含笑花挥发油化学成分的GC-MS分析
李先文,冯亚非
(广东海洋大学理学院,广东湛江,524088)
摘要
含笑花具有祛瘀生新，活血止痛之功效。为了更好地利用含笑资源,扩大其药用部位源,本实验采用挥发油提取器提取和溶剂提取二种不同方法分别提取含笑花挥发油,运用固相微萃取和毛细管气相色谱-质谱联用法结合计算机检索对其挥发油进行了化学成分分析，同时也采用一种鲜花直接固相微萃取的对照测定试验。结果显示,从挥发油提取器提取所得挥发油中鉴定出了31种化合物,从乙醚提取所得挥发油中分别鉴定出了31种化合物, 直接从鲜花室温固相微萃取的组分中鉴定出了14种化合物。面积归一法测定了3种方法所鉴定出成分的相对质量分数,各占总峰面积的97.58%，97.69%和100.00%。3种挥发油化学组成各有异同,前两种方法提取的主要成分为萜类化合物：β-榄香烯、β-石竹烯、α-石竹烯、γ-榄香烯、大根香叶烯D。第三种方法提取的主要成分为脂类：异丁酸乙酯、乙酸异丁酯、丁酸乙酯、异丁酸异丁酯、己酸乙酯、己酸-2-甲基丙酯。
关键词：含笑；挥发油；气相色谱-质谱联用；固相微萃取
论文分类：中药和天然药物
Analysis of the Essential Oils from the Flower Of Michelia Figo by GasChromatography-Mass Spectrometry
Li Xianwen, Feng Y afei
(Science School, Guangdong Ocean University, Zhanjiang 524088, P.R. China)
【Abstract】Objective The flower of Michelia figocould eliminate stasis, engender the new, quicken the blood andrelieve pain. In order to enlarge the medication parts, make better use of resources of Michelia figo. Methods The experiment extract volatile oils of the flower of Mich- elia figo in two very interesting ways ,analyzed by techniques of GC-MS-computer. Simultanei- ty ,check test Michelia figo in solid-phase microextraction. Results Result ,31compounds were identified from the oil of the Extractor,31compounds were identified from the oil of the Aether and 14compounds were identified from the Michelia figo.The identified relative contents of essential oils were 97.58%, 97.69%, and 100.00%, respectively.Conclusion There were differences among some chemical constituents of threekindsofessentialoils. beta.Caryophyllen, alpha. Caryophyl- ene, .gamma.Elemene,Germacrene D.The Mechelia figo untransacting main constituents were Ethyl isobutyrate,Isobutyl acetate,Butyricether, Isobutyl isbutyrate,Ethyl caproate,Isobutyl caperoate.
【Key words】Michelia figo; volatile oil; microwave extraction; gas chromatography-mass spectrometry
1.引言
李先文，男，1955年生，陕西三原人，博士，教授。主要从事天然药物、海洋药物研究。lixw@https://www.doczj.com/doc/f91371085.html,
含笑是木兰科，含笑属植物，约50余种，分布于亚洲热带、亚热带及温带的中国、印度、斯里兰卡、中南半岛、马来群岛、日本南部。我国约有41种，主产西南部至东部，以西南部较多［1，2］。，大部供观赏用，其中最常栽培的有白兰（M. alba DC.）、黄兰（M. champaca L. ）和含笑花（M. figo（Lour. ）Spreng. ）（其中括号里是拉丁名）三种。为灌木或乔木，和木兰属Magnolia不同之处为花腋生，雌蕊群有明显的柄，胚珠在每一子房室内通常为两颗以上。
本实验所使用的原料是含笑花(M. figo（Lour. ）Spreng.)。采摘于广东海洋大学校园内。
含笑花蕾味苦涩，性平，有去淤生新，活血止痛的药用功能。临床上主要用于治月经不调，痛经，胸胁间作痛等。含笑挥发油成分的研究始于1986年［3］,国内学者陆续对不同品种的含笑成分进行了分析研究，这些研究所采用的均为传统的挥发油提取方法,而使用固相微萃取与色谱-质谱联用分析其化学成分的方法，鲜见报道。
60年代初，自Doskotch等［4］从木兰科(Magnoliaceae)鹅掌楸属北美鹅掌楸(Liriodendron tulipi-fera L.)中分离到吉马烷型倍半萜以来，从木兰科植物中分离到越来越多的倍半萜内酯，其中许多化合物被证明有抗菌、抗癌等生理活性［5－7］。在对吉马内酯结构的活性研究中，发现凡γ-内酯环C11～C13上具双键的，对人体鼻咽癌细胞(KB细胞)都有细胞毒活性［8］。
有关学者对深山含笑叶挥发油进行体外抑菌实验和抗肿瘤实验，发现其化学成分对金黄色葡萄球菌有较强的抑制作用；对大肠杆菌、红酵母无明显作用。在浓度为100 ug/mL对肺癌细胞有较强的抑制作用［9］。
