催化剂相继实现了工业化生产。这两个国家现已成为世界上叔碳酸及其衍生物(如叔碳酸乙烯酯)的主要生产国。日本则主要致力于以硫酸为主催化剂的所谓改良Koch法的工艺研究[1]。从1984年开始，Shell公司的叔碳酸乙烯酯单体已经形成系列化[2]，其商品名为Veova。1999年3月我国自主研制的一氧化碳羰基合成叔碳酸告捷[3]，2000年，天津四友公司采用羰基合成叔碳酸制备叔碳酸缩水甘油酯和叔碳酸乙烯酯，通过化工部验收，改变了我国长期依赖进口的局面。 1. 叔碳酸乙烯酯的特性 叔碳酸乙烯酯是一种无色透明带有水果香味的液体，黏度比水大，密度比水小，微溶于水，可燃，但不属于易燃品，低毒[4]。其结构式见图1。 叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其α碳原子上的烷基形成的空间位阻以及它的非极性，使其表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性能，从而使其聚合物具有良好的耐候性、耐水性、耐碱性以及低表面张力等优点。叔碳酸乙烯酯分子中的双键又使其具有一定的反应活性，能与乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等具有双键的单体进行共聚，提高其共聚
碳酸乙烯酯 1.简述 碳酸乙烯酯化学名称为1,3-二氧杂环戊酮又称碳酸亚乙酯、乙二醇碳酸酯, 简称碳乙酯（EC）它是优良的具有极性的高沸点溶剂，表面活性剂原料川和有机合成中间体，国外开发出以EC为原料合成呋喃唑酮、碳酸二甲酯（DMC）、乙二醇（EG）功能高分子以及用于聚合物的改性等, 广泛应用于有机合成领域, 是潜在的绿色有机化工基础原料。碳酸乙烯酯通过酯交换反应可以合成多种精细化学品, 用于塑料、印染、高分子合成、气体分离及电化学等领域，市场潜力巨大。特别是近年来合成碳酸乙烯酯新工艺的出现和应用, 使得碳酸乙烯酯更价廉易得,不再完全受原材料的制约，同时脂肪族聚碳酸酯及其包含碳酸酯单体的共聚物开始被用作生物可降解的材料, 使该领域的研究更受重视其衍生物的开发更具实用价值。酯交换法和开环聚合法形成的聚碳酸酯多元醇既可以合成表面活性剂, 也可以与异氰酸酯反应生成聚氨酯材料。因此, 研究碳酸乙烯酯及其衍生物的合成方法及开发绿色固体催化剂, 以提高碳酸乙烯酷后续相应产品的产量和质量具有重要意义。 2.应用 2.1碳酸乙烯酯的物理性质与应用 EC是无色针状结晶, 熔点34~37 ℃, 沸点246.7℃，相对密度1.32, 闪点152℃,介电常数96c/v.m 。EC 能与乙醇、乙酸乙酯、苯、氯仿和热水（40）℃混溶, 也溶于乙醚、丁醇和四氯化碳。碳酸乙烯酯是一种强极性溶剂, 对二氧化碳、硫化氢及一些有机硫具有较大的溶解能力, 而对氢气、氮气、一氧化碳、甲烷、氧气等气体溶解度小的多, 加之再生能耗低, 在天然气、合成气和制氢工业上已广泛用作脱碳剂。联碳公司采用碱金属卤化物、三级胺和金属氧化物的EC和PC混合溶剂清除酸性气体, 具有较高的吸收和解析速率。E C 与环氧乙烷具有很大亲和力, 美国D ow 公司以E C 代替水作为环氧乙烷的吸收剂, 大大降低能耗。碳酸乙烯酯也是聚酞胺、聚丙烯睛、双酚树脂等高聚物的良好溶剂, 用作纤维整理剂和其他加工助剂。在石油化工中,E C 抽提液体石油馏分效果好于乙二醇。在电容电池工业上,E C 和碳酸丙烯酯混合溶液具有较高的介电常数, 可用作锂离子电池电解液。西方发达国家采用含有E C 无毒无害的水玻璃浆料来代替对环境有害的丙烯酰胺、尿素系浆料。 2.2 碳酸乙烯酯的化学性质与应用 由于E C 结构、试剂的亲核性和反应温度的影响, 亲核试剂进攻E C 碳原子存在2 种方式: ( a) 进攻烷烯碳原子导致烷氧键断裂, 并释放出C O2 ; (b) 进攻羰基上碳原子导致酰氧键断裂, 因而能发生多种化学反应生成多种化合物。
