分析化学习题解答
上册
华中师范大学东北师范大学
陕西师范大学北京师范大学
合编
第五章滴定分析法
湛江师范学院化学科学与技术学院
杜建中
1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH，C6H5NH3+，HS-，Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH.
答：H2O的共轭碱为OH-；H2C2O4的共轭碱为HC2O4-；
H2PO4-的共轭碱为HPO42-；HCO3-的共轭碱为CO32-；
C6H5OH的共轭碱为C6H5O-；C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2；
HS-的共轭碱为S2-；Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+；
R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。
2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2，(CH2)6N4，
R—NHCH2COO-，C O O-
C O O-
。
答：H2O的共轭酸为H3O+；NO3-的共轭酸为HNO3；
HSO4-的共轭酸为H2SO4；S2-的共轭酸为HS-；
C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+；
(CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+；R-NHCH2COO-的共轭酸为R-NHCH2COOH，
C O O-
C O O-
的共轭酸为C O O-
C O O-H
3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。
解：(NH4)2CO3 ＝2NH4+ + CO32-
CO32－+ H2O ＝HCO3－+ OH -
HCO3- + H2O ＝H2CO3 + OH -
NH4+＝H+ + NH3
H2O ＝H+ + OH -
MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C
[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = C
CEB：[NH4+] +[H+] = [OH－] + [HCO3-] + 2[CO32-]
PBE：[H+] = [OH -] + [NH3] - [HCO3-] - 2[CO32-]
NH4HCO3＝NH4+ + HCO3-
NH4+＝H+ + NH3
HCO3-＝H+ + CO32-
HCO3-＋H2O ＝H2CO3＋OH -
H2O ＝H+ + OH -
MBE：[NH4+] + [NH3] = C
[H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = C
CEB：[NH4+] +[H+] = [OH -] + [HCO3-] + 2[CO32-]
PBE：[H+] = [NH3] + [CO32-] + [OH -]- [H2CO3]
4.写出下列酸碱组分的MBE、CBE、PBF，浓度为Cmol/L。
(1)KHP (2)NaNH4HPO4 (3)NH4H2PO4 (4)NH4CN
解：(1)KHP HP- + H2O = H2P + OH -
HP-= H+ + P2-
H2O = H+ + OH -
MBE：[K+] = C [H2P] + [ HP-] + [P2-] = C
CEB：[H+] + [K+] = [OH-] + [HP-] + 2[P 2-]
PBE：[H+] = [OH -] + [P2-]- [H2P]
(2)NaNH4HPO4
NH4+＝H+ + NH3
HPO42- = H+ + PO33-
HPO42- +H2O = H2PO4- + OH -
HPO42- +2H2O = H3PO4 + 2OH -
H2O ＝H+ + OH-
MBE：[Na+] = C [NH4+] + [NH3] = C
[H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO33-] = C
CEB：[Na+] + [NH4+] +[H+]= [H2PO4- ] +2 [HPO42-] +3 [PO33-] + [OH -] PBE：[H+] = [NH3] + [PO33-] + [OH-]- [H2PO4-] - 2[H3PO4]
(3)NH4H2PO4
NH4+ = H+ + NH3
H2PO4- = H+ + HPO42-
H2PO4- = 2H+ + PO43-
H2PO4- +H2O = H3PO4 + OH -
H2O = H+ + OH－
MBE：[NH4+] + [NH3] = C
[H3PO4] + [H2PO4-] + [HPO42-] + [PO33-] = C
CEB：[NH4+] +[H+]= [H2PO4-] +2 [HPO42-] +3 [PO33-] + [OH-]
PBE：[H+] = [NH3] +[ HPO42-] +2[PO33-] + [OH -]- [H3PO4]
(4)NH4CN
NH4+ = H+ + NH3
CN- + H2O = HCN + OH -
H2O = H+ + OH -
MBE：[NH4+] + [NH3] = C；[CN - ] + [HCN ] = C
CEB ：[NH 4+] + [H +] = [HCN] + [OH - ] PBE ：[H +] = [NH 3] + [OH - ]-[HCN]
5.（1）讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题，推导其H +
浓度计算公式。 （2）0.10 mol·L -1NH 4Cl 和 0.10 mol·L -1H 3BO 3混合液的pH 值。
答：(1)设HB 1和HB 2分别为两种一元弱酸，浓度分别为C HB1和C HB2 mol·L -1
。两种酸的混合 液的PBE 为：
[H +
]=[OH -]+[B 1-]+[B 2-
]
混合液是酸性，忽略水的电离，即[OH -]项可忽略，并代入有关平衡常数式得如下近似式 ]
[][]
[][][2
1
21+
+
++
=
H K HB H K HB H HB HB
21][][][21HB HB K HB K HB H +=
+ (1)
当两种都较弱，可忽略其离解的影响，[HB 1]≈C HB1 ，[HB 2]≈C HB2 。式（1）简化为
2211][HB HB HB HB K C K C H +=
+ (2)
若两种酸都不太弱，先由式（2）近似求得[H +
]，对式（1）进行逐步逼近求解。 (2) 5
10
8.13-?=NH K 10
5
14
10
6.510
8.1/10
0.1/34
---?=??==+
NH W NH
K K K
10
10
8.533-?=BO H K ，根据公式2211][HB HB HB HB K C K C H +=
+得：
[]H +
=
=
5
1.0710(/)mol L -=?
pH = lg （1.07×10-5 ）= 4.97
6．根据图5—3说明NaH 2PO 4—Na 2HPO 4 缓冲溶液适用的pH 范围。 答：范围为7.2±1。
7．若要配制（1）pH=3.0，（2）pH=4.0 的缓冲溶液，现有下列物质，问应该选那种缓冲体系？ 有关常数见附录一之表1。
（1）
C O O
-
C O O
-
（2）HCOOH （3）CH 2ClCOOH （4）NH 3+CH 2COOH （氨基乙酸盐）
答：(1) pK a1=2.95 pK a2=5.41 故pH = (pK a1+pK a2)/2=(2.95+5.41)/2 = 4.18
(2) pK a = 3.74
(3) pK a = 2.86
(4)pK a1=2.35 pK a2= 9.60 故pH = ( pK a1+pK a2)/2 = (2.35+9.60)/2 = 5.98
所以配制pH=3.0的溶液须选（1），(2)（3），（4）；配制pH=4.0须选（1），（2）。 8.下列酸碱溶液浓度均为0.10mol/L ，能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定，若能滴定，应选用什么标准溶液和指示剂？
（1）HF （2）NaNH 4HPO 4 （3）NH 4H 2PO 4 （4）NaHS （5）NaHCO 3 （6）(CH 2)6N 4 （7）(CH 2)6N 4·HCl （8）CH 3NH 2
解：(1) K a =7.2×10-4；c sp K a =0.05×7.2×10-4=3.6×10-5>10-8；能直接滴定，选用NaOH 标准溶液、酚酞做指示剂。
(2) K b2 =1.6×10-7；c sp K b2=0.05×1.6×10-7= 8×10-9≈10-8；相对误差≈±0.5%时能直接滴定，选用HCl 标准溶液、甲基橙做指示剂。
(3) K a2=6.3×10-8；c sp K a2=0.05×6.3×10-8= 3.1×10-9<10-8；相对误差≈±0.5%时能直接滴定，选用NaOH 标准溶液、酚酞做指示剂。
(4) K a1=5.7×10-8；K b2=K w /K a1=1.0×10-14/5.7×10-8=1.8×10-7；c sp K b2=0.05×1.8×10-7=8.8×10-9≈10-8；相对误差≈±0.5%时能直接滴定，选用HCl 标准溶液、甲基橙做指示剂。
(5) K a2=5.6×10-11；K b1=K w /K a 2=1.0×10-14/5.6×10-11=1.8×10-4；c sp K b1=0.05×1.8×10-4=9×10-6 >10-8；能直接滴定，选用HCl 标准溶液、甲基橙做指示剂。
(6) K b =1.4×10-9；c sp K b =0.05×1.4×10-9=7×10-11<10-8；不能直接滴定。
(7) K b =1.4×10-9；K a =K w /K b =1.0×10-14/1.4×10-9=1.7×10-6；C sp K a =0.05×1.7×10-6 = 8.5×10-8>10-8， 能直接滴定，选用NaOH 标准溶液、酚酞做指示剂。
(8) K b = 4.2×10-4；c sp K b =0.05×4.2×10-4 = 2.1×10-5>10-8；能直接滴定，选用HCl 标准溶液、甲基橙做指示剂。
9.强碱（酸）滴定一元弱酸（碱），C sp K a （K b ）≥10-8就可以直接准确滴定。假如用K t 表示滴定反应的形成常数，那么该反应的c sp K t 应为多少？
解： a t a w t
w
K K K K K K =
?=? c sp K a = c sp K w K t ≥10-8 c sp K t ≥10-8/10-14 = 106
10．为什么一般都用强酸（碱）溶液作酸（碱）标准溶液？为什么酸（碱）标准溶液的浓度不 宜太浓或太稀？
答：用强酸或强碱作滴定剂时，滴定反应的平衡常数K t 较大，反应进行的较完全。但酸（碱） 标准溶液的浓度太浓，滴定终点过量的体积一定时，产生的误差增大；若太稀，终点时指示剂变色不明显，故滴定的体积也会增大，致使误差增大。故酸（碱）标准溶液的浓度均不宜太浓或太稀。
11.下列多元酸（碱）、混合酸（碱）溶液中每钟酸（碱）的分析浓度均为0.10mol/L （标明的除外），能否用等浓度的滴定剂准确进行分步滴定或分别滴定？如能直接滴定法（包括总量），根据计算pH sp 选择适宜的指示剂。
解：因为计算pH sp 是为了选择适宜的指示剂，为计算方便，用最简式计算计量点时的pH 值。
（1）H 3AsO 4 6.3×10-3 1.0×10- 7 3.2×10-12
-3
4-7
6.310
6.3101.010
?=?? ；c sp2K a2≈10－8
可分别滴定至第一计量点（H 2AsO 4-）和第二计量点（HAsO 42-）均为两性物质。
5
2.510(/)m ol L -??=
=
=???