说明木兰科植物体的化学成分有一定的生物活性，经过前人的试验表明：这种生物活性物质主要是单萜和倍半萜以及它们的含氧衍生物。
萜类化合物无论是从它们在植物界分布的广泛程度、含量、结构多样性，还是从它们对人类生活的作用来看，都是一种重要的植物成分。凡由甲戊二羟酸衍生、且分子式符合(C5H8)n通式的衍生物统称为萜类化合物。萜类化合物的结构多种多样，从最简单的直链碳氢化合物到最复杂的环状结构，按组成分子的异戊二烯结构单元将萜类化合物分为单萜、倍半萜、二萜、二倍半萜、三萜、四萜和多萜，每种萜类化合物又可分为直链、单环、双环、三环、四环和多环，其含氧衍生物还可分为醇、醛、酮、酯、酸、醚等，其中很多化合物具有明显的生物活性［10，11］。
通过对样品的前处理（粉碎，粗提），再使用固相微萃取和气相色谱-质谱联机分析仪测定含笑花挥发油中化学成分的组成和含量。
本课题用挥发油提取器和乙醚浸渍法来提取含笑花中化学成分，得到粗提液，通过运用固相微萃取和GM-SM联用对其中的化学成分进行分析鉴定，从而也了解含笑花中更多具体的化学成分, 对木兰科植物的研究也具有重大的意义。
2.实验部分
2.1试剂和仪器
试剂
试材：新鲜含笑花采于广东海洋大学校园内
试剂：无水硫酸钠分析纯国药集团化学试剂有限公司
无水乙醚分析纯国药集团化学试剂有限公司
实验用水为二次蒸馏水
仪器
挥发油提取器
AUY102型电子天平日本岛津（SHIMADZU）公司
DS-1高速组织捣碎机上海标本模型厂
DF—101S集热式恒温加热磁力搅拌器巩义市莫峪予华仪器厂
RE52-99旋转蒸发仪上海亚荣生化仪器厂
DZF-6020真空干燥箱上海博讯实验有限公司医疗设备厂
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SHZ－D（Ⅲ）循环水热真空泵巩义市莫峪予华仪器厂
GC-MS型气相色谱-质谱联用仪美国Finnigan V oyager
2.2实验步骤
2.2.1 含笑花中挥发油的提取及保存
（1）原料准备：将所采集的新鲜含笑花用清水反复洗干净，自然晾干，粉碎后备用。
（2）提取一：称取上述碎料300g，置于挥发油提取器（自制）加水蒸馏6H，收集挥发油无水硫酸钠干燥，称重。取一定体积的挥发油（样品1），在0～℃环境保存备用。
（3）提取二：称取上述碎料300g，充分研磨后，加入无水乙醚500ml充分萃取2H，将萃取液置于挥发油蒸发器中在40℃下蒸发乙醚，收集挥发油用无水硫酸钠干燥，称重。取一定体积挥发油（样品2），在0～5℃环境保存备用。
表1 含笑花挥发油出油率
编号原料量/g 挥发油量/g 出油率/%
样品1 300 0.600 0.200
样品2 300 0.530 0.176
（4）提取三：称取上述碎料100g（样品3），使用保鲜膜密封，在0～5℃环境保存备用。
（5）将2.2.1（3）（4）（5）中3种备用样品各取适量进行固相微萃取处理。样品1萃取温度为80℃，萃取时间30min；样品2萃取温度为80℃，萃取时间30min；样品3萃取温度为室温（20℃），萃取时间1h。
表2样品固相微萃取的条件
序号样品萃取温度/℃萃取时间/min
1 样品1 80 30
2 样品2 80 30
3 样品3 室温（20）60
2.2.2 GC/MS分析测定
将2.2.1（5）中3种经固相微处理后的样品进行GC/MS分析测定。
GC-MS测试采用美国Finnigan V oyager GC-MS仪器,石英弹性毛细管柱,色谱柱BPX5(25ｍ×0.22ｍｍ×0.25μm),升温程序：柱起始温度60℃，保持3min,以3℃/ 升温至170℃，再以每分钟25℃升温至250℃，载气He，流量1mL/min,分流进样，分流比20：1，进样口温度220℃，接口温度230℃，
质谱条件：电离方式EI，离子源温度200℃，电离能70eV，倍增电压400V，扫描质量范围35-450amu 。
3.结果与讨论
3.1 总离子流图
按照上述实验测试条件，对含笑花提取液中挥发油化学成分进行分离测定。化合物的相
对百分含量按峰面积归一化法计算。成分鉴定根据GC/MS联用所得的质谱信息，应用NIST62. LIB 和NIST12.L IB数据库检索与EPA/NIH质谱标准谱图对照、分析，确认了大部分化学成分（表1）总离子流图如图1 所示。
图1 含笑花挥发油样品1 80℃固相微萃取30min的气质联用总离子流图
图2含笑花挥发油样品2 80℃固相微萃取30min的气质联用总离子流图
图3新鲜含笑花室温固相微萃取1小时的气质联用总离子流图IC MS
pme-
n
IC MS
pme-
n
IC MS
pme-
3.2 组分与含量分析
对图1 图2 以及图3 的总离子图进行分析鉴定，得到挥发油中的组成和含量，如总表2所示。
表2含笑花提取液中挥发油的化学成分分析结果
序号化合物分子式
相对质量分数/%
样品1 样品2 样品3
1 Ethyl isobutyrate(异丁酸乙酯) C6H12O
2 0.05 0.01 3.97
2 Isobutyl acetate(乙酸异丁酯) C6H12O2 3.12 0.41 81.90
3 Butyric ether(丁酸乙酯) C6H12O2 0.05 1.37
4 trans-3-Hexen-1-ol[(E)-3-己烯-1-醇] C6H12O 0.03
5 2-Methylbutyl acetate(乙酸-2-甲基丁酯) C7H14O2 0.02 0.66
6 Isobutyl isobutyrate(异丁酸异丁酯) C8H16O2 0.09 0.02 2.18
7 Isobutyl butyrate(丁酸-2-甲基丙酯) C8H16O2 0.45
8 Ethyl caproate(己酸乙酯) C8H16O2 0.17 0.07 5.70
9 Caproic acid(己酸) C6H12O2 0.14
10 Ocimene(罗勒烯) C10H16 0.04 0.01
11 Linalol(芳樟醇) C10H18O 0.08 0.12
12 Isobutyl caproate(己酸-2-甲基丙酯) C10H20O2 0.10 0.06 3.24
13 .delta.-Elemene(δ-榄香烯) C15H24 0.26 0.65
14 Isobutyl octanoate (2-甲基丙醇辛酸酯) C12H24O2 0.13