https://www.doczj.com/doc/fb6777344.html, 叔碳酸乙烯酯的性能 目前建筑用内墙涂料和外墙涂料由于考虑到环境保护，水性涂料用得比较多，但水性涂料最大的问题是环保性能和漆膜性能不能同时提升，水性涂料都要加一些成膜助剂，它的存在会影响人的健康，这也是涂料行业面临的一大问题。 叔碳酸乙烯酯和醋酸乙烯可以作为内外墙乳胶漆的主要原料，它的最大特点就是：由其制得的涂料，环保性能和漆膜性能能够同时提升，并且制造成本会大大下降。醋叔乳液还可以用于制备水泥添加剂、墨水、黏合剂、纺织助剂等。此外，叔碳酸乙烯酯和各种丙烯酸酯的共聚物还可用于木器涂料和塑料涂料中。 叔碳酸乙烯酯的特性 叔碳酸乙烯酯是一种无色透明带有水果香味的液体，黏度比水大，密度比水小，微溶于水，可燃，但不属于易燃品，低毒。其结构式见图1。 叔碳酸乙烯酯是一种多支链一元饱和羧酸乙烯酯，其α碳原子上的烷基形成的空间位阻以及它的非极性，使其表现出优异的抗紫外线性能和极强的疏水性能，从而使其聚合物具有良好的耐候性、耐水性、耐碱性以及低表面张力等优点。叔碳酸乙烯酯分子中的双键又使其具有一定的反应活性，能与乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯等具有双键的单体进行共聚，提高其共聚物的性能，拓宽其应用范围，是一类优良的改性单体。 叔碳酸乙烯酯的与醋酸乙烯酯及丙烯酸酯的共聚物及涂层有如下特点： 1、优越的耐碱性 由于α-碳原子上烷基基团的位阻效应，聚合物侧链上的酯基难以水解，这可显著提高涂层的耐碱性。因此其乳胶漆可以直接用于水泥、石棉等碱性基材上。 2、优异的耐老化性能 由于α-碳原子上烷基基团的屏蔽作用，决定了叔碳酸乙烯酯及其共聚物的抗氧化及耐紫外性能优异，由它制成的涂层历经十年以上曝晒而不破坏，远远优于聚醋酸乙烯酯乳液、醋丙乳液及苯丙乳液等制成的涂层。 3、优良的抗裂纹性 由于α-碳原子上三烷基的位阻效应，使得分子之间不能紧密地排列，柔韧性大，因此，由它配制的涂层不易发生龟裂，有很好的抗裂纹性能。 4、成膜温度低 由于α-碳原子上三个烷基取代基为柔性取代基，且位阻较大，所以，其共聚物的玻璃化温度低（-3℃），而聚醋酸乙烯酯的玻璃化温度为28℃，所以，共聚物辅以适当的成膜助剂制成的乳胶漆，成膜温度为3℃左右，便于冬季施工。 5、环保性及对助剂的适应性 醋叔乳液是以醋酸乙烯酯和叔碳酸乙烯酯共聚而成，这2种单体对人体几乎没有伤害，因此可作为内墙涂料的首选品种。醋叔乳液对成膜助剂、增稠剂等没有特殊要求，如此广泛的可适应性使得其产品的通用性很强。
乙烯基酯树脂的开发与应用 杜葆光 乙烯基酯树脂自六十年代末问世至今已有三十余年的历史，由于乙烯基酯树脂具有优良的耐蚀性和施工工艺性，八十年代起乙烯基酯树脂已成为国外新一代耐腐蚀树脂的代表而广泛应用于石油、化工、造纸、冶金、热电、医药、食品、交通、环保、建筑等行业。 国内乙烯基酯树脂在七十年代末开始生产，但由于产品价格较高、普及宣传不够等原因，至今生产量仍较少，推广应用仍不够理想。据报道[1]，一九九九年我国乙烯基酯树脂主要生产厂的生产、销售量如下： 上海新华树脂３００吨 华东理工大学华昌聚合物公司４００吨 江阴第二合成化工厂６３０吨 丹阳市星火精细化工厂３００吨 南通明佳聚合物公司１１５吨 无锡市树脂厂8０吨 无锡光明化工厂２５０吨 美国陶氏化学公司在华销量５００吨 总计：２４７５吨 从以上数量可以看出，我国乙烯基酯树脂的应用与国际接轨仍有较大差距。 