+H
1 4.60sp pH = （溴甲酚绿或甲基红）
10
5.710
(/)m ol L -??==
=???
+H
29.24sp pH = （酚酞）
用溴甲酚绿可将 H 3AsO 4滴定至第一计量点，继续用酚酞为指示剂可将H 3AsO 4滴定至第二计量点。 (2) H 2C 2O 4 K a1＝5.9×10－2 ；K a2＝6.4×10－5
1
2
2
5
5.9
10
6.410
a a K K --?=?＜105 ； c sp2K a2＞10－8
不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点，溶液pH 值有滴定产物C 2O 42-
决定。计量点时C 2O 42-浓度为 22
4
224
2240.100.033(/)2H C
O C
O H C O NaOH v c mol L v v -
?=
=+
1
b c K ＞400；1
b cK ＞20K
W
6
2.310(/)O H m ol L -
??==
=???
5.648.36sp pO H pH =?= (酚酞)
使用酚酞为指示剂可将H 2C 2O 4一次被完全滴定至第二计量点。 (3) 0.40mol/L 乙二胺 K b1＝8.5×10-5 ；K b2＝7.1×10-8
1
2
5
8
8.510
7.110
b b K K --?=? ＜105 ；
c sp2K b2＞10-8
不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点。滴定产物为+H 3N-CH 2-CH 2-NH 3+，第二计量点时溶液pH 值由+H 3N-CH 2-CH 2-NH 3+决定。
2222
++
3223
2222
H
N-CH -CH -NH 0.400.13(/)3H NCH CH NH H NCH CH NH v c mol L v ?=
=
4
1.410(/)
H m ol L
+-
??===?
??
pH sp=3.86 (甲基橙)
使用甲基橙为指示剂可将乙二胺一次被完全滴定至第二计量点。
(4) NaOH + (CH2)6N4K b＝1.4×10-9
c sp K b＜10-8NaOH可滴定，(CH2)6N4不被滴定，计量点溶液pH由(CH2)6N4决定
b
c
K
＞400；
b
cK＞20K
W
6
8.410(/)
O H m ol L
--
??===?
??
pOH =5.08
pH sp=8.92 (酚酞)
选用酚酞为指示剂，NaOH被准确滴定，(CH2)6N4不被滴定。
（5）邻苯二甲酸K a1＝1.1×10-3；K a2＝3.9×10-6
不能分步滴定，只能一次滴定至第二终点。计量点时溶液pH值由-OOCC6H4COO-决定
64
64
64
0.10
0.033(/)
3
HOOCC H COOH
OOCC H COO
HOOCC H COOH
v
c mol L
v
--
?
==
6
9.210(/)
O H m ol L
-
??===?
??
pOH=5.04
pH=8.96 (酚酞)
使用酚酞为指示剂可将邻苯二甲酸一次被完全滴定至第二计量点。。
（6）联氨NH2NH2K b1＝3.0×10-6；K b2＝7.6×10-15
只能滴定第一计量点，其滴定产物为NH2 NH3
+
H+
??==
??
5
6.610(/)
m ol l
-
=?
pH = 4.18 (甲基红)
使用甲基红为指示剂可将NH2NH2滴定至第一计量点（NH2NH3+）。
（7）H2SO4＋H3PO4 K a1＝7.6×10-3；K a2＝6.3×10-8；K a3＝4.4×10-13；
H2SO4可以准确滴定，H3PO4可被分步滴定到第一、第二计量点
① 以甲基红为指示剂，H 2SO 4可以准确滴定，H 3PO 4可被分步滴定到第一计量点，溶液
pH 值由H 2PO 4-决定。2
0.025/a c m ol L cK =；＞20K w ；c ＜201
a K
5
1.910(/)H m ol L +
-??==
=???
pH 1＝4.72（甲基红）
②使用酚酞为指示剂可以继续将H 2PO 4-
可被滴定到HPO 42-
。
3w 0.020/c 20K a w c m lo L cK K =≈ ；；
H +
??=
??
10
2.410
(/)m ol l -=
=?
pH 2=9.62（酚酞）
（8）乙胺 ＋ 吡啶 K b ＝4.2×10-4
吡啶K b ＝1.7×10-9
乙胺可准确滴定，吡啶不被滴定，终点时为乙胺酸（K a =2.4×10-11
）和吡啶（K b =1.7×10-9
）的混合溶液，溶液的H +离子浓度为
[]H +
=
=
8
1.210m ol -=
=?（/L ）
pH ＝7.93 （酚酞）
使用酚酞为指示剂乙胺可以准确滴定，吡啶不被滴定。
12.HCl 与HAc 的混合溶液（浓度均为0.10mol/L ），能否以甲基橙为指示剂用0.1000mol/LNaOH 溶液直接滴定其中的HCl ？此时有多少HAc 参与了反应？
解：不能。甲基橙的变色域为3.1～4.4，当甲基橙变色时，一部分HAc 也与NaOH 发生了反应。
设滴定终点溶液pH ＝4.0，溶液中未参加反应的HAc 的物质的量为 ：
4.0
HAc 4.0
5
1.010n 0.100.0851.010
1.810
HAc HAc v v ---?=
?=?+?
HAc 总物质的量为0.10×v HAc ，参加反应HAc 的百分比为
0.100.085100%15%0.10HAc HAc
HAc HAc
v v v ω-=
?=
13.今有H 2SO 4和(NH 4)2SO 4的混合溶液，浓度均为0.050mol/L ，欲用0.1000mol/LNaOH 溶液滴定，试问：
（1）能否准确滴定其中的H 2SO 4？为什么？采用什么指示剂？
答：能准确滴定，因为H 2SO 4的第二步电离常数pKa 2=2.00，而NH 4＋的K a ＝5.6×10－10，所以
能完全准确滴定其中的H 2SO 4 ，计量点pH 值约为5.3，采用甲基红作指示剂。
（2）如何用酸碱滴定法测定混合液中(NH 4)2SO 4的含量？指示剂是什么？
答：以甲基红为指示剂，用NaOH 标准溶液滴定H 2SO 4，然后在溶液中加入过量的甲醛
4264246()36N H H C H O N H N H
H
H O +
+
+
+++
生成的(NH 2)6N 4H +
(K a =7.1×10-6
)和H +
可被NaOH 标准溶液滴定，计量点时产物为(NH 2)6N 4，其水溶液呈弱碱性，选酚酞为指示剂。
也可以用蒸馏法，即向混合溶液中加入过量的浓碱溶液，加热使NH 3逸出，并用过量的H 3BO 3
溶液吸收，然后用HCl 标准溶液滴定H 3BO 3吸收液：
432
N H O H N H H O
+-
?
+??→
↑+
NH 3 + H 3BO 3== NH 4+ H 2BO 3-
H ++ H 2BO 3-
== H 3BO 3
计量点时的产物是H 3BO 3和NH 4+（混合弱酸），pH ≈5 ，可用甲基橙作指示剂。
14.判断下列情况对测定结果对影响
（1）用混有少量邻苯二甲酸的邻苯二甲酸氢钾标定NaOH 溶液的浓度。
答：K H P
K H P
N aO H N aO H
m M
c v =
，v NaOH ↑，C NaOH ↓。
（2）用吸收了CO 2的NaOH 标准溶液滴定H 3PO 4至第一计量点；继续滴定至第二计量点时，对滴定结果各有何影响？
答：滴定至第一计量点用甲基橙做指示剂，H 3PO 4的测定结果没有影响，第二计量点用酚酞做指示剂，滴定结果偏大。
15.一试液可能是NaOH 、NaHCO 3、Na 2CO 3或它们的固体化合物的溶液。用20.00mL 0.1000mol/LHCl 标准溶液，以酚酞为指示剂可滴定至终点。问在下列情况下，继续以甲基橙做指示剂滴定至终点，还需加入多少毫升HCl 溶液？第三种情况试液的组成如何？
（1）试液中所含NaOH 与Na 2CO 3的物质的量比为3∶1。（5.00mL ） （2）原固体试样中所含NaOH 和NaHCO 3的物质的量比为1∶2。（40.00mL ） （3）加入甲基橙后滴加半滴HCl 溶液试液即呈终点颜色。（NaOH ）
16．用酸碱滴定法测定下述物质的含量，当它们均按指定的方程式进行反应时，被测物质与H +
的物质的量之比各是多少？
（1）Na 2CO 3，Al 2(CO 3)3，CaCO 3（CO 32-+2H +=CO 2+H 2O ）。
（2）Na 2B 4O 7·10H 2O ，B 2O 3，NaBO 2·4H 2O ，B （B 4O 72-+2H ++5H 2O=4H 3BO 3）。 答：（1）物质的量之比分别为：1∶2、1∶6、1∶2。
（2）物质的量之比分别为：1∶2、1∶1、2∶１、2∶１。 17．酸碱滴定法选择指示剂时可以不考虑的因素：
A.滴定突跃的范围；
B.指示剂的变色范围；
C.指示剂的颜色变化；
D.指示剂相对分子质量的大小 E ．滴定方向 答：选 D
18.计算下列各溶液的pH 值 （1）2.0×10-7mol/LHCl
解：c ＜10-6
，要考虑水解离出的H ＋
2
2
H +
??=
=
??
＝2.41×10-7(mol/L)
pH = 6.62
（2）0.020mol/LH 2SO 4 K a2 = 1.0×10-2
解：H 2SO 4的第二步解离不完全，视为一元强酸和一元弱酸等浓度混合
2
H +??=
??
2
=
= 0.026(mol/L)
pH = 1.59
（3）0.10mol/L NH 4Cl K a ＝5.6×10－10 解： a
c
K ＞400 ；a c K ＞20K w
5
1.210(/)
O H m ol L --??=
=???
6
7.410(/)H m ol L +-??==???
pH =5.13
（4）0.025mol/L HCOOH K a =1.8×10-4
解： 4
0.025
1.810-?＜400；a c K ?＞20K w
2
H +
??=
??