15 .alpha.-Cubebene(α-荜澄茄油烯) C15H24 0.49 0.55
16 α-衣兰烯(α-衣兰烯) C15H24 0.08 0.09
17 .alpha.-Copaene(α-古巴烯) C15H24 0.43 0.49
18 2,4-Diisopropenyl-1-methyl-1-vinylcycloh
exane
C15H24 1.09 1.32
19 .beta.-Elemen(β-榄香烯) C15H24 56.28 58.77 0.08
20 .beta.-Caryophyllen(β-石竹烯) C15H24 21.16 22.98 0.15
21 .alpha.-Guaiene(α-愈创烯) C15H24 0.17 0.22
22 .beta.-Farnesene(β-法尼烯) C15H24 0.10 0.08
23 .alpha.-Caryophyllene(α-石竹烯) C15H24 1.46 1.42 0.02
24 Germacrene D(大根香叶烯D) C15H24 7.04 5.72 0.10
25 (Z,E)-.alpha.-Farnesene[(Z,E)-α-法尼烯] C15H24 0.31 0.24
26 Elixene(甘香烯) C15H24 0.22 0.34
27 .beta.-Bisabo lene(β-甜没药烯) C15H24 0.07 0.07
28 8-Isopropenyl-1,5-dimethyl-1,5-cyclodecad
iene
C15H24 1.24 0.90
29 .delta.-Cadinene(δ-荜澄茄烯) C15H24 0.19 0.19
30 Calamenene(菖莆烯) C15H24 0.04 0.04
31 4-Isopropyl-1,6-dimethyl-1,2,3,4,4a,7-hexa
hydronaphthalene
C15H24 0.09 0.09
32 Elemol(橄榄醇) C15H26O 0.03 0.04
33 Nerolidol(橙花叔醇) C15H26O 0.09 0.08
34 .gamma.-Elemene(γ-榄香烯)
C15H24 5.15 4.69 0.05 35 Germacrene D-4-ol(大香叶烯D-4-醇) C15H26O 0.04 0.04 36 Caryophyllene oxide(石竹烯氧化物 C25H24O 0.11 0.08 37
.alpha.-Cadinol(α-荜澄茄醇) C25H26O
0.05
0.04
注：表2中 样品成分空格为未鉴定成分
由图4和表1可知，含笑花挥发油提取液中化学成分的气相色谱-质谱分析中，样品1一共分离出33个峰，鉴定出31种化合物。主要成分（大于1%下同）：Islbutyl acetate(乙酸异丁酯)3.12%,.beta-Elemen(β-榄香烯)56.28%,.beta.-Caryophyllen(β-石竹烯)21.16%、.alpha.-Caryophyllene(α-石竹烯)1.46%、Germacrene D(大根香叶烯D)7.04%、8-Isopropenyl-1,5-dimethyl-1,5-cyclodecadiene 1.24%、.gamma.-Elemene(γ-榄香烯) 5.15%. 样品2一共分离出33个峰，鉴定出31种化合物。主要为： .beta.-Elemen(β-榄香烯)56.28%、.beta.-Caryophyllen(β-石竹烯)21.16%、.alpha.-Caryophyllene(α-石竹烯)1.46%、Germacrene D(大根香叶烯D)7.04%、.gamma.-Elemene(γ-榄香烯) 5.15%.
样品3一共分离出14个峰，鉴定出14种化合物。主要为：Ethyl isobutyrate(异丁酸乙酯)3.97%、Isobutyl acetate(乙酸异丁酯)81.90%、Butyric ether(丁酸乙酯)1.37%、Isobutyl isobutyrate(异丁酸异丁酯)2.18%、Ethyl caproate(己酸乙酯)5.70%、Isobutyl caproate(己酸-2-甲基丙酯)3.24%、。
由分析结果可知，含笑花挥发油中有机组分和种类比较多，而且复杂，而含量最多的是倍半萜类。其他还有少量的单萜类，萜类含氧衍生物，以及部分酸脂类，检测3种样品所得的分析结果中，6种主要组分所占的比例为：样品1中94.21%，样品2中93.99%，样品3中82.30% 见下表3.
表3 含笑花挥发油种的主要成分主要组分 主要成分在鉴定出的化合物中，有一些物质具有一定的价值作用。如倍半萜类榄香烯或其异构体，具有抗癌活性。其主要生物学活性为降低肿瘤细胞有丝分裂能力，诱发肿瘤细胞凋亡，抑制肿瘤细胞的生长［12］。 药理实验表明，腹腔注射榄香烯乳对肿瘤细胞的DNA 、RNA 及蛋白质合成有明显的抑制作用。该药还能直接作用于细胞膜，使肿瘤细胞破裂，可以改变和增强肿瘤细胞的免疫原性，
诱发和促进机体对肿瘤细胞的免疫反应［13］
。如倍半萜类β-石竹烯被中国GB 2760－1996
批准为允许使用的食品香料
［14］
。
3.3 结论
不同条件下，用不同提取方法,所提取得到的含笑花挥发油化学成分存在比较大的差异，如样品1和样品2中主要组分为萜类，而样品3中主要成分为脂类。但是样品1和样品2
序号 化合物
分子式 相对质量分数/% 样品1 样品2 样品3 1 Isobutyl acetate(乙酸异丁酯) C6H12O2 3.12 0.41 81.90 2 .beta.-Elemen(β-榄香烯) C15H24 56.28 58.77 0.08 3 .beta.-Caryophyllen(β-石竹烯) C15H24 21.16 22.98 0.15 4
.alpha.-Caryophyllene(α-石竹烯)
C15H24
1.46
1.42
0.02
5 Germacrene D(大根香叶烯D) C15H24 7.04 5.72 0.10
6 .gamma.-Elemene(γ-榄香烯) C15H24 5.15 4.69 0.05
总计 94.21 93.99 82.30