无锡光明化工厂开发生产乙烯基酯树脂始于一九九四年，作为环氧树脂生产厂，用环氧树脂为原料进一步开发生产乙烯基酯树脂，对降低成本，进而降低产品销售价格以适应市场具有明显的优势。近年来，我厂组织科研力量、加大了乙烯基酯树脂开发力度并得到上海交通大学等高校、科研机构的专家教授的帮助指导，已初步完成了产品的系列化。 1 乙烯基酯树脂及合成工艺 乙烯基酯树脂是用不饱和一元酸与环氧化合物加成制得的在端基带有不饱和双键的一类聚合物。常用的不饱和一元酸有烯酸、甲基丙烯酸等，常用的环氧化合物为环氧树脂。乙烯基酯树脂的合成通常在不锈钢反应釜内进行，合成工艺路线如下： 2 乙烯基酯树脂的分类 选择不同的环氧化合物和不同的不饱和一元酸为反应物，加上采用不同化合物改性，使乙烯基酯树脂成为一大类品种繁多的树脂系列。可采用的环氧化合物有双酚A环氧树脂及其同系物、双酚F环氧树脂、酚醛环氧树脂、四溴双酚环氧树脂、二环氧化聚氧化丙烯等等；不饱和一元酸有丙烯酸、甲基丙烯酸、苯基丙烯酸、丁烯酸等。 环氧化合物与不饱和一元酸反应，结果产生侧羟基，该基团能与酸酐、异氰酸酯等反应,因而乙烯基树脂可进一步改性而得到不同的产品。目前已实现工业化批量生产的基本本类型如下。 2.1 双酚Ａ环氧丙烯酸类 其分子结构式为： 2.2 双酚Ａ环氧甲基丙烯酸类 其分子结构式为： 2.3 酚醛环氧乙烯基类 其分子结构式如下：
常见高聚物的名称、重复结构单元、熔点与玻璃化转变温度Names, Constitutional Repeating Units, Melting Points and Glass-transition Temperatures of Common High Polymers 序号(No.) , 名称(Name) , 重复结构单元 (Constitutional repeating unit) , 熔点 T m/℃, 玻璃化转变温度T g/℃ 1 , 聚甲醛, , 182.5 , -30.0 2 , 聚乙烯, , 140.0,95.0 , -125.0,-20.0 3 , 聚乙烯基甲醚, , 150.0 , -13.0 4 , 聚乙烯基乙醚, , - , -42.0 5 , 乙烯丙烯共聚物，乙丙橡胶, ，, - , -60.0 6 , 聚乙烯醇, , 258.0 , 99.0 7 , 聚乙烯基咔唑, , - , 200.0 8 , 聚醋酸乙烯酯, , - , 30.0
9 , 聚氟乙烯, , 200.0 , - 10 , 聚四氟乙烯(Teflon) , , 327.0 , 130.0 11 , 聚偏二氟乙烯, , 171.0 , 39.0 12 , 偏二氟乙烯与六氟丙烯共聚物(Viton) , ， , - , -55.0 13 , 聚氯乙烯(PVC) , , - , 78.0-81.0 14 , 聚偏二氯乙烯, , 210.0 , -18.0 15 , 聚丙烯, , 183.0,130.0 , 26.0,-35.0 16 , 聚丙烯酸, , - , 106.0 17 , 聚甲基丙烯酸甲酯，有机玻璃, , 160.0 , 105.0 18 , 聚丙烯酸乙酯, , - , -22.0
第43卷第8期2015年8月 硅 JOURNAL OF THE CHINESE CERAMIC SOCIETY https://www.doczj.com/doc/fb6777344.html, 聚合物叔碳酸乙烯酯/醋酸乙烯酯乳液改性水泥 耿文博1，申迎华1，黄成1，杜海燕1，杜红秀2 (1. 太原理工大学化学化工学院，2. 太原理工大学建筑与土木工程学院，太原030024) 摘要：通过将不同投料比的叔碳酸乙烯酯/醋酸乙烯酯(VeoVa10/V Ac)聚合成Poly(VeoVa10-VAc)乳液加入到水泥砂浆中以提高其力学性能。