2
=
= 2.0×10-3
（mol/L ）
pH = 2.70
（5）1.0×10-4mol/L HCN K a ＝7.2×10-10
解： a
c
K ＞400 ；a c K ?＜20K w
7
[] 2.910(/)H mol L +
-==
=?
pH = 6.54
（6）1.0×10-4mol/L NaCN K b ＝1.4×10-5 解： b
c
K ＜400 ；b c K ?＞20K w
2
O H -
??=??
2
=
= 3.1×10－5（mol/L ）
pOH=4.51；pH = 9.49
（7）0.10mol/L (NH 2)6N 4 K b =1.4×10－9 解： b
c
K ＞400 ；b c K ?＞20K w
5
1.210(/)O H m ol L -
-??==
=???
pOH ＝ 4.92；pH=9.08 （8）0.10mol/L NH 4CN 4
10
10
7.210
5.610
aHCN aNH K K +--=?=?；
H +
??=
??0.10×5.6×10-10＞＞K w ；0.10+7.2×10-10≈0.10
H +
??==
??
106.410(/)mol L -=?
pH = 9.19
（9）0.010mol/L KHP K a1＝1.1×10-3；K a2＝3.9×10-6 解： c·K a2＞20K w ；c ＜20K w
H +
??=
=
??
= 6.2×10-5（mol/L ） pH = 4.21
（10）0.10mol/L Na 2S K a1＝5.7×10-8；K a2＝1.2×10-15
解： 22S H O H S O H
---
+=+ 1
8.33b K = 22H S H O H S O H --+=+ 27
1.7
10b K -=? 1
b c
K ＜400；1
b c K ?＞20K w
0.098(/)2
2
O H m ol L -
??=
=
=??
pH ＝13.00
（11）0.10mol/L NH 3＋CH 2COOH
解：3232N H C H C O O H N H C H C O O H ++-+=+ 1
3
4.510a K -=?；210
2.510
a K -=?
由于1
a K ＞＞2
a K ；溶液中H +主要决定与电泳步解离
1
a c
K ＜400；；c·K a1＞20K w
2
H +
??=
??
1.9(/)2
m ol L =
=
pH=1.72
19.计算0.010mol/L H 3PO 4溶液中(1)HPO 42- (2) PO 43-的浓度。
解： 1
233
8
13
7.6106.3104.410
a a a K K K ---=?=?=
?；； 12424
a H PO K H PO
H --+??????=?
?????； 3
2434a H P O K PO H -
-+
??????=??????
240a K ；1
a
c
K ＜400；1
a cK ＞20w K
2
H +
??=
??
35.710(/)
m o l
L -=? 由于1
2
a a K K ，溶液中H +主要决定于第一步解离，故24H H PO +=????≈????
2
284 6.310(/)a HPO K mol L --??≈=??? 8
13
318
4
3
6.310
4.410
4.810
(/)5.710
PO
mol L -----?????==??
?
?
也可通过分布分数计算
2.24
2.12
7.20
3 2.24
3 2.24
2 2.12
2.24
2.12
7.20
2.12
7.20
12.36
10
10
10
(10
)(10
)10
10
10
1010
10
10
δ------------??=
+?+??+?? =105.40
34
2 5.407.48
43100.01010 4.010(/)H PO HPO c mol L δ----??==?==???
2.12
7.20
12.36
4 2.24
3 2.24
2 2.12
2.24
2.12
7.20
2.12
7.20
12.36
10
10
10
(10
)(10
)10
10
10
1010
10
10
δ------------??=
+?+??+??
=10-15.52
34
315.5217.521844100.01010 3.010(/)H PO PO c mol L δ----??==?==??? 20.(1)250mg Na 2C 2O 4溶解并稀释至500mL ，计算pH ＝4.00时该溶液中各种型体的浓度。
解： 22
4
0.250
1340.0037(/)0.500
Na C
O c mol L == []4
2
2244
2
4
2
2
5
(1.010)
0.0037(1.010) 1.010
5.910
5.910
6.410
H C O ------?=?
?+???+???
=3.7×10-6(mol/L)
4
2
24
4242251.010
5.910
0.0037(1.010) 1.010 5.910 5.910 6.410
H C O ---
-----?????=????+???+??? =2.2×10-3(mol/L)
2
5
224
4242255.910
6.410
0.0037(1.010) 1.010 5.910 5.910 6.410
C O
--------?????=??
??+???+??? =1.4×10-3
(mol/L)
（2）计算pH ＝1.00时，0.10mol/LH 2S 溶液中各型体的浓度。
解：
]2
22
8
8
15
(0.10)
0.10(0.10)0.10 5.710
5.710 1.210
H S ---=?
+??+???
= 0.10（mol/L ）
8
288150.10 5.710
0.10(0.10)0.10 5.710 5.710 1.210
H S --
---????=???+??+??? =5.8×10-8(mol/L)
8
15
2288155.710
1.210
0.10(0.10)0.10 5.710 5.710 1.210
S
---
---?????=??
?+??+??? = 6.9×10-22
(mol/L)
21.20.0g 六次甲基四胺加12mol/LHCl 溶液4.0mL ，最后配制成100mL 溶液，其pH 值为多少？ 解： (CH 2)6N 4 + HCl = (CH 2)6N 4H + + Cl -
满足缓冲溶液最简式的应用条件。
26426
4()()20.0
120.004
140lg
(14.008.85)lg
120.004
CH N a CH
N H
n pH pK n +
-?=+=-+? = 5.45
22.若配制pH ＝10.00 34
1.0/NH NH c c mol L ++=的NH 3-NH 4Cl 缓冲溶液1.0升，问需要15mol/L
氨水多少毫升？需要NH 4Cl 多少克？
解： 410
10
10
1.0100.100.15(/)1.010
5.610
NH Cl c mol L ---?=?
=???
30.85/N H c m ol L =
40.1553.58.0()N H C l m g =?=
320.851000
57()15
N H H O v m L ??=
=
23.欲配制100mL 氨基乙酸缓冲溶液，其总浓度c ＝0.10mol/L ，pH ＝2.00，需氨基乙酸多少克？还需加多少毫升1.0mol/L 的酸或碱？（M=75.07g/mol ）
解：需氨基乙酸 m =0.10×0.10×75=0.75(g)
查表知氨基乙酸的pKa 1=2.30，pKa 2=9.60，
+
323232 N H C H C O O H N H C H C O O N H C H C O O +
-
-
配制pH=2.00的缓冲溶液需++3232H N C H C O O H H N C H C O O --体系，还需在氨基乙酸溶液
中加入盐酸。加入盐酸的物质的量就等于+NH 3CH 2COOH 的物质的量，由于C ＜20[H +]，[H +]?[OH -]
-+
+
HA a +
A c -[H ][H ]=
K c +[H ]
?+
H A a +
H A c -[H ]=
K 0.10-c +[H ]
?
-3
H A H A c -0.0100.010=
4.5100.10-c +0.010
??
HA c =0.079(mol/L)
H C l 0.079100/1000
V =
=0.0079(L)1.0
? = 7.9（ml ）
24.（1）在100mL 由1.0mol/LHAc 和1.0mol/LNaAc 组成的缓冲溶液中，加入1.0mL6mol/LHCl 溶液后，溶液的pH 值有何变化？（2）若在100mL pH ＝5.00的HAc-NaAc 缓冲溶液中加入1.0mL 6.0mol/LNaOH 后，溶液的pH 增大了0.10单位。问此缓冲溶液中HAc 、NaAc 的分析浓度各为多少？
解：（1）原溶液的pH 值为 1.0lg
4.74lg
4.741.0
N aAc a H Ac
c pH pK c =+=+=
加入1.0mL 6mol/LHCl 溶液后，溶液的pH 值为
0.10 1.00.001 6.04.74lg
4.790.10 1.00.001 6.0
pH ?-?=+=?+?
减小了0.05pH 。
（2） 5.00 4.74lg
N aAC H Ac
n a n =+
1.00.001
5.104.74
l g 1.00.001
N a A C H A c n b n +?=+-? 解之n HAc ＝0.040mol ；n NaAc ＝0.072mol C HAc ＝0.40mol/L ；C NaAc ＝0.72mol/L
25.计算下列标准缓冲溶液的pH 值（考虑离子强度的影响） （1）0.034mol/L 饱和酒石酸氢钠；（2）0.010mol/L 硼砂溶液。
解： (1) 12
45
9.110 4.310
a a K K --=?=?；
2a cK ＞20K w ;c ＞201a K 可采用最简式计算
11222c
c
HA
a a a a H HA H A
K K K K γγγγγ-
+-+
-
==
；
H +??==
=
??
H H H αγ+
+
+
??==
=
??
(
)()
22
1
0.03410.0341
0.034/2I m ol L =?+?
=22
0.5020.300.0340.29A lg γ-??=-??-?=-???
()1lg 3.04 4.370.29 3.562
H pH α+=-=
+-=
(2) 硼酸是一元弱酸，查表知pKa=9.24
247233742Na B O H O H BO NaOH
+=+ 332322222N aO H H BO N aH BO H O
+=+
33230.020(/)H BO H BO c c m ol L ==
(
)()23
23
2
2
2
2
1
10.0201
0.0201
0.020(/)22Na
Na H
BO H
BO I c
Z c Z mol L +
+-
-
=+=?+?=
22
0.5010.300.0200.059A lg γ-?=-???=-???
23
0.87H
BO γ-
=
33230.020(/)H BO H BO c c m ol L ==远远大于[H +
]和[OH -
]，可用最简式
23
33
0.0200.87
lg
9.24lg
9.180.020
H BO a H
BO pH pK αα-
?=+=+=
26.某一元弱酸HA 试样1.250g 用水溶解后稀释至50.00mL ，可用41.20mL 0.0900mol/L NaOH 滴定至终点。当加入8.24mL NaOH 时溶液的pH ＝4.30。(1)求该弱酸的摩尔质量；(2)计算弱酸的解离常数K a 和计量点的pH ；(3)选择何种指示剂？ 解： (1) 1.250337.1(/)0.041200.0900
H A H A N aO H N aO H
m M g m ol c v =
=
=?