的组分却比较接近，说明了样品1和样品2的提取方法比较合理，效果较好，而样品3没有做前处理直接固相微萃取测定，效果较差，同时也充分证明了用有机溶剂的萃取前处理，比直接不用有机溶剂处理更有效。从提取物的种类和量上可以看出，常温下含笑花挥发油中大部分萜类物质比较稳定的，储存在花瓣中，而挥发的大部分使脂类物质，因此含笑花的香味可以确定是脂类，而非萜类物质。
本课题通过GC/MS联用测定出了含笑花中种类多样的萜类物质，有一些已经被证明有效果比较好的药用价值，有一些被使用为香料剂，而相当一部分萜类物质目前尚不清楚其生物活性，或者这类物质是否有其他方面的利用价值？有待探究。因此本课题对含笑花成分的初步探究，对深入研究含笑花的化学成分和生理活性研究有一定的导向作用。
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薄荷中薄荷油的提取分离与鉴定 班级：制药工程姓名：朱愿学号：36 摘要：薄荷油是重要的中药原料，近几年人们对它的研究越来越多，本文主要综述薄荷油的最新研究进展，阐述比较几种提取薄荷油的方法，并选出最优的方案。利用GC-MS鉴定薄荷油同分异构成分，并展望发展前景。 关键词：薄荷；薄荷油；提取方法；GC-MS；同分异构 1 引言 薄荷为唇形科薄荷属多年生宿根草本植物，又名水薄荷、苏薄荷、鱼香草、人丹草、升阳草、夜息花等。全株具有浓烈的清凉香味，其地上部分干燥后可以入药，是我国传统的中药之一[1]。薄荷用途很广，可用于医药、食品、化妆品、香料、烟草工业等。作为中药，其味辛性凉，可用于风热感冒、风温初起、头痛、目赤、喉痹、咽喉肿痛、口舌生疮、牙痛、荨麻疹、风疹等[2]。 薄荷油是薄荷中的主要化学成分。薄荷新鲜叶含挥发油0．8％～1％，干茎叶中含1．3％～2％。薄荷挥发油中主要成分为左旋薄荷醇，含量62％～87％，还含左旋薄荷酮、异薄荷酮、胡薄荷酮、胡椒酮、胡椒烯酮、二氢香芹酮、乙酸薄荷酯、乙酸癸酯、乙酸松油酯、反式乙酸香芹酯、苯甲酸甲酯、d一蒎烯、8一蒎烯、p一侧柏烯、柠檬烯、右旋月桂烯、顺式一罗勒烯、反式一罗勒烯、莰烯、1，2一薄荷烯、反式一石竹烯、p一波旁烯、2一已醇、3一戊醇、3一辛醇、d一松油醇、芳樟醇、桉叶素、对伞花烃、香芹酚[3]。薄荷中还含有黄酮类、有机酸、氨基酸以及其他成分等[4]。其药理作用主要有清凉止痒、抗早孕、抗着床、利胆、抑制回肠平滑肌、促透、祛痰、抗真菌、抗病毒等，在医药方面有着很广泛的应用，所以对薄荷油的研究是必要和重要的。 2 方法与结果 提取方法
挥发油成分的分析 摘要挥发油是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称。主要包括萜类化合物，脂肪族类化合物和芳香族化合物。提取方法主要为水蒸气蒸馏法，油脂吸收法，浸取法等。分析方法主要为全二维气相色谱-飞行时间质谱、顶空气相色谱、固相微萃取-气质联用等。随着这些技术的发展，挥发油的分析必将进一步得到完善。 关键词：挥发油全二维气相色谱-飞行质谱顶空气相色谱固相微萃取-气质联用 1概述 挥发油（volatile oils）又称精油（essential oils），是存在于植物体中的一类可随水蒸汽蒸馏、具有芳香气味的挥发性油状液体的总称1。挥发油是具有广泛生物活性的一类常见的重要成分，是古代医疗实践中较早注意到的药物，《本草纲目》中记载着世界上最早提炼、精制樟油和樟脑的详细方法。含挥发油的中草药非常多，尤以唇形科（薄荷、紫苏、藿香等）、伞形科（茴香、当归、芫荽、白芷、川芎等）、菊科（艾叶、茵陈篙、苍术2、白术、木香等）、芸香科（橙、桔、花椒等）、樟科（樟、肉桂等）、姜科（生姜、姜黄、郁金等）等科更为丰富。含挥发油的中草药或提取出的挥发油大多具有发汗、理气、止痛、抑菌、矫味等作用。 1.1.理化性质 （1）在常温下可自行挥发而不留任何痕迹，这是挥发油与脂肪油的本质区别；（2）大多数具有香气或其它特异气味，常温下为透明液体，有的在冷却时其主要成分可能结晶析出。这种析出物习称为“脑”，如薄荷脑、樟脑等； （3）不溶于水，而易溶于各种有机溶剂中，如石油醚、乙醚、二硫化碳、油脂等，也能溶于高浓度乙醇中； （4）多数比水轻，也有比水重的（如丁香油、桂皮油），相对密度在0.85-1.065之间； （5）几乎均有光学活性，比旋度在+99o～177o范围内，且具有强的折光性，折
一名词解释： 自由水：能够在烟叶内自由移动的水，容易从烟叶中散失，在00C以下易结冰，也能 作溶剂，烟草中的自由水主要是毛细管凝结水。 结合水：是胶体颗粒或其他亲水性物质牢牢吸附着的水，不易自由移动，不易丧失.在 00C以下不易结冰，也不能作溶剂，烟草中的结合水主要是胶体渗透作用吸附的水分和晶体潮解作用化合的水分。 烟叶吸湿性：烟叶能依据空气温湿度的变化从空气中吸收水分或向空气中散发水分的特 性。 平衡水分：烟叶的吸湿放湿性（解吸）使它在任一空气温湿度条件下含水率相应的保持 在一定的水平上.这种含水率与周围空气温湿度保持着一定的平衡关系，即烟叶表面上 水蒸气压力与周围空气中水蒸气压力相平衡时的烟叶含水率 检样：从分析对象各部分采取的少量样品 混合样：若干份等量检样混合在一群得到的烟叶样品。 平均样：从混合样中抽取一部分烟叶得到的样品。 二填空题 1烟叶水分之所以能够以各种形态存在于烟叶组织中，是由于水能够被两种作用力即毛— 细管力和氢键结合力联系着。 2结合水的量与烟叶中有机大分子的极性集团的数量有比较固定的比例关系，如每100g 蛋白质最多可结合50g水分，每100g淀粉的持水能力在30-40g之间。 3自由水能被微生物利用，结合水则不能，因此在一定条件下，烟叶是否霉烂变质，并 不决定于烟叶中水分的总含量，而仅仅决定于烟叶中自由水的含量。 4烟叶之所以具有吸湿性，是由于烟叶属于胶体毛细管多孔物质，其组织结构是具有毛— 细管的多孔体，而内含成分有胶体物质和晶体物质。 5烟叶吸湿性包括四种作用方式：表面吸附和扩散作用，毛细管凝结作用，胶体渗透 ________ 用和晶体潮解作用，其中毛细管凝结作用随温度升高而降低, 随空气相对湿度增大而增 强；其他三中作用方式均随空气温湿度增加而增强。 6烟叶平衡水分随空气相对湿度增加而增加，随空气温度升高而增加，烟叶等级越高， 平衡水分越大；在相同温湿度条件下，烟叶平衡水分部位间变化表现为：中部叶大于上 部叶大于下部叶；烟茎高于烟叶，桔黄高于柠檬黄。 