采用Fourier变换红外光谱，X射线衍射以及热重分析对水泥中的V Ac中酯基的水解及醋酸根基团和无机化合物之间的反应进行了表征。结果表明，随着投料比中VeoVa10的增加，聚合物中V Ac单元的水解减少。聚合物中V Ac单元的水解程度和聚合物乳液的成膜性对改性水泥砂浆的粘合强度，挠曲强度以及抗压强度有较大影响。VeoVa10/V Ac的投料比达到20/80时可以获得最佳的力学性能 关键词：水泥砂浆；叔碳酸乙烯酯/醋酸乙烯酯；投料比；成膜性；弯曲强度；抗压强度；挠曲强度 中图分类号：TB332 文献标志码：A 文章编号：0454–5648(2015)08–0000–06 网络出版时间：网络出版地址： Effect of Poly (vinyl ester of versatic 10-vinyl acetate) Emulsion on Modified Cement Mortars GENG W enbo1, SHEN Yinghua1, HUANG Cheng1, DU Haiyan1, DU Hongxiu2 (1. College of Chemistry and Chemical Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, China; 2. College of Architecture and Civil Engineering, Taiyuan University of Technology, Taiyuan 030024, China) Abstract: A variety of poly (vinyl ester of versatic 10-vinyl acetate) (poly (VeoVa10-V Ac)) emulsions with different V eoVa10/V Ac feed mass ratios were introduced to modify the mechanical properties of cement mortars. The hydrolysis of ester groups of V Ac units and the reaction between acetate groups and inorganic compounds in the mortars were analyzed using Fourier transform infrared spectroscopy, X-ray diffraction and thermogravimetry, respectively. The results show that the hydrolysis of VAc is inhibited when VeoVa10 moieties is increased. The mechanical properties of the modified cement mortars, i.e., adhesive strength, flexural strength and compressive strength, are related to the hydrolysis of V Ac and the film formation of the polymer emulsions. The optimal mechanical property can be achieved when the feed mass ratio of VeoVa10 to V Ac is 20/80. Key words: cement mortar; feed mass ratio; film