(2 ) 0.008240.0900
l g 4.30
l g 4
.901.2500.008240.0900
337.1
A a H A
n pK pH n -?=-=-=-? a K =1.3×10-5
计量点时A －
的浓度为：
1.250
337.10.041(/)0.050000.04120
mol L =+
6
5.610(/)O H m ol L -
-??==
=???
pOH = 5.25；pH ＝8.75
(3)可用在弱碱条件下变色的指示剂，如酚酞。
27.取25.00mL 苯甲酸溶液，用20.70mL 0.1000mol/L NaOH 溶液滴定至计量点，(1)计算苯甲酸溶液的浓度；(2)计量点的pH ；(3)应选择何种指示剂？
解：(1) C 6H 5COOH + NaOH = C 6H 5COONa + H 2O
6520.700.1000
0.08280(/)25.00
C
H C O O H
c m ol L ?=
=
(2) b
c
K ＞400； b cK ＞20w K
6
2.710(/)O H m ol L -
-??=
=
=???
pOH = 5.56 pH ＝8.44
(3)可用选用酚酞为指示剂。
28.计算用0.1000mol/L HCl 溶液滴定20.00mL 0.10mol/L NH 3溶液时，(1)计量点时溶液的pH ；(2)计量点前后±0.1％相对误差时溶液的pH ；(3)选择哪种指示剂？
解： (1) 计量点时溶液的pH 值有NH 4+决定
K b ＝
b ＞20w K
6
5.310(/)
H m ol L +-??==???
pH = 5.28
(2) 计量点前＋0.1％，剩余0.02mL NH 3
34
0.0029.26lg
6.261.998
N H a N H n pH pK lg
n +
=+=+=
计量点后－0.1％，HCl 过量0.02mL
5
0.020.100 5.010(/)40.02
H m ol L +
-???==???
pH = 4.30
(3)可选择甲基红为指示剂(4.3 ~ 6.2)。
29.计算用0.1000mol/L HCl 溶液滴定0.050mol/L Na 2B 4O 7溶液至计量点时的pH （247233254B O H
H O H BO -+
++=）
。选择何种指示剂？ 解：滴定到终点时溶液的pH 值有H 3BO 3决定，由题意知33
0.10/H BO c m ol L =
10
0.10
5.810
a
c
K -=?＞400；cK a ＞20K W
6
7.610(/)H m ol L +-??==
=???
pH =5.12
可选择甲基红为指示剂。
30.二元弱酸H 2B 在pH ＝1.50时，2H
B
H B δδ-=，pH ＝6.50时，2H B H B δδ-=。
(1)求H 2B 的1
2
a a K K ，；(2)能否以0.1000mol/L NaOH 溶液分步滴定0.10mol/L 的 H 2B ；(3)计算计量
点时溶液的pH ；(3)选择何种指示剂？
解：(1) 由题意知pH ＝1.5时，2H
B
H B δδ-=；2H B H B c c -=
1112 1.50
lg
1.5010
HB a a a H B
c pH pK pK K c --=+?=?=
同理：22 6.50
6.510a a pK K -=?=
(2)
1
12
5
sp 10a a a K c K K =；＞10-8
；22
sp a c K ＞10
-8
可以用0.1000mol/L NaOH 溶液分步滴定0.10mol/L H 2B 。 (3)第一计量点时滴定产物为HB －
，2
a cK ＞20K w ；c ＜1
20a K
5
7.810(/)H m ol L +
-??=
=
=???
pH = 4.11
选择甲基橙或甲基红为指示剂。
第二计量点时滴定产物为二元碱B 2－，其浓度为0.033mol/L
1
14
14
7.50
12.50
6.50
1.50
21.0
101.0
10
10
10
10
10
b b K K ------??===
=；
由于1
b K 2
b K ；可近似按一元弱碱计算
1
b c
K ＞400；1
b cK ＞20K w
5
3.210(/)O H m ol L --??==
=???
pOH = 4.49 ；pH = 9.51
可选用酚酞在为指示剂（8.0~9.6）。
31.计算下述情况时的终点误差(1)用0.1000mol/L NaOH 滴定0.10mol/LHCl ，以甲基红(pH ep ＝5.5)为指示剂；(2)分别以酚酞(pH ep ＝8.5)、甲基橙(pH ep ＝4.0)为指示剂时，用0.1000mol/L HCl 溶液滴定0.10mol/L NH 3溶液。
解：(1) 8.5
5.5
,10
10
100%100%0.05
ep ep
t N aO H ep
O H H E c -+--????--????=
?=
? 0.006%=-
(2) 以酚酞为指示剂时，终点pH ＝8.5时
3
10
8.5
10
5.6100.1510
5.610
NH δ---?=
=+?
338.5 5.5,,1010100%0.15100%0.05ep ep
t N H ep N H ep H O H E c δ+---??
????-??-??????=-?=-???????
??
= -15％
以甲基橙为指示剂时，终点pH ＝4.0时
3
10
6
4.0
10
5.610 5.610
10
5.610
NH δ----?=
=?+?
33 4.0106,,1010100% 5.610100%0.05ep ep t N H ep N H ep H O H E c δ+----??
????-??
-??????=-?=-????????
??
= 0.2％
也可用林邦公式计算，计量点时溶液pH 为
6
5.310(/)sp
H mol L +-??=
=???
pH=5.28
5
9
14
1.810 1.81010
b t w
K K K --?=
==?
5.28 4.0 1.28sp ep pH pH pH ?=-=-=(因为是酸滴定碱
)
1.28
1.28
100%0.2%pH
pH
t E ?-?-=
=
=
32.在一定量甘露醇存在下，以0.02000mol/L NaOH 滴定0.020mol/L H 3BO 3 (此时K a ＝4.0×10-6)至pH ep ＝9.00，(1)计算计量点时的pH ；(2)终点误差；(3)选择何种指示剂？
解：(1) 计量点时溶液pH 由甘露醇硼砂阴离子决定 b
c K ＞400；b cK ＞20K w
6
5.010(/)sp
O H m ol L --??=
=
=???
pOH ＝5.30 pH ＝8.70
(2) 9.008.700.30ep sp pH pH pH ?=-=-=（因为是碱滴定酸）
0.30
0.30100%0.07%t E -=
= (3)选择酚酞为指示剂。
33.标定某NaOH 溶液得其浓度为0.1026mol/L ，后因为暴露于空气中吸收了CO 2。取该碱液25.00mL ，用0.1143mol/L HCl 溶液滴定至酚酞终点，用去HCl 溶液22.31mL ，计算：(1)每升碱液吸收了多少克CO 2？；(2)用该碱液滴定某一元弱酸，浓度仍以0.1026mol/L 计算，会引起多大的误差？
解：(1)溶液中吸收的CO 2与NaOH 反应生成Na 2CO 3，1mol CO 2与2mol NaOH 反应，以酚
酞为指示剂，Na 2CO 3被滴定成NaHCO 3，设每升碱液吸收x 克CO 2，则：
NaOH + HCl = NaCl + H 2 O Na 2CO 3 + HCl = NaHCO 3 + H 2O
HCl HCl NaOH CO CO NaOH V c V M m c =?-
)(2
2
(0.1026 -02231.01143.002500.0)44
?=?x
x = 0.026（g/L ）
或：用0.1143mol/L HCl 溶液滴定，NaOH 与Na 2CO 3的浓度为
22.130.1143
0.1020(/)25.00
c m ol L ?'=
=
230.10260.10200.0006(/)N a C O c m ol L =-=
第五节沉淀滴定法 教学目的： 1、掌握沉淀滴定法对反应的要求。 2、掌握银量法确定理论终点的方法原理。 3、明确分级沉淀及沉淀转化的概念。 4、理解测定氯化物的条件。 教学重点与难点：莫尔法（铬酸钾作指示剂）作为教学重点。 教学内容： 一、方法简介 沉淀滴定法（precipitation titration）：也称容量分析法（volumetric precipitation method），以沉淀反应为基础的滴定分析方法。 用作沉淀滴定的沉淀反应必须满足以下条件： （1）反应速度快，生成沉淀的溶解度小； （2）反应按一定的化学式定量进行； （3）有准确确定理论终点的方法。 应用范围：含量在1%以上的卤素化合物和硫氰化物的测定。 解释：沉淀反应很多，但能用于沉淀滴定的沉淀反应并不多，因为很多沉淀的组成不恒定，或溶解度较大，或形成过饱和溶液，或达到平衡速度慢，或共沉淀现象严重等。目前比较有实际意义的是生成微溶性银盐的沉淀反应。 Ag++ Cl- = AgCl↓ Ag++ SCN- =AgSCN↓ 以这类反应为基础的沉淀滴定法称为银量法。主要测定Cl-、Br-、I-、Ag+及SCN-等。 如有一些沉淀HgS、PbSO4、BaSO4等也可用于沉淀滴定法，但重要性不及银量法。
二、银量法确定理论终点的方法 莫尔法 银量法佛尔哈德法 法杨司法 1、莫尔法 什么是莫尔法？以铬酸钾作指示剂的银量法称为“莫尔法”。 以铬酸钾为指示剂，在中性或弱碱性介质中，用硝酸银标准溶液测定卤素化合物含量。 （1）指示剂作用原理： Ag+ + Cl- AgCl↓白Ksp（AgCl）= 1.8 ×10-9 Ag+ + CrO42-Ag2CrO4↓橙色Ksp（Ag2CrO4）= 2 ×10-12 因为AgCl和Ag2CrO4的溶度积不同，因而发生分级沉淀，当AgCl沉淀完全后，稍过量的AgNO3标准溶液与K2CrO4指示剂反应生成Ag2CrO4↓砖红色（量少时为橙色）。 平衡时，[Ag+]·[Cl-] = Ksp AgCl 设溶液中[Cl-] = [CrO4]2-= 0.1mol/L Ksp AgCl 1.8 ×10-10 [Ag+]AgCl = = = 1.8×10-9（mol/L） [Cl-] 0.1 Ksp（Ag2CrO4） 2 ×10-12 = = = 4.5×10-6（mol/L）[Ag+]Ag 2CrO4 [CrO42-] 0.1 由此可见：[Ag+][Cl-]首先大于Ksp AgCl，则AgCl开始沉淀。 [Cl-]消耗完之后，AgNO3和CrO42-生成Ag2CrO4沉淀。 （2）铬酸钾指示剂的适合用量的计算 根据溶度积原理： Ag++ Cl- = AgCl K SP = 1.8×10-10