7同部位烟叶平衡水分随烟叶等级提高而增加』成熟度的增加而增加，随疏松程度的增加而增加。 8决定烟叶吸湿性和平衡水分的内在因素是烟叶的化学成分和组织结构 ______ 外界因素是丄 气湿度和温度。 9烟叶水分通常有两种表达方式：绝对含水量和相对含水量，在烟草原料加工和卷烟生产中，通常采样相对含水量。 10干烟叶中的自由水主要是毛细管凝结水，其主要结合力是表面张________ ，结 合水主要包括胶体渗透作用吸附的水和晶体潮解作用化合的水，这两种结合水的主要作 用力是水-溶质氢键力。 11分析烟叶常规成分，样品粉碎时过40A筛即可，为防止烟叶中挥发性成分散失掉， 烟草烘干温度不易超过45 C,青烟杀青温度一般为105 C。 12我国烟草行业规定常压恒温干燥法测定烟叶水分的标准条件是：5-10g烟叶，100C -105 C下干燥2小时。 三选择题 烟叶水分测定方法中，挥发性成分不会损失的是（ D E ） A常压恒温干燥法B减压恒温干燥法C红外线加热法D甲苯法（蒸馏法）E卡 尔费休法 四问答题 1烟草中水分存在形态有哪些，其作用机理是什么
薄荷油制剂设计 1、来源 薄荷油（peppermint oil）为唇形科植物薄荷（Metha haplocalyx Brig）的挥发油。是薄荷中的主要化学成分，薄荷新鲜叶含挥发油0. 8 %～1 % ,干茎叶中含1. 3 %～2 %。从薄荷中用水蒸气蒸馏法直接提炼出的挥发性原油称为薄荷精油或薄荷原油(peppermint essentialoil 或pennyroyal oil) ,为浅黄色或草绿色的油状液体,总醇量( 以薄荷醇计) 78 %～85 % ,含酯量(以乙酸薄荷酯计) 0. 25 %～2. 5 %。薄荷原油精制得到的一种饱和环状醇,称为薄荷醇或薄荷(mentholum or menthol)。薄荷原油提取部分薄荷醇后所剩余的薄荷油,称为薄荷素油(olum menthae or olum menthae dementholatum) ,总醇量(以薄荷醇计) > 50 %;含酯量(以乙酸薄荷酯计) 1. 5 %～7. 5 %。薄荷油(peppermint oil) 是薄荷精油和薄荷素油的泛称,但一般是指薄荷素油。 2、药效学 2.1利胆作用能显著增加胆汁分泌量，具有明显的利胆作用。陈光亮[1]等经大鼠十二指肠喂食薄荷油，1～2小时促胆汁分泌作用最明显。与给药前相比，胆汁中胆汁酸排出量轻度增加，胆固醇含量减少，胆色素的含量无明显变化，表明薄荷油有明显的利胆作用，并能增加胆汁中胆汁酸的排出量。Grigoleit等[2]确认了薄荷油利胆的效应与剂量以及时间的良好相关性.鉴于薄荷油如此良好的利胆效果，对其作用机制的探索表明薄荷醇在胆道的主要代谢产物起了利胆的作
用。 2.2溶石排石作用能降低胆固醇的浓度，有利于防治胆固醇结石。Leuschner 等[3]试验发现薄荷醇能有效提高10~12mm胆结石完全溶解的效率(提高15%)。 2.3消炎镇痛作用Galeotti 等[4]经过深入研究发现，L-薄荷脑(即薄荷醇)对中枢神经系统的阿片样作用，可使痛觉消失。进一步研究表明，薄荷醇可以通过调节哺乳动物神经系统的γ-氨基丁酸(GABA)和甘氨酸受体，达到止痛和镇静效果。而薄荷醇是这种抑制性离子通道的立体选择性调节剂。因此，薄荷油具有相当的消炎镇痛作用。 2.4解痉作用薄荷油能抑制豚鼠离体回肠的收缩活动，可降低其收缩幅度、频率和张力，并能浓度依赖性地拮抗组胺或乙酰胆碱所致的肠管痉挛。研究表明这种抑制作用是非特异性的，其作用机理很可能是抑制了鸟苷酸环化酶的活性，使GTP不能转变为cGMP。蛋白激酶难被激活，从而使肠肌受抑制或松弛[5]。 2.5抗感染作用陈华萍等[6]选取14种常见菌进行试验，证明薄荷醇对各种真菌和细菌均有不同程度的抑菌作用，表皮葡萄球菌和枯草杆菌对之较为敏感。 3、薄荷油的理化性质 本品为无色或淡黄色的澄清液体。有特殊清凉香气。存放日久，色渐变深。与乙醇、氯仿或乙醇能任意混溶。在温度较低时有大量的无色晶体析出。相对密度：0.888～0.908，旋光度：－17°～－24°。折光率：1.456～1.466。
玫瑰香精油化学成分分析 朱岳麟,王文广,熊常健 (北京航空航天大学材料科学与工程学院,北京 100191) 摘 要:应用气相色谱-质谱联用(GC/MS )方法,定性定量地分析了山东平阴玫瑰精油、新疆玫瑰精油、北京妙峰山玫瑰精油和保加利亚玫瑰精油的化学成分,各鉴定了29、37、23和24个成分.它们的主要成分均为香茅醇及其脂类、香叶醇、芳樟醇、玫瑰醚和丁香酚,其中北京妙峰山玫瑰油与其他油品有较大差异.各种香精物质含量上的差异使得这几种玫瑰油的香气产生了微妙的出入.详细地讨论了这4种玫瑰油的化学成分与香气间的关系,指出国内玫瑰油的不足之处,为提升我国玫瑰精油的品质提供借鉴和依据.关键词:玫瑰精油;成分;香气特征;气质联用中图分类号:TQ 02813 文献标志码:A 文章编号:0254-0037(2009)09-1253-05 收稿日期:2008209212. 作者简介:朱岳麟(1956— ),男,湖南岳阳人,教授.通讯作者:王文广(1984— ),男,河北邢台人,硕士研究生. 玫瑰(rose rugosa thumb )为蔷薇科蔷薇属多年生常绿或落叶灌木,在世界范围内广泛种植.玫瑰品种繁多,有重瓣玫瑰、大马士革玫瑰、百叶玫瑰、香水月季、墨红、白玫瑰、木香花等[1].玫瑰在全世界范围内的种植多分布于土耳其、摩洛哥、法国、俄罗斯等国,其中保加利亚是世界上玫瑰油产量最大的国家.我国各地均有栽培玫瑰,涉及品种较多,甘肃永登、山东平阴、北京妙峰山和新疆是国内主要玫瑰种植地[2]. 玫瑰的籽和花朵都可以提炼玫瑰油,匈牙利科研工作者用溶剂萃取法从玫瑰籽中提取精油,产率为4185%,但玫瑰籽油目前还仅限于医用,应用较少[3].从花朵中提取的玫瑰精油被称为“液体黄金”,生产1kg 的玫瑰精油,需要3t 玫瑰花瓣,相当于300多万朵玫瑰花,115公顷的种植量[4].成分纯净、气味芳香 的玫瑰精油一直都是世界香料工业不可取代的原料.玫瑰精油气味芬芳,经由嗅觉神经进入脑部后,能刺激大脑前叶分泌出内啡肽及脑啡肽2种荷尔蒙,使人精神舒适;有消炎杀菌、防皮肤发炎、防痉挛、促进细胞新陈代谢及细胞再生功能;用其配制成的化妆品,发挥紧实、舒缓的特性,滋养皮肤,延缓衰老[5]. 