formation; flexural strength; compressive strength; adhesive strength V arious polymers are used as modifiers to improve the mechanical performance of cement mortars[1-4]. Poly(vinyl acetate) (PV Ac) is used to modify cement mortars due to its advantages of low cost and high adhesion strength. However, PV Ac shows a poor resistance against water and alkali, especially when exposed to the humid environment, the adhesive strength of the modified cement mortar decreases significantly[5]. Vinyl ester of V ersatic 10 (V eoV a10) has good water and alkali resistances associated with its tert-butyl group, which has a great steric effect and a shielding effect[6]. Therefore, the water and alkali resistances both can be improved when V eoV a10 is introduced into the PV Ac emulsion. Some studies dealt with the effect of poly (VeoVa10-VAc) emulsions or latex powders on the microstructure and mechanical properties of their modified cement mortars. Gomes et al.[7] investigated the 收稿日期：2014–11–12。修订日期：2015–02–07。基金项目：国家自然科学基金资助项目(51278325)。 第一作者：耿文博(1992—)，男，硕士研究生。 通信作者：申迎华(1964—)，女，教授。Received date: 2014–11–12. Revised date: 2015–02–07. First author: GENG Wenbo (1992–), male, Master E-mail: gengwenbo0108@https://www.doczj.com/doc/fb6777344.html, Corresponding author: SHEN Yinghua(1964–), female, Professor. E-mail: shenyinghua@https://www.doczj.com/doc/fb6777344.html,