气相色谱分析法习题 一、简答题 1．简要说明气相色谱分析的基本原理 2．气相色谱仪的基本设备包括哪几部分?各有什么作用? 3．当下列参数改变时： (1)柱长缩短，(2)固定相改变，(3)流动相流速增加，(4)相比减少 是否会引起分配系数的改变?为什么? 4．当下列参数改变时： (1)柱长增加，(2)固定相量增加，(3)流动相流速减小，(4)相比增大 是否会引起分配比的变化?为什么? 5．试以塔板高度H做指标,讨论气相色谱操作条件的选择. 6．试述速率方程中A, B, C三项的物理意义. H-u曲线有何用途?曲线的形状主要受那些因素的影响? 7．当下述参数改变时：(1)增大分配比，(2) 流动相速度增加，(3)减小相比，(4) 提高柱温，是否会使色谱峰变窄?为什么? 8．为什么可用分离度R作为色谱柱的总分离效能指标? 9．能否根据理论塔板数来判断分离的可能性?为什么? 10．试述色谱分离基本方程式的含义,它对色谱分离有什么指导意义? 11．对担体和固定液的要求分别是什么? 12．试述“相似相溶”原理应用于固定液选择的合理性及其存在的问题。 13．试述热导池检测器的工作原理。有哪些因素影响热导池检测器的灵敏度？ 14．试述氢焰电离检测器的工作原理。如何考虑其操作条件？ 15．色谱定性的依据是什么?主要有那些定性方法? 16．何谓保留指数?应用保留指数作定性指标有什么优点? 17．有哪些常用的色谱定量方法?试比较它们的优缺点和使用范围? 二、选择题 1.在气相色谱分析中, 用于定性分析的参数是 ( ) A 保留值 B 峰面积 C 分离度 D 半峰宽 2. 在气相色谱分析中, 用于定量分析的参数是 ( ) A 保留时间 B 保留体积 C 半峰宽 D 峰面积 3. 良好的气-液色谱固定液为 ( ) A 蒸气压低、稳定性好 B 化学性质稳定
概述 一、络合滴定中的滴定剂： 络合滴定法：以络合反应为基础的滴定分析方法称为络合滴定法。络合剂：在络合反应中，提供配位原子的物质称为配位体，即络合剂。无机络合剂：⑴无机络合剂的分子或离子大都是只含有一个配位原子的单齿配位体，它们与金属离子的络合反应是逐级进行的； ⑵络合物的稳定性多数不高，因而各级络合反应都进行得不够完全； ⑶由于各级形成常数彼此相差不大，容易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成，从而难以确定反应的计量关系和滴定终点。 2、有机络合剂： ⑴有机络合剂分子中常含有两个或两个以上的配位原子，称之为多齿配位体。 ⑵与金属离子络合时可以形成具有环状结构的螯合物，在一定的条件下络合比是固定的。 ⑶生成的螯合物稳定，络合反应的完全程度高，能得到明显的滴定终点。 三氨羧络合剂：它是一类含有氨基二乙酸—N（CH2COOH）2基团的 有机化合物，其分子中含有氨氮和羧氧两种配位能力很强的配位原子。 能够用于络合滴定的反应，必须具备下列条件： 一、形成的络合物要相当稳定，K形≥108，否则不易得到明显的滴定终点。 二、在一定反应条件下，络合数必须固定（即只形成一种配位数的络合物）。 三、反应速度要快。 四、要有适当的方法确定滴定的计量点。 二、EDTA及其二钠盐的性质： 乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多金属离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，它除了用于络合滴定以外，在各种分离、测定方法中，还广泛地用作掩蔽剂。 乙二胺四乙酸简称EDTA或EDTA酸，常用H4Y表示。白色晶体，无毒，不吸潮。在水中难溶。在22℃时，每100毫升水中能溶解0.02克，难溶于醚和一般有机溶剂，易溶于氨水和NaOH溶液中，生成相应的盐溶液。 一、EDTA的结构：在水溶液中，其以双偶极离子存在。 当H4Y溶解于酸度很高的溶液中，它的两个羧基可再接受H+而形成H6Y，这样EDTA就相当于六元酸，有六级离解平衡。 Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6 10-0.90 10-1.60 10-2.00 10-2.67 10-6.16 10-10.26 由于EDTA酸在水中的溶解度小，通常将其制成二钠盐，一般也称EDTA或EDTA二钠盐，常以Na2H2Y·2H2O形式表示。 二、性质： 溶解度小难溶于酸和有机溶剂，易溶于碱。所以常用EDTA的二钠盐。（Na2H2Y·2H2O）以双极分子存在。在强酸溶液中，结合两个H而形成六元酸H6Y，存在七种型体，H6Y、H5Y、H4Y、H3Y、H2Y、HY和Y，六个解离常数分布分数的计算与多元酸的分布分数相同。 滴定时必须控制酸度。Y与金属离子形成的络合物最为稳定。三、二钠盐： 结构：HOOC-CH2 CH2-COONa
广东省高级技工学校文化理论课教案（首页）（代号A——3）
【组织教学】 1、师生互致问候语 2、考勤、组织教学。 【导入】 用于沉淀滴定法的沉淀反应必须符合下列几个条件： 1．生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； 2．沉淀反应必须迅速、定量地进行； 3．能够用适当地指示剂或其他方法确定滴定地终点。 其中，银量法应用较为广泛，根据滴定方式、滴定条件和选用指示剂的不同，将银量法分为莫尔法、佛尔哈德法及发扬司法，本次课程主要学习这三类方法，并通过习题巩固本章知识点。 【课堂教学】 7.4沉淀滴定法 7.4.1摩尔法（Mohr）－用铬酸钾作指示剂AgNO 3 滴定NaCl 1.原理：Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色）—滴定反应 Ag+ + CrO 42- = Ag 2 CrO 4 ↓(砖红色 ) —指示剂反应 计量点时：[][] 4.7 10 Ag Cl +-- ==＝1.25?10－5mol/L 2.指示剂浓度：K 2CrO 4 的最佳浓度为5.0?10-3mol/L3. pH：最宜范围为6.5-10.5（中 性或弱碱性）. 4.适用范围：直接滴定Cl-、Br－。 5．干扰：凡能与CrO 4 2-或 Ag+生成沉淀的离子都干扰测定。如：Ba2+、Pb2+、Hg2+以 及PO 43-、AsO 4 3-、S2-、C 2 O 4 2-等。
7.4.2佛尔哈德法（Volhard）－铁铵矾（NH 4Fe（SO 4 ） 2 ）作指示剂1.直接滴定法 －在硝酸介质中，用NH 4 SCN标准溶液滴定Ag+。（1）原理：Ag++ SCN- = AgSCN↓（白）滴定反应 Fe3+ + SCN- = FeSCN2+（红）指示剂反应 （2）溶液酸度控制在0.1-1mol/L之间 （3）Fe3+浓度一般控制在0.015 mol/L 2．返滴定法－测定鹵素离子（1）优点：选择性高。 （2）缺点：终点时，过量的SCN-易使下列反应发生： AgCl + SCN－＝AgSCN+ Cl– 所以，溶液出现的红色不稳定，随着不断地摇动溶液，红色又逐渐消失，得不到正确的终点。 解决措施：分离AgCl沉淀 b.用有机溶剂将AgCl沉淀表面覆盖，使其不与溶液接触。 C．提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN－的浓度，从而减小滴定误差。 7.4.3法扬司法（Fajans）－吸附指示剂吸附指示剂是一类有机燃料，当它被吸附在胶粒表面之后，可能是由于形成某种化合物而导致指示剂分子结构的变化，因而引起颜色的变化。 AgNO 3 滴定Cl－，用荧光黄作指示剂。HFI＝H＋＋FI－ AgCl?Ag＋＋ FI－（黄绿色）＝AgCl?Ag＋?FI－（淡红色） 注意： （1）应尽量使沉淀的比表面大一些。 （2）被滴定离子的浓度不能太低 （3）避免在强的阳光下进行滴定。
大学《分析化学》习题集 第一章绪论 一、选择题 （一）A型题（最佳选择题）在五个选项中选出一个最符合题意的答案。 1．下列方法按任务分类的是（）。 A．无机分析与有机分析 B．定性分析、定量分析和结构分析 C．常量分析与微量分析 D．化学分析与仪器分析 E．重量分析与滴定分析 2．在半微量分析中对固体物质称量范围的要求是（）。 A．0.01～0.1g B．0.1～1g C．0.001～0.01g D．0.00001～0.0001g E．1g以上 3．滴定分析法是属于 A．重量分析B．电化学分析C．化学分析 D．光学分析E．色谱分析 4．鉴定物质的组成是属于（）。 A．定性分析B．定量分析C．结构分析 D．化学分析E．仪器分析 5．在定性化学分析中一般采用（）。 A．仪器分析B．化学分析C．常量分析 D．微量分析E．半微量分析 （二）B型题（配伍选择题）备选答案在前，试题在后，每组5题。每组题均对应同一组备选答案，每题只有一个正确答案。每个备选答案可重复选用，也可不选用。 试题 〔6－10〕应选用 A．仪器分析法B．化学分析C．定性分析 D．微量分析E．半微量分析 6．测定食醋中醋酸的含量 7．确定未知样品的组成 8．测定0.2mg样品中被测组分的含量 9．用化学方法测定0.8ml样品溶液中被测组分的含量 10．准确测定溶液的pH （三）X型题（多项选择题）每题的备选答案中有2个或2个以上正确答案。少选或多选均不得分。 试题 11．下列分析方法按对象分类的是（）。 A．结构分析B．化学分析C．仪器分析 D．无机分析E．有机分析 12．下列分析方法称为经典分析法的是（）。 A．光学分析B．重量分析C．滴定分析