目前,香料分析的方法主要有:GC 或LC 与傅里叶变换红外光谱(F TIR )以及二维核磁共振谱联用、色谱与质谱联用、色谱与同位素质谱联用等[6].由于气相色谱与质谱联用技术(GC/MS )具有高灵敏度、高选择性以及定性的专一性和定量的准确性,操作简便、分析用量少等特点,广泛应用于香料成分分析.因此,本文采用GC/MS 方法对样品进行分析. 玫瑰油的成分往往因为品种、产地、制备方法等不同而存在差异,从总体上讲,我国玫瑰精油的品质一直不如国外玫瑰精油.为找到我国玫瑰精油与国外的差距,作者收集了具有代表性的4种玫瑰精油品种,运用气相色谱-质谱联用仪分析了这4种玫瑰油的成分和含量,并研究了玫瑰油化学成分与香气的关系. 1 实验方法 111 样品 水蒸气常压蒸馏法精制得到的国产玫瑰油品种和市售保加利亚玫瑰油.1号样品:山东平阴重瓣玫瑰油;2号样品:新疆大马士革玫瑰油;3号样品:北京妙峰山大马士革玫瑰油;4号样品:保加利亚大马士革玫瑰油. 第35卷第9期2009年9月北京工业大学学报 JOURNAL OF BEI J IN G UN IV ERSIT Y OF TECHNOLO GY Vol.35No.9 Sep.2009
香烟的成分 卷烟烟气是多种化合物组成的复杂混合物，截止1988年(据Roberts，1988Tobacco Reporter报道)已经鉴定出烟气中的化学成分已达5068种，其中1172种是烟草本身就有的，另外3896种是烟气中独有的。 烟气粒相物的主要化学成分 脂肪烃低分子量的脂肪烃大部分以气态形式存在于烟气中，烟气粒相物中脂肪烃的分子量要高一些，主要来源是烟叶中C25到C34的蜡质。有人定量分析了烟气中C12到C33的饱和烃，发现香料烟烟气粒相物中的烷烃含量高达1.56%，马里兰烟为1.12%，烤烟为 0.92%，白肋烟为0.67%。烟气中的烯烃和炔烃含量比烷烃少，约为粒相物的0.01%。 芳香烃烟气中的芳香烃以稠环芳烃居多，它们在烟叶中含量少，大部分是由纤维素、高级烷烃等烟叶成分在燃烧过程中产生的，是烟气中的主要有害成分。 萜类化合物烟叶中存在不少萜类化合物。如西柏烷类、胡萝卜素类和赖百当类都属于萜烯的衍生物。但由于这些物质的分子量较大，直接转入烟气的量很少，主要以其降解物及其衍生物的形式存在于烟气中。烟气中发现的有香叶烯、罗勒烯、α-蒎烯等单萜，是烟气的重要香味成分。 羰基化合物烟气中的羰基化合物如紫罗兰酮、大马酮、茄尼酮以及柠檬醛、香草醛等，是形成烟气香味、香气的重要成分。 酚类化合物卷烟烟气粒相物中的酚类化合物，主要有莨菪亭、绿原酸、儿茶酚、间苯二酚等，有的是烟叶中原有的，有的则是燃烧中形成的。在这些酚类化合物中以儿茶酚的含量最高。酚类化合物对卷烟的香气有一定的增强作用，但引起人们更多重视的是对人的呼吸道及其他器官有不良的刺激作用。儿茶酚等还有一定的促癌作用，是烟气中的有害物质。酚类化合物的主要来源是烟叶中的碳水化合物。 有机酸烟气中的挥发酸主要有甲酸、乙酸、丁酸、正戊酸、异戊酸、β-甲基戊酸、正己酸、异己酸等。非挥发酸主要有棕榈酸、亚麻酸、亚油酸、油酸和硬脂酸等。还有少量游离氨基酸，如丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸等。 氮杂环化合物氮杂环化合物主要存在于烟气粒相物中的碱性部分，而碱性物中最主要的成分就是烟碱。除此之外，烟气中还有吡啶、吡咯、吡嗪、吲哚、咔唑等许多氮杂环化合物，是卷烟烟气中的重要香气物质。 N-亚硝胺烟气中的N-亚硝胺种类很多，主要有亚硝基二甲基胺、亚硝基甲基乙基胺，亚硝基吡咯烷和亚硝基哌啶等。一般认为亚硝胺具有诱发肺癌的作用。 金属元素烟草中的金属元素，燃烧后绝大部分残留在灰分中，但也有极少量(0.01%~4%)进入烟气，形式有两种，一种是游离态金属和金属无机盐，另一种是有机金属。另外，卷烟纸也是烟气中金属元素的一个来源。 烟气气相物的主要化学成分 在主流烟气的气相物中，最主要的有氮、氧、二氧化碳、一氧化碳和氢。这5种气体约占总气相物的90%，占总烟气释放量的85%左右。除此之外，还有一些其它化学成分。 挥发性烃类烟气气相物中发现的挥发性烃类，除脂肪烃以外，还有不少的挥发性芳香烃。脂肪烃中包括烷烃、烯烃、炔烃和脂环烃等。芳香烃有苯、甲苯、乙苯、对-二甲苯、联-
常见的化学成分分析方法 一、化学分析方法 化学分析从大类分是指经典的重量分析和容量分析。重量分析是指根据试样经过化学实验反应后生成的产物的质量来计算式样的化学组成，多数是指质量法。容量法是指根据试样在反应中所需要消耗的标准试液的体积。容量法即可以测定式样的主要成分，也可以测定试样的次要成分。 重量分析 指采用添加化学试剂是待测物质转变为相应的沉淀物，并通过测定沉淀物的质量来确定待测物的含量。 容量分析 滴定分析主要分为酸碱滴定分析、络合滴定分析、氧化还原滴定分析、沉淀滴定分析。 酸碱滴定分析是指以酸碱中和反应为原理，利用酸性标定物来滴定碱性物质或利用碱性标定物来滴定酸性待测物，最后以酸碱指示剂（如酚酞等）的变化来确定滴定的终点，通过加入的标定物的多少来确定待测物质的含量。 络合滴定分析是指以络合反应（形成配合物）反应为基础的滴定分析方法。如EDTA与金属离子发生显色反应来确定金属离子的含量等。络合反应广泛地应用于分析化学的各种分离与测定中，如许多显色剂，萃取剂，沉淀剂，掩蔽剂等都是络合剂，因此，有关络合反应的理论和实践知识，是分析化学的重要内容之一。 氧化还原滴定分析：是以溶液中氧化剂和还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。氧化还原滴定法应用非常广泛，它不仅可用于无机分析，而且可以广泛用于有机分析，许多具有氧化性或还原性的有机化合物可以用氧化还原滴定法来加以测定。通常借助指示剂来判断。有些滴定剂溶液或被滴定物质本身有足够深的颜色，如果反应后褪色，则其本身就可起指示剂的作用，例如高锰酸钾。而可溶性淀粉与痕量碘能产生深蓝色，当碘被还原成碘离子时，深蓝色消失，因此在碘量法中，通常用淀粉溶液作指示剂。 沉淀滴定分析：是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，又称银量法（以