中硕牌ZS-可再分散乳胶粉 可再分散乳胶粉是由一种醋酸乙烯酯与叔碳酸乙烯酯-VeoVa或乙烯或丙烯酸酯等二元或三元的共聚物，经过喷雾干燥得到的改性乳液粉末，它具有良好的可再分散性，与水接触时重新分散成乳液，并且其化学性能与初始乳液完全相同。 目前市场主要应用的可在分散乳胶分有： * 醋酸乙烯酯与乙烯共聚胶粉（Vac/E）、乙烯与氯乙烯及月硅酸乙烯酯三元共聚胶粉（E/Vc/VL）、醋酸乙烯酯与乙烯及高级脂肪酸乙烯酯三元共聚胶粉（Vac/E/VeoVa）、醋酸乙烯酯与高级脂肪酸乙烯酯共聚胶粉（Vac/VeoVa）、丙烯酸酯与苯乙烯共聚胶粉（A/S）、醋酸乙烯酯与丙烯酸酯及高级脂肪酸乙烯酯三元共聚胶粉（Vac/A/VeoVa）、醋酸乙烯酯均聚胶粉（PVac）、苯乙烯与丁二烯共聚胶粉（SBR）等。 作用： * 可再分散乳胶粉分散后成膜并作为第二种胶粘剂发挥增强作用； * 保护胶体被砂浆体系吸收（成膜后不会被水破坏掉，或“二次分散”； * 成膜的聚合物树脂作为增强材料分布与整个砂浆体系中，从而增加了砂浆的内聚力；在湿砂浆中的作用 * 提高施工性能； * 改善流动性能； * 增加触变与抗垂性；
* 改进内聚力； * 延长开放时间； * 增强保水性。 在砂浆固化后的作用 * 提高拉伸强度； * 增加抗弯折强度； * 减小弹性模量； * 提高可变形性； * 增加材料密实度； * 增加耐磨强度； * 提高内聚强度； * 降低碳化深度； * 减少材料吸水性； * 使材料具有极佳增水性（加入增水性胶粉） 产品性能： 可再分散乳胶粉是由聚合物乳液经喷雾干燥制成，与砂浆中的水混合后，遇水乳化分散，重新形成稳定的聚合乳液，可再分散乳胶粉在水中分散后，水分蒸发，在干燥后砂浆内形成聚合物膜，改善砂浆各项性能，不同的可再分散乳胶粉对干粉砂浆有着不同的作用。──提高砂浆的抗冲击性，耐久性，耐磨性
碳酸乙烯酯项目可行性研究报告（模板） 报告说明 项目可行性研究报告核心提示：项目投资环境分析，项目背景和发展概况，项目建设的必要性，行业竞争格局分析，行业财务指标分析参考，行业市场分析与建设规模，项目建设条件与选址方案，项目不确定性及风险分析，行业发展趋势分析 “碳酸乙烯酯生产建设项目”属于吕梁某某有限责任公司计划在吕梁某某经济开发区的拟建（新建）项目，该项目总占地面积为43721.85平方米（约合65.55亩），预计总投资11491.88万元人民币，其中：固定资产投资10107.81万元，流动资金1384.07万元，预计年综合收益为12157.00万元。 准确认识、深入认识、全面认识新常态下的新趋势、新特征、新动力，是做好今后经济工作的重要前提。新常态之新，意味着不同以往，意味着我国经济发展的条件和环境已经或即将发生诸多重大转变，经济增长将与过去30多年10%左右的高速度基本告别，与传统的不平衡、不协调、不可持续的粗放增长模式基本告别，增长从高速转为中高速，动力从要素驱动、投资驱动转向创新驱动；新常态之常，意味着相对稳定，这一稳定是更高水平的稳定，是经济结构不断优化升级、增长质量加快“上台阶”的
稳定。因此，新常态绝不只是增速降了几个百分点，更是增长动力的转换和发展质量的提升。 本报告依照科学、客观的原则，大量收集机械制造行业准入条件、能源消耗标准、环境保护要求和目前行业前沿技术推广等重要信息，同时，根据《产业结构调整指导目录（2011年本）》、《建设项目经济评价方法与参数（第三版）》、《建设项目经济评价细则（2010年本）》和《建设项目可行性研究报告编制内容深度规定》的要求进行认真编制完成。
丙烯酸聚合原理 Document serial number【UU89WT-UU98YT-UU8CB-UUUT-UUT108】