第一章~第三章 一、选择题 1、 以下各项措施中,可以减小偶然误差的就是-------------------------------------------------------( ) (A) 进行仪器校正 (B) 做对照试验 (C) 增加平行测定次数 (D) 做空白试验 2、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为-------------------------( ) (A) μσ=±x u (B) μσ =±x u n (C) μα=±x t s f , (D) μα=±x t s n f , 3. 有两组分析数据,要比较它们的精密度有无显著性差异,则应当用---() (A) F 检验 (B) t 检验 (C) u 检验 (D) Q 检验 4. 试样用量为0、1 ~ 10 mg 的分析称为----() (A) 常量分析 (B) 半微量分析 (C) 微量分析 (D) 痕量分析 5、可用下法中哪种方法减小分析测定中的偶然误差? ( ) A 、进行对照试验 B 、进行空白试验 C 、进行仪器校准 D 、增加平行试验的次数 6、 对置信区间的正确理解就是 A 、一定置信度下以真值为中心包括测定平均值的区间 B 一定置信度下以测定平均值为中心包括真值的 范围 C 、真值落在某一可靠区间的概率 D 、 一定置信度下以真值为中心的可靠范围 7.两位分析人员对同一含SO 42-的样品用重量法进行分析,得到两组分析数据,要判断两位分析人员的分析结 果间就是否存在系统误差,则应该用下列方法中的哪一种 ( ) A 、u 检验法 B 、F 检验法 C 、F 检验法加t 检验法 D 、t 检验法 8.以下各项措施中可以减小偶然误差的就是 ( ) A 、进行仪器校正 B 、作对照实验 C 、增加平行测定次数 D 、作空白实验 9、 下列论述中错误的就是 A.方法误差属于系统误差B 、 系统误差具有单向性C.系统误差又称可测误差D 、、系统误差呈正态分布 10、 已知某溶液pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A.0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1C 、 0、8 mol·L -1D 、 0、851 mol·L -1 11、 用万分之一天平称量时,为了减小称量误差,被称量样品的质量最小为 。 12.下列论述中不正确的就是 ( ) A.偶然误差具有随机性B 、 偶然误差服从正态分布 C.偶然误差具有单向性D 、 偶然误差就是由不确定的因素引起的 13. 测得某种新合成的有机酸pK a ?值为12、35,其K a ?值为 A.4、467×10-13 B 、 4、47×10-13 C.4、5×10-13 D 、 4×10-13 14．由精密度好就可断定分析结果可靠的前提就是: A 、 偶然误差小 B 、 系统误差小 C 、 标准偏差小 D 、 相对偏差小 15. 有一组平行测定所得的数据,要判断其中就是否有可疑值,应采用 A 、 t 检验 B 、 u 检验 C 、 F 检验 D 、 Q 检验 16 、已知某溶液的pH=0、070,其氢离子浓度的正确值为 A 、0、85 mol·L -1 B 、 0、8511 mol·L -1 C 、0、8 mol·L -1 D 、0、851 mol·L -1 17．定量分析中,精密度与准确度的关系就是 、( ) Ａ、精密度高准确度也一定高 Ｂ、准确度高要求精密度一定高 Ｃ、准确度就是保证精密度的前提 Ｄ、精密度就是表示测定值与真实值的符合程度 18． 18、 下列算式的结果应以几位有效数字报出 ( ) ()000 18020002510100....-?A 、 五位 B 、 四位 C 、三位 D 、 二位 19、 实验室中一般都就是进行少数的平行测定,则其平均值的置信区间为 ( )
II 滴定分析法 2.3.1 酸碱滴定法 一、选择题 1 OH -的共轭酸是（B ） A. H + B. H 2O C. H 3O + D. O 2- 2 在下列各组酸碱组分中，不属于共轭酸碱对的是（C ） A. HOAc-NaOAc B. H 3PO 4-H 2PO 4- C. +NH 3CH 2COOH-NH 2CH 2COO - D. H 2CO 3-HCO 3- 3 水溶液中共轭酸碱对K a 与K b 的关系是（B ） A. K a ·K b =1 B. K a ·K b =K w C. K a /K b =K w D. K b /K a =K w 4 c (NaCl) = 0.2mol?L -1的NaCl 水溶液的质子平衡式是（C ） A. [Na +] = [Cl -] = 0.2mol?L -1 B. [Na +]+[Cl -] = 0.2mol?L -1 C. [H +] = [OH -] D. [H +]+[Na +] = [OH -]+[Cl -] 5 浓度相同的下列物质水溶液的pH 最高的是（D ） A. NaCl B. NH 4Cl C. NaHCO 3 D. Na 2CO 3 6 在磷酸盐溶液中，H 2PO 4-浓度最大时的pH 是（A ） (已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36) A. 4.66 B. 7.20 C. 9.78 D. 12.36 7 今有一磷酸盐溶液的pH = 9.78, 则其主要存在形式是（A ） （已知H 3PO 4的解离常数p K a1 = 2.12，p K a2 = 7.20，p K a3 = 12.36） A. HPO 42- B. H 2PO 4- C. HPO 42- + H 2PO 4 D. H 2PO 4-+ H 3PO 4 8 在pH = 2.67～6.16的溶液中，EDTA 最主要的存在形式是（B ） （已知EDTA 的各级解离常数分别为10-0.9、10-1.6、10-2.0、10-2.67、10-6.16和10-10.26） A. H 3Y - B. H 2Y 2- C. HY 3- D. Y 4- 9 EDTA 二钠盐(Na 2H 2Y)水溶液pH 约是（D ）
一、酸碱滴定 原 理 酸碱滴定法就是以酸、碱之间质子传递反应为基础的一种滴定分析法。 基本反应H++ OH- = H 2 O 滴定曲线与直接滴定的条件 强碱滴定强酸强碱滴定弱酸强酸滴定弱碱 cK a≥10-8 cK b≥10-8多元酸的滴定混合酸的滴定多元碱的滴定 c o K a1 ≥10-9 K a1 /K a2 >104 两种弱酸混合: C HA K HA ≥10-9 c HA K HA /c HB K HB >104 c o K b1 ≥10-9 K b1 /K b2 >104 指 示 剂 酚酞、甲基橙酚酞、百里酚蓝甲基红、溴甲酚绿 指 示 指示剂在不同pH下颜色不同
剂原理 影响滴定突跃范围因素1、Ka:Ka越小,滴定突跃范围越小,甚至不会出现滴定突跃,Ka影响的就是滴定曲线的前半部分 2、滴定剂浓度:浓度越小,滴定突跃范围范围越小 标准溶液酸标准溶液碱标准溶液HCl NaOH 基 准 物 质 无水碳酸钠、硼酸邻苯二甲酸氢钾、苯甲酸 应 用 硼酸的测定、铵盐的测定、克氏定发、酸酐与醇类的测定等 酸 碱 溶 液 p H 计 算 一元弱酸两性物质 二元弱酸缓冲物质
二、配位滴定 原理配位滴定就是以络合反应(形成配合物)反应为基础的滴定分析方法。 基本 反应 M+Y=MY 配合 物的 稳定 常数 酸效应αY(H) 干扰离子效应αY(N) 溶液酸度越大,αY(H)越大,表示酸效应引起的 副反应越严重。 αY(H)=1+β1[H+] +β2[H+] 2+β3[H+] 3+β 4[H+] ?+β? [H+] ? [Y]越小,αY(N)越大,表示干扰离子 效应引起的副反应越严重。 金属离子的配位效应αM(OH)、αM(L)及总副 反应αM Y的总副反应αY 条件稳定常数K’MY αM越小,αY越小,K’MY越小,配合物稳定性越 大 滴定 条件 准确直接滴定的条件 K’MY≥10-6 分别滴定的条件 K’MY≥10-6,△lgK≥5 配位1、无机配位剂2、有机配位剂:EDTA、CyDTA、EGTA、EDTP等
重量分析法和沉淀滴定法 思考题 1.沉淀形式和称量形式有何区别？试举例说明之。 答：在重量分析法中，沉淀是经过烘干或灼烧后再称量的。沉淀形式是被测物与沉淀剂反应生成的沉淀物质，称量形式是沉淀经过烘干或灼烧后能够进行称量的物质。有些情况下，由于在烘干或灼烧过程中可能发生化学变化，使沉淀转化为另一物质。故沉淀形式和称量形式可以相同，也可以不相同。例如：BaSO4,其沉淀形式和称量形式相同，而在测定Mg2+时，沉淀形式是MgNH4PO4·6H2O，灼烧后所得的称量形式却是Mg2P2O7。 2．为了使沉淀定量完全，必须加人过量沉淀剂，为什么又不能过量太多? 答：在重量分析法中，为使沉淀完全，常加入过量的沉淀剂，这样可以利用共同离子效应来降低沉淀的溶解度。沉淀剂过量的程度，应根据沉淀剂的性质来确定。若沉淀剂不易挥发，应过量20%~50%；若沉淀剂易挥发，则可过量多些，甚至过量100%。但沉淀剂不能过量太多，否则可能发生盐效应、配位效应等，反而使沉淀的溶解度增大。 3．影响沉淀溶解度的因素有哪些？它们是怎样发生影响的？在分析工作中，对于复杂的情况，应如何考虑主要影响因素? 答：影响沉淀溶解度的因素有：共同离子效应，盐效应，酸效应，配位效应，温度，溶剂，沉淀颗粒大小和结构等。共同离子效应能够降低沉淀的溶解度；盐效应通过改变溶液的离子强度使沉淀的溶解度增加；酸效应是由于溶液中H+浓度的大小对弱酸、多元酸或难溶酸离解平衡的影响来影响沉淀的溶解度。若沉淀是强酸盐，如BaSO4，AgCl等，其溶解度受酸度影响不大，若沉淀是弱酸或多元酸盐[如CaC2O4、Ca3(PO4)2]或难溶酸（如硅酸、钨酸）以及与有机沉淀剂形成的沉淀，则酸效应就很显著。除沉淀是难溶酸外，其他沉淀的溶解度往往随着溶液酸度的增加而增加；配位效应是配位剂与生成沉淀的离子形成配合物，是沉淀的溶解度增大的现象。因为溶解是一吸热过程，所以绝大多数沉淀的溶解度岁温度的升高而增大。同一沉淀，在相同质量时，颗粒越小，沉淀结构越不稳定，其溶解度越大，反之亦反。综上所述，在进行沉淀反应时，对无配位反应的强酸盐沉淀，应主要考虑共同离子效应和盐效应；对弱酸盐或难溶酸盐，多数情况应主要考虑酸效应，在有配位反应，尤其在能形成较稳定的配合物，而沉淀的溶解度又不太大时，则应主要考虑配位效应。 4．共沉淀和后沉淀区别何在？它们是怎样发生的？对重量分析有什么不良影响？在分析化学中什么情况下需要利用共沉淀？ 答：当一种难溶物质从溶液中沉淀析出时，溶液中的某些可溶性杂质会被沉淀带下来而混杂于沉淀中，这种现象为共沉淀，其产生的原因是表面吸附、形成混晶、吸留和包藏等。后沉淀是由于沉淀速度的差异，而在已形成的沉淀上形成第二种不溶性物质，这种情况大多数发生在特定组分形成稳定的过饱和溶液中。无论是共沉淀还是后沉淀，它们都会