2007, Vol. 28, No. 03 食品科学※基础研究 80香芸火绒草Leontopodium haplophylloides 精油化学成分的研究 郭书贤1，王冬梅1，刘凤琴2，周劲松2，韦梅芹2 (1.南阳理学院生物与化学工程系，河南 南阳 473004；2.青海大学农牧学院，青海 西宁 810003)摘 要：香芸火绒草主要分布于我国西部的青海、四川、甘肃省地区。采其当年生茎、叶、花分别用水蒸馏法和萃取两种方法提取精油和浸膏，平均得率精油为0.1003%，浸膏为0.74%。经气相色谱-质谱联用技术分析，鉴定出愈创醇、3,7,11-三甲基-1-醇十二碳三烯-2,6,10、甲酸香草酯、苯二酸双酯、十六烷酸、姜黄烯、三环庚烯、芳樟醇、苯甲酸苯乙酯、苯乙醇乙酯、香叶醛、香草醇等22种化合物。另外，还对香芸火绒草浸膏香气作了香型评定，为清灵花香，香气甜润幽雅、珍贵，在日用化工、食品工业上都有较高的应用价值，该植物可成为天然香料生产一种新型的原料。 关键词：香芸火绒草；精油化学成分；清灵花香型 Study on Essential Oil Chemical Constituents from Leontopodium haplophylloides GUO Shu-xian 1，WANG Dong-mei 1，LIU Feng-qin 2，ZHOU Jing-song 2，WEI Mei-qin 2 (1.Department of Biochemical Engineering, Nanyang Institute of Technology, Nanyang 473004, China ； 2.Agricutural and Animal College,Qinghai University, Xining 810003, China) Abstract ：The main distribution of Leontopiodium haplophylloides Hand-Mass is found grown in the west China or Qinghai,Sichuan, Gansu provinces. The essential oil and extractum are extracted from its stem, leaf and flower by steam distillation and solvent extraction. According to the analysis, it contains 0.1003% essential oil and 0.74% extraction in average. The chemical constituents of this essential oil have been identified by GS-MS. 22 kinds of components were separated. The main compounds are guaiacol, 3,7,11-trmethyl-1-ol-doclecatrien -2,6,10, vanillyl formate, diacidbenzene (2-ethylmethoxyl) diester, hexadecane acid, gurcumene, tricyc1oheptene, linalool, phenylethyl benzcate , ethylbenzyl carbinol, geranial, vanilly1alcohol etc. The aroma type of the plant has also been identified, as Qinglinghua aroma which is delicate, sweet and rare. It is very valuable in daily chemical and food industry. The plant will be a new raw materials source of nature perfume. Key words ： Leontopiodium haplophylloides ；chemical constituents of the essential oil ；Qinglinghua aroma type 中图分类号：O657.63 文献标识码：A 文章编号：1002-6630(2007)03-0080-03 收稿日期：2006-02-27 作者简介：郭书贤(1963-)，男，副教授，学士，主要从事植物资源学研究。 香芸火绒草(Leontopodium haploylloides Hand-M a z z )系菊科火绒草属多年生草本植物，植株簇状丛生，高约15～30c m ；在我国主要分布于青海东部地区、四川西部和北部、甘肃西南部[1-2]。生长于海拔2600～4000m 高山草地、石砾地、灌丛和林缘。香芸火绒草全株都具有独特、浓郁的芳香，其香气甜润、清新、幽雅，为当地藏族常用草药，具有清热、凉血、清炎、利尿等功效。迄今国内外对该种植物精油化学成分、香气的香型及经济用途等，还未曾有过报道或记载。因此，为开发利用这一野生植物资源，丰富天然香料来源，本研究提取了香芸火绒草的精油、 浸膏；对精油化学成分作了初步分析，并对浸膏香型进行了评定，为今后合理开发利用这一资源积累一些基础资料。1材料与方法 1.1 仪器、材料与试剂 JMA-D300型GC-MS 联用仪。香芸火绒草采自青海大通宝库林场和互助北山林场两地。七月中旬取其当年生茎(含叶、花)，自然阴干备用。 乙醚、无水硫酸钠、石油醚(分析纯)。1.2 精油提取
《烟草及烟草制品连续流动法测定常规化学成分测量不确定度评定指南》 编制说明 《烟草及烟草制品连续流动法测定常规化学成分测量不确定度评定指南》标准 项目组 2010年6月