2.1.2乳液聚合机理 1、引发机理 乳液聚合的引发剂是水溶性引发剂，根据引发剂生成自由基的机理分为两大类:(1)热分解引发剂，通常应用较多的有过硫酸氨、过硫酸钾 (2)氧化还原 引发剂，应用较多的有:过硫酸盐一亚硫酸氢盐体系 通常情况下乳液聚合过程中引发作用分为以下几步:(1)引发剂在水相中分 解成初始自由基;(2)初始自由基在水相中引发聚合;(3)水相中的初始自由基 单体扩散到乳胶粒中或单体液滴中;(4)自由基在乳胶粒中引发聚合，生成高 分子聚合物，使得乳胶粒不断长大。 2、乳液聚合机理 常规乳液聚合是指烯类单体在水介质中，由乳化剂分散成乳液状态进行的聚合，反应体系中主要由单体、水、水溶性引发剂及乳化剂四中基本组分组 成。 乳液聚合过程大致可以分为下列三个阶段(如图所示): 第一阶段一一乳胶粒生成期。从开始引发聚合,直至乳化剂形成的胶束消失,聚合速率递增。水相中产生的自由基扩散进入胶束内,进行引发、增长,不断 形成乳胶粒,同时水相中单体也可以引发聚合,吸附乳化剂分子形成乳胶粒。随着引发聚合的继续进行,增溶胶束不断成核,乳胶粒不断增多或增大。单体 转化率达15%左右,胶束全部消失,不再形成新的乳胶粒,以后引发聚合完全在乳胶粒内进行
第二阶段一一恒速期。胶束消失后,聚合进入第二阶段。链引发、增长和终止反应继续在乳胶粒内进行,液滴仍起着仓库的作用,不断向乳胶粒供应单体。乳胶粒中单体浓度保持不变,加上乳胶粒数恒定,这一阶段的聚合速率也基本一定。单体转化率达50%左右，液滴全部消失，单体全部进入乳胶粒，开始转入大三阶段。 第三阶段一一降速期。乳胶粒内由单体和聚合物两部分组成，水中的自由基可以继续扩散到乳胶粒引发或终止，但单体再无补充来源，聚合速率将随乳胶粒内单体浓度的降低而降低。 叔碳酸乙烯酯
目前国内外乙二醇生产企业产需现状分析 中国化工市场七日讯2007-08-09 10:59:30 乙二醇（EG）是一种重要的有机化工原料，主要用于生产聚酯树脂和防冻剂，此外还可生产不饱和聚酯树脂、润滑剂、增塑剂、非离子表面活性剂以及炸药等。 目前国内外主要乙二醇生产厂家均采用环氧乙烷直接水合法工艺路线。近年来，随着聚酯纤维、聚酯塑料和防冻液等对乙二醇的旺盛需求，生产企业开始致力于乙二醇新合成技术的研究和开发工作。其中环氧乙烷催化水合法和碳酸乙烯酯法被认为是最有发展前景的两种工业化生产工艺。 全球乙二醇产需齐走高 1. 产能年均增长5.4％ 近年来，随着聚酯产品消费的急剧增长，世界乙二醇的生产发展很快。2000年全球乙二醇生产能力为1423.0万吨/年，2006年达到1955.5万吨/年，年均增长约5.4％。陶氏化学公司是目前世界上最大的乙二醇生产厂家，2006年生产能力达到266.0万吨/年，占世界总生产能力的13.60％，在加拿大、科威特、英国、荷兰、马来西亚以及美国建有生产装置；其次是萨比克公司，生产能力为230.0万吨/年，占世界总生产能力的11.76％，在沙特建有3套生产装置；壳牌化学公司位居第三位，生产能力为139.0万吨/年，约占世界总生产能力的7.11％，分别在美国、荷兰、中国大陆、新加坡以及加拿大建有生产装置。2006年世界主要乙二醇生产企业产能统计见表1。 表1 2006年世界主要乙二醇生产企业产能统计万t/a
注：①中国石化集团公司数据包含合资企业产能 2. 中东占据全球半壁出口份额 2006年世界乙二醇的总消费量为1701.0万吨，同比增长5.95％，亚洲、北美和西欧是最主要的消费地区，约占世界总消费量的91.93％。其中亚洲地区的消费量为1064.8万吨/年，占62.60％；北美地区的消费量为323.9万吨/年，占19.04％；西欧地区的消费量为175.0万吨/年，占10.2 9％。全球约81.5％乙二醇产品用于生产聚酯，12.0％用于生产防冻液，6. 5％用于生产化工中间体、醇酸树脂等产品。 2006年世界乙二醇的总进口量为785.0万吨，其中亚洲是最主要的进口地区，进口647.2万吨，约占总进口量的82.44％；其次是北美，进口4 7.8万吨/年，占6.09％。2006年世界乙二醇的总出口量为804.0万吨，其中中东地区是最主要的出口地区，出口量达370.2万吨，约占总出口量的46.04％；其次是加拿大，出口量为120.0万吨/年，占14.92％。预计未来几年，世界乙二醇的需求量将以年均5.0％的速度增长，到2011年总需求量将达到2171.8万吨，其中中东欧地区需求量的年均增长率将达到15. 6％，消费量将由2006年的41.0万吨增加到2011年的84.8万吨；其次是中东地区，消费量的年均增长率将达到14.5％，消费量将由2006年的48.2万吨增加到2011年的94.9万吨。2006年世界主要地区乙二醇的供需情况见表2。 表2 2006年世界主要地区乙二醇供需情况万t