一、填空题（30分，每空一分） 1．将固体和溶液分离的常用实验操作方法有__________、__________和 ____________。 2．使用离心机离心应注意的关键之点是。 3．化学实验室常用的干燥剂变色硅胶无水时呈色，随着吸水程度的增大，逐渐变为色，最终呈色失效，需重新烘干才能使用。 4．第一过渡系列金属中，其金属氢氧化物呈两性的有。 5．实验室常用的鉴定Mn2+的试剂有，其相应的反应方程式 为。 6．鉴定Fe3+离子可用，鉴定Fe2+可用，它们均生成蓝色沉淀。 7．在本学期，实验室中有一黑色钢瓶，很可能装有气体，钢瓶内气体的状态 。 8．酒精喷灯在使用时灯管应先，否则会出现现象。 9．在制备[Cu(NH3)4]SO4时，[Cu(NH3)4]SO4溶液中加入95%的乙醇的目的是。 10．10mL0.2mol?L?1的HAc溶液与10mL0.1mol?L?1的NaOH溶液混合，得到的溶液具有作用，其pH为。(pK?HAc=4.76) 11．如被酸灼伤时可用1%的水溶液处理；如被碱灼伤可用1%的水溶液处理。 12．在进行玻璃管切断时，先_____________，再______________。 13．汞能使人慢性中毒，若不慎将汞洒在地面上，应首先____________，然后____________处理。 14．化学试剂中，G.R.表示，A.R.表示，C.P.表示。 15玻璃仪器洗净的标志是。 二、选择题(30分，在正确答案题首打√) 1．能准确量取10.00 mL液体的量器是： (A) 10mL 移液管(B) 25mL移液管 (C) 10mL量筒(D) 20mL量筒 2．下列器皿能直接用酒精灯加热的是： (A) 表面皿(B) 蒸发皿(C) 烧杯(D) 烧瓶 3．下列仪器在量取溶液前不需要润洗的是： (A) 吸量管(B) 移液管(C) 滴定管(D) 量筒 4．滴定操作中，对实验结果无影响的是： (A) 滴定管用蒸馏水洗净后装入标准液滴定；(B) 滴定中往锥形瓶中加少量蒸馏水；(C) 滴定管下端气泡未赶尽；(D) 滴定中活塞漏水； 5．减压抽滤时下列操作错误的是： (A) 先抽气再转移待滤溶液；(B) 布氏漏斗最低点应远离抽气口； (C) 过滤结束应先关抽气泵电源；(D) 滤液从吸滤瓶上口倾出； 6．在CrCl3溶液中滴加Na2S溶液，其产物为： (A) Cr2S3；(B) Cr(OH)Cl2；(C) Cr(OH) 2Cl；(D) Cr(OH) 3 ； 7．CuSO4溶液中滴加KI得到的产物为： (A ) CuI2；(B) Cu(OH)2；(C) CuI+I2；(D) Cu2(OH)2SO4； 8．下列氢氧化物不具有两性的是： (A) Sn(OH)2；(B) Pb(OH)2 ；(C) Al(OH)3；(D) Co(OH)2； 9．KMnO4是实验中常用的氧化剂，一般在酸性溶液中进行反应，酸性溶液应加的酸是：
分析化学习题解答--滴定分析法
分析化学习题解答 上册 华中师范大学东北师范大学 陕西师范大学北京师范大学 合编 第五章滴定分析法 湛江师范学院化学科学与技术学院 杜建中
1.写出下列各酸的共轭碱：H2O，H2C2O4，H2PO4-，HCO3-，C6H5OH， C6H5NH3+，HS-， Fe(H2O)63+，R-NH+CH2COOH. 答： H2O的共轭碱为OH-； H2C2O4的共轭碱为HC2O4-； H2PO4-的共轭碱为HPO42-； HCO3-的共轭碱为CO32-； C6H5OH的共轭碱为C6H5O-； C6H5NH3+的共轭碱为C6H5NH2； HS-的共轭碱为S2-； Fe(H2O)63+的共轭碱为Fe(H2O)5(OH)2+； R-NH2+CH2COOH的共轭碱为R-NHCH2COOH。 2. 写出下列各碱的共轭酸：H2O，NO3-，HSO4-，S2-，C6H5O-，C u(H2O)2(OH)2， (CH2)6N4， R—NHCH2COO-，COO- C O O- 。 答：H2O的共轭酸为H3O+； NO3-的共轭酸为HNO3； HSO4-的共轭酸为H2SO4； S2-的共轭酸为HS-； C6H5O-的共轭酸为C6H5OH Cu(H2O)2(OH)2的共轭酸为Cu(H2O)3(OH)+； (CH2)6N4的共轭酸为(CH2)6N4H+； R-NHCH2COO-的共轭酸为R- NHCH2COOH， COO- C O O- 的共轭酸为COO- C O O-H 3.通过物料平衡、电荷平衡写出（1）(NH4)2CO3、NH4HCO3溶液的PBE浓度为c(mol/L)。 解： (NH4)2CO3 ＝ 2NH4+ + CO32- CO32－ + H2O ＝ HCO3－ + OH - HCO3- + H2O ＝ H2CO3 + OH - NH4+＝H+ + NH3 H2O ＝ H+ + OH - MBE：[NH4+] + [NH3] = 2C [H2CO3] + [HCO3-] + [CO32-] = C
试卷一 一.填空（每空1分。共35分） 1．写出下列各体系的质子条件式： (1)c1(mol/L) NH4 H2PO4 [H+]+[H3PO4]= [OH-]+[NH3] +[HPO42-]+2[PO43-] (2)c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 [H+]+[HAc]=[H2BO3-]+[OH-] 2.符合朗伯-比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波长不变，透射比减小。 3. 检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸H2B，已知pH＝1.92时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22时δHB-＝δB2-, 则H2B的p K a1＝ 1.92 ，p K a2＝ 6.22 。 5.已知?Φ(Fe3+/Fe2+)=0.68V，?Φ(Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6.以二甲酚橙(XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定EDTA，终点时溶液颜色由___黄______变为____红______。 7.某溶液含Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余0.1mg，则Fe3+在两相中的分配比= 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λmax表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源, 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成. 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示,等于M/ε；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，（称样）；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题（每小题4分，共20 分，答在所留空白处） 1.什么是基准物质?什么是标准溶液? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液。 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂,络合滴定指示剂, 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理. 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有不同颜色，如二苯胺磺酸钠，还原态无色，氧化态紫红色；另一种自身指示剂，
习题 1（酸碱滴定一） 1.用0.1000 mol·L-1 NaOH溶液滴定0.1000 mol·L-1的甲酸溶液，化学计量点pH是多少？计算用酚酞做指示剂(pH＝9.0）时的终点误差。（参考答案） 答： 2.用mol·L-1的HCl溶液滴定20.00 mL mol·L-1的，化学计量点前后0.1%的pH是多少？若用酚酞做指示剂（PT为9.0）计算终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点前0.1％： 3.用0.1000 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL0.1000 mol·L-1的NaOH，若NaOH溶液中同时含有0.1000 mol·L-1的NaAc。计算化学计量点以及化学计量点前后0.1%时的pH。若滴定到pH7.0，终点误差有多大？（参考答案）
答： (1) 化学计量点时，体系中有0.0500 mol·L-1 NaAc。 4.用0.2000 mol·L-1HCl溶液滴定0.2000 mol·L-1一元弱碱B(p K b=6.0),计算化学计量点的pH和化学计量点前后0.1%的pH。若所用溶液的浓度都是0.0200 mol·L-1，结果又如何？（参考答案） 答： (1)化学计量点时
(2)当浓度为0.0200 mol·L-1时
5.计算0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1至pH=5.0和pH=10.0时的终点误差。（参考答案） 答： 滴定至pH＝5.0，相当于滴定至
6.用克氏定氮法测定试样含氮量时，用过量的100 mL0.3 mol·L-1HCl吸收氮，然后用0.2 mol·L-1NaOH 标准溶液返滴。若吸收液中氨的总浓度为0.2 mol·L-1，计算化学计量点pH和返滴到pH为4.0及 7.0时的终点误差。（参考答案） 答： 化学计量点体系中的主体成份为 7.下列物质能否用酸碱滴定法直接测定？使用什么标准溶液和指示剂。如果不能，可用什么方法使之适用于酸碱滴定法进行测定？ (1) 乙胺；(2) ; (3) HF ; (4) NaAc ; (5) ; (6) 硼砂；(7) 苯胺 ; (8) （参考答案）