叔碳酸乙烯酯的应用 叔碳酸乙烯酯具有优异的耐水性和耐候性能，当它与其他单体共聚时，可以充分展示其性能，从而改善其他单体在这方面的缺点，是一种优良的改性单体。碳酸乙烯酯在高档环保水性乳胶漆等方面有着巨大的市场需求。醋叔乳液的涂膜以其环保性、滑爽的手感、优异的耐水性及流平性、良好的光泽等诸多优点，越来越被许多涂料生产厂家所重视，以它生产了新一代的乳胶漆品种。 1、与乙酸乙烯酯共聚改性 当叔碳酸乙烯酯与乙酸乙烯酯共聚时表现出极好的反应性，如在乳液聚合或溶液聚合中具有相同的竞聚率和几乎相同的转化率。因此叔碳酸乙烯酯是乙酸乙烯酯优良的改性单体，且它们能以任意比例、高转化率进行共聚。 叔碳酸乙烯酯与乙酸乙烯酯在乳液聚合中形成一种无规共聚的微观高分子结构，如下图所示。这种结构能使叔碳酸乙烯酯的优异性能充分表现出来，大大改善了乙酸乙烯酯乳液的耐候性、耐碱性、耐水解性等，从而得到低成本、高性能的聚合物乳液，拓宽了乙酸乙烯酯乳液的应用领域。如用于生产高性能、高颜基比的无光内墙乳胶漆；高耐候外墙乳胶涂料；高性能耐水胶粘剂；水泥的高聚物添加剂和高档防水装饰腻子等。 2、与丙烯酸单体共聚改性 丙烯酸酯类共聚物乳液具有优良的耐光性、耐候性、耐紫外光照射、耐腐蚀性等，用其制成的乳胶涂料具有良好的耐老化性、保光性、保色性和装饰性。但丙烯酸酯类乳胶涂料还存在耐水解性、耐温变性、耐粉化性差等缺点。针对这些缺点可以通过丙烯酸酯类单体与叔碳酸乙烯酯单体共聚，将叔碳酸乙烯酯接枝到丙烯酸酯分子链中，从而使其耐碱性和耐候性大大提高，特别是耐粉化和耐开裂性能得到很大地改善，因为叔碳酸乙烯酯丰富的支链烷基具有耐紫外线性能，从而表现出良好的耐粉化和耐开裂性的综合性能。由于丙烯酸酯分子链中接枝了具有强疏水性的叔碳酸乙烯酯，故增强了共聚物在潮湿环境下的机械强度，可用于开发防水材料体系，如防腐涂料等。 3、用于水性氟碳涂料 作为高耐候性涂料，同时又能满足环保要求，水性氟碳涂料的研究开发有可能取代溶剂型氟树脂涂料，成为发达国家的重点涂料研究领域。叔碳酸乙烯酯是最适合合成水性氟碳涂料的单体。 有专利涂料文献表明，叔碳酸乙烯酯是最适合合成核壳乳液氟碳涂料的单体。其合成使用三氟氯乙烯(CTFE)、脂肪酸乙烯酯、脂肪族烯醇和脂肪族烯酸单体聚合，亲水单体用叔碳酸乙烯酯。由于叔碳酸乙烯酯具有较大的空间位阻，它与CTFE采取无规交替共聚的方式聚合，同时叔碳酸乙烯酯水解稳定性好，在保护自己酯基的同时也保护相邻的链节，使得水性氟碳树脂的水解稳定性比用乙酸乙烯酯的高得多。 4、用于粉末涂料 目前，由于环保要求对涂料VOC的控制越来越严格，以及粉末涂料新的应用技术的不断开发，使得粉末涂料成为涂料市场中增长很快的涂料品种之一。然而，粉末涂料不含有机溶剂，导致它存在黏度大、流动性不好等缺点。在粉末涂料成膜过程中，施工于底材的粉末粒子必须经熔融、流动、湿润底材、流平、聚结成膜等阶段，需要熔融粉末的黏度越小越好，为了达到合格的贮存稳定性，粉末涂料的玻璃化温度必须>40℃，最好在50℃以上，这些成为改善粉末涂料流动性中最难解决的因素之一。 叔碳酸乙烯酯(Veova9)自身多支链的结构，使得其聚合物结构紧密，玻璃化温度高(Tg=70℃)，即指对于一定的相对分子质量和玻璃化温度Tg，其分子链短。而且Veova9易