滴定分析法 一、特点和种类 滴定分析法，是化学分析法的一种，将一种已知其准确浓度的试剂溶液（称为标准溶被）滴加到被测物质的溶液中，直到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方法称为滴定分析法（或称容量分析法）。 滴定分析法，又叫容量分析法，将已知准确浓度的标准溶液，滴加到被测溶液中（或者将被测溶液滴加到标准溶液中），直到所加的标准溶液与被测物质按化学计量关系定量反应为止，然后测量标准溶液消耗的体积，根据标准溶液的浓度和所消耗的体积，算出待测物质的含量。这种定量分析的方法称为滴定分析法，它是一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度。 （一）特点 1. 加入标准溶液物质的量与被测物质的量恰好是化学计量关系； 2. 此法适于组分含量在1%以上各种物质的测定； 3. 该法快速、准确、仪器设备简单、操作简便； 4．用途广泛。 （二）分类 根据标准溶液和待测组分间的反应类型的不同，分为四类 1. 酸碱滴定法——以质子传递反应为基础的一种滴定分析方法 2. 配位滴定法——以配位反应为基础的一种滴定分析方法 3. 氧化还原滴定法——以氧化还原反应为基础的一种滴定分析方法 4. 沉淀滴定法——以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法 5. 非水溶液滴定法－－愉滴定反应的介质分类 （三）滴定 滴定分析法是将一种已知准确浓度的试剂溶液，滴加到被测物质的溶液中，直到所加的试剂与被测物质按化学计量定量反应为止，根据试剂溶液的浓度和消耗的体积，计算被测物质的含量。 这种已知准确浓度的试剂溶液称为滴定液。 将滴定液从滴定管中加到被测物质溶液中的过程叫做滴定。 当加入滴定液中物质的量与被测物质的量按化学计量定量反应完成时，反应达到了计量点。 在滴定过程中，指示剂发生颜色变化的转变点称为滴定终点。 滴定终点与计量点不一定恰恰符合，由此所造成分析的误差叫做滴定误差。 （四）具备条件 适合滴定分析的化学反应应该具备以下几个条件： （1）反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。（2）反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 （3）共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 （4）有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 （四）分析方式 1、直接滴定法
一、选择题 ( 共 9题 18分 ) 1. 2 分 (0207) 下列有关随机误差的论述中不正确的是-----------------------( ) (A) 随机误差具有随机性 (B) 随机误差具有单向性 (C) 随机误差在分析中是无法避免的 (D) 随机误差是由一些不确定的偶然因素造成的 2. 2 分 (5026) 莫尔法测定Cl-采用滴定剂及滴定方式是------------------------- ( ) (A)用Hg2+盐直接滴定 (B)用AgNO3直接滴定 (C)用AgNO3沉淀后，返滴定 (D)用Pb2+盐沉淀后，返滴定 3. 2 分 (0816) 采用EGTA(乙二醇二乙醚二胺四乙酸)作为络合滴定剂的主要优点是--------------( ) (A) 可在大量Mg2+存在下滴定Ca2+ (B) 可在大量Ca2+存在下滴定Mg2+ (C) 滴定Cu2+时, Zn2+,Cd2+等不干扰 (D) 滴定Ni2+时, Mn2+等不干扰 4. 2 分 (2224) 以下论述正确的是--------------------------------( ) (A) 单次测定偏差的代数和为零(B) 总体平均值就是真值 (C) 偏差用s表示(D) 随机误差有单向性
将酚酞分别加入MnS (a)的饱和水溶液；CuS(b)的饱和水溶液中 [已知：K sp(MnS)=2×10-10；K sp(CuS)=6×10-36; H2S: K a1=1.3×10-7, K a2=7.1×10-15]，所观察到的现象是：--( ) (A) a、b均无色 (B) a中无色，b中呈红色 (C) a中呈红色 b中无色 (D) a、b均呈红色 6. 2 分 (2716) Fe3+与F-形成络合物的lgβ1~lgβ3分别为5.3,9.3和12.1,已知在某一pH时溶液中游离F-的浓度为 10-4.0mol/L,则溶液中铁络合物的主要存在形式是------------------( ) (A) FeF2+和FeF2+ (B) FeF2+和FeF3 (C) FeF2+ (D)FeF2+ 7. 2 分 (2708) 叙述Na2H2Y溶液以Y4-形式存在的分布系数[x(Y4-)]时,说法正确的是-------------( ) (A) x(Y4-)随酸度的增大而增大 (B) x(Y4-)随pH的增大而减小 (C) x(Y4-)随pH的增大而增大 (D) x(Y4-)与pH的大小无关 8. 2 分 (0721) 在pH=5.0的醋酸缓冲液中用0.002 mol/L的 EDTA 滴定同浓度的Pb2+。已知: lg K(PbY)=18.0, lgαY(H)=6.6, lgαPb(Ac)=2.0, 化学计量点时溶液中pPb应为---------------( ) (A) 8.2 (B) 6.2 (C) 5.2 (D) 3.2
化学滴定分析法的详解 滴定分析法，作为一种简便、快速和应用广泛的定量分析方法，在常量分析中有较高的准确度，滴定分析可算是实验室中最最常用的定量方法了。 滴定分析法的优点 1、操作简单； 2、对仪器要求不高； 3、有足够高的准确度误差不高于0.2%； 4、方便，快捷； 5、便于普及与推广。 滴定分析的化学反应条件 1、反应必须按方程式定量地完成，通常要求在99.9%以上，这是定量计算的基础。 2、反应能够迅速地完成（有时可加热或用催化剂以加速反应）。 3、共存物质不干扰主要反应，或用适当的方法消除其干扰。 4、有比较简便的方法确定计量点（指示滴定终点）。 常见滴定分析法分类 酸碱滴定法 滴定分析法中，酸碱滴定最基本。 中心问题：“酸碱平衡”，本质是酸碱之间的质子传递。 配位滴定法 主要是：EDTA的结构、性质、配位平衡、稳定常数、滴定曲线、指示剂的选择及消除干扰的方法。 重点：配位平衡。在配位滴定中, 除主反应外, 还有各种副反应干扰主反应的进行, 反应条件对配位平衡有很大的影响。 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法的核心仍然是平衡，是以电子转移为依据的平衡，反应条件对平衡的影响很大。 沉淀滴定法 沉淀滴定法的核心是沉淀平衡。 重点是银量法, 根据确定终点的方法不同, 可分为摩尔法、福尔哈德法、吸附指示剂法。 滴定方法的联系与区别 滴定分析的共同特点是在滴定过程中，被测离子浓度呈现出规律性变化。只要重点掌握酸碱滴定过程中pH值计算，其它几种滴定方法可依相同的思路加以解决。 通常把滴定过程分成四个阶段，即：
(1)滴定开始前； (2)滴定开始至计量点前； (3)计量点时； (4)计量点后。 要了解滴定过程被测离子浓度的变化情况，首先必须弄清滴定各阶段溶液组成的变化情况，然后根据相应组成的计算公式计算。 特别应注意的是： 滴定过程中达到计量点时滴定剂由不足99.9%到过量0.1%之间pH(PM，PE)的变化范围，即滴定突跃，这是选择指示剂的重要依据。 指示剂变色范围及影响因素 酸碱指示剂的颜色随溶液PH的改变而变化，其变色范围越窄越好，在化学计量点附近，PH稍有改变，指示剂立即由一种颜色变为另一种颜色，指示剂变色敏锐。 表：常用的酸碱指示剂及其变色范围
试卷 一.填空(每空 1 分。共 35 分) 1．写出下列各体系的质子条件式： + - 2- 3 (1)c1(mol/L) NH 4 H2PO4 [H+]+[H 3PO4]= [OH -]+[NH 3] +[HPO42-]+2[PO43-] + - - (2)c1(mol/L)NaAc+ c 2(mol/L)H 3BO3 [H+]+[HAc]=[H 2BO3-]+[OH -] 2.符合朗伯 -比尔定律的有色溶液，当有色物质的浓度增大时，其最大吸收波 长不变，透射比减小。 3.检验两组结果是否存在显著性差异采用 t 检验法，检验两组数据的精密度是否存在显著性差异采用 F 检验法。 4．二元弱酸 H2B，已知 pH＝ 1.92 时，δH2B ＝δHB-；pH＝6.22 时δHB-＝δB2-, 则 H2B 的 pK a1＝ 1.92 ，pK a2＝ 6.22 。 5.已知 (Fe3+/Fe2+)=0.68V， (Ce4+/Ce3+)=1.44V，则在 1mol/L H2SO4 溶液中用 0.1000 mol/L Ce4+滴定 0.1000 mol/L Fe2+，当滴定分数为 0.5时的电位为 0.68V，化学计量点电位为 1.06V ，电位突跃范围是 0.86-1.26V 。 6. __________________ 以二甲酚橙 (XO)为指示剂在六亚甲基四胺缓冲溶液中用Zn2+滴定 EDTA ，终点时溶液颜色由 ___黄 ___ 变为红。 7.某溶液含 Fe3+10mg，用等体积的有机溶剂萃取一次后，该溶液中剩余 0.1mg，则 Fe3+在两相中的分配比 = 99:1 。 8.容量分析法中滴定方式有直接滴定，反滴定，置换滴定和间接滴定 9.I2与 Na2S2O3的反应式为 I2 + 2S2O32-=2I- + S4O62-。 10.以波长为横坐标，吸光度为纵坐标，测量某物质对不同波长光的吸收程度，所获得的曲线称谓吸收光谱曲线；光吸收最大处的波长叫做最大吸收波长，可用符号λ max表示。 11.紫外可见分光光度计主要由光源 , 单色器 , 吸收池 , 检测部分四部分组成 . 12.桑德尔灵敏度以符号 S 表示 ,等于M/ε ；桑德尔灵敏度与溶液浓度有关，与波长无关。 13.在纸色谱分离中，水是固定相。 14..定量分析过程包括：采样与制样，(称样)；样品分解；分离与测定；结果计算和数据处理 二、简答题(每小题 4 分，共 20 分，答在所留空白处) 1.什么是基准物质 ?什么是标准溶液 ? 答：能用于直接配制或标定标准溶液的物质；是一种已知准确浓度的的溶液 2.分别简单阐述酸碱滴定指示剂 ,络合滴定指示剂 , 氧化还原滴定指示剂和沉淀滴定指示剂指示滴定终点的原理 . 答：酸碱指示剂变色是随着酸度的变化，指示剂结合或离解出 H+，结构发生变化，从而发生颜色改变；络合指示剂与金属离子络合前后颜色不同，游离的试剂为一种颜色，与金属离子形成络合物又一种颜色；氧化还原指示剂变色分为几种情况：一种是随氧化还原电位变化的试剂，在氧化态和还原态，结构不同，各有