《烟草及烟草制品连续流动法测定常规化学成分测量不确定度评定指南》 编制说明 一、工作简况 1.1 任务来源 《烟草及烟草制品连续流动法测定常规化学成分测量不确定度评定指南》是国家烟草专卖局国烟科〔2009〕100号文件下达的行业标准制订项目。项目目标是制订烟草行业用连续流动分析仪测定烟草及烟草制品中总植物碱、水溶性糖、总氮、氯和钾的测量不确定度的评定技术规范。 1.2 项目承担单位、协作单位及主要分工 本技术规范项目受国家烟草专卖局（中国烟草总公司）委托，由国家烟草质量监督检验中心承担，主要工作为项目总体方案的制定，样品的制备及分发，积累不确定度实验数据，实验数据的汇总及分析，技术规范文本和技术报告的撰写。 上海烟草集团公司、深圳烟草工业有限责任公司、山东中烟工业公司技术中心青岛工作站、江苏中烟工业公司徐州卷烟厂、红云红河烟草（集团）有限责任公司5家协作单位主要工作为积累不确定度实验数据，参与实验数据的分析，参与技术规范文本和技术报告的撰写。 1.3主要工作过程 1.3.12009年6月：调研，汇总分析研究各参加单位在不确定度分析方面的评定经验；评定测量不确定度的数学模型，分析研究各不确定度分量来源。 1.3.22009年7月：根据烟草行业的实际情况，确定用连续流动分析仪测定烟草及烟草制品中总植物碱、水溶性糖、总氮、氯和钾的测量不确定度样品的种类及规格，统一分发样品，完成实验环境条件的确认和玻璃仪器的计量。
专题6植物有效成分的提取 课题1 植物芳香油的提取 【学习目标】 1.了解提取植物芳香油的基本原理，研究从生物材料中提取特定成分的方法，初步学会某些植物芳香油的提取技术。 2.设计简易的实验装置来提取植物芳香油。 【课题重点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【课题难点】植物芳香油的提取技术；针对原料的不同特点，采用适宜的提取方法。 【知识准备】 芳香油的来源 １.植物：根、茎、叶、花、果实、种子。 ２.动物：主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等。 ３.微生物：真菌。 【学习过程】 基础知识 1.天然香料的主要来源是和。动物香料主要来源于麝、灵猫、海狸和抹香鲸等，植物香料的来源更为广泛。植物芳香油可以从大约50多个科的植物中提取。例如，工业生产中，玫瑰花用于提取，樟树树干用于提取。提取出的植物芳香油具有很强的，其组成也比较，主要包括及其 2.植物芳香油的提取方法有、和等。具体采用那种方法要根据植物原料的特点来决定。是植物芳香油提取的常用方法，它的原理是。根据蒸馏过程中的位置，可以将水蒸气蒸馏法划分为、和。其中，水中蒸馏的方法对于有些原料不适用，如柑橘和柠檬。这是因为 等问题。因此，柑橘、柠檬芳香油的制备通常使用法。 3.植物芳香油不仅，而且易溶于，如石油醚、酒精、乙醚和戊烷等。不适于用水蒸气蒸馏的原料，可以考虑使用法。萃取法是将 的方法。芳香油溶解于有机溶剂后，只需蒸发出有机溶剂，就可以获得纯净的了。但是，用于萃取的有机溶剂必须，，否则会影响芳香油的质量。 4．植物芳香油的提取方法 提取方法实验原理方法步骤适用范围优点不足 水蒸气蒸馏利用水蒸气将挥发 性较强的芳香油携 带出来 1、水蒸气蒸馏 2、分离油层 3、除水过滤 适用于提取玫 瑰油、薄荷油等 挥发性强的芳 香油 简单易行， 便于分离 水中蒸馏会 导致原料焦 糊和有效成 分分解等问 题 压榨法通过机械加压，压 榨出果皮中的芳香 油 1、石灰水浸泡、 漂洗 2、压榨、过滤、 静置 适用于柑橘、柠 檬等易焦糊原 料的提取 生产成本 低，能保持 原料原来的 结构和功 分离较为困 难，出油率相 对较低
收稿日期:2002-11-25. 作者简介:陈静威(1967-),女,硕士,黑龙江大学化学化工学院教师,研究方向:天然药物化学. 留兰香挥发油化学成分的研究 陈静威,吴 振,闫鹏飞,王玉玲 (黑龙江大学化学化工学院,黑龙江哈尔滨150080) 摘 要:利用气相色谱P 质谱对留兰香的挥发油成分进行了研究,共鉴定出了66种组分.其中主要组分为:香芹酮、柠檬烯、二氢香芹酮、桉油素、B -蒎烯、香芹乙酸酯、A -蒎烯、反-石竹烯、顺式香芹酮、B -水芹烯、香芹醇、B -波旁烯、A -萜品醇等。其中香芹酮的含量最高,占挥发油总量的59.58%,柠檬烯含量为13.31%,二氢香芹酮含量为8.85%。三种成分占总挥发成分的81.74%。检出成分占挥发油总量的95.48%。 关键词:留兰香;挥发油;气相色谱P 质谱;香芹酮 中图分类号:O65612 文献标识码:A 文章编号:1672-0946(2003)01-0072-03 Study on chemical constituents of essential oil from Mentha s picata L . CHEN Jing-wei,W U Zhen,YAN Peng-fei,W ANG Yu-ling (School of Chemistry and Chemical Engineering,Heilongjiang University,Harbin 150080,China) Abstract :Studied the chemical constituents of essential oil from Mentha spicata L .by GC P MS,and identified 66components.The main components parts of essential oil were carvone,limonene and dihydrocarvone. Key words :Mentha s picata L .;essential oil;carvone;GC P MS 留兰香(Mentha s picata L .)为唇性科薄荷属植物留兰香的叶、嫩枝、或全草,异名绿薄荷(广西、广东)、香花菜(广东、云南)、土薄荷(云南、贵州)。原产南欧、加耶利群岛、马德拉群岛和前苏联。我国新疆有野生,河北、江苏、浙江、广东、广西、四川、贵州、云南等地有栽培。本品味辛甘、性微温,为辛凉解表之品,具有疏风、理气、止痛之功效[1] 。主要以香料用于糖果、饮料和牙膏和药品中,做驱风及芳香兴奋药[2] 。叶、嫩枝或全草入药,治感冒、发烧、咳嗽、胃肠胀气、跌打瘀痛、目赤辣痛、乌疔、鸡窝寒、全身麻木及小儿疮疖。药理研究表明:留兰香具有抗人体病原真菌的活性和抗炎活性[3] 。用于 治疗骨质变性,关节炎,粘液囊炎,鼻窦炎等炎症, 也有报道其具有抗病毒活性 [4] 。国内外对薄荷属 植物的化学成分和药理研究比较深入,其中薄荷、 欧薄荷的研究报道较多 [5,6] ,对留兰香的研究较少, 有关非国产留兰香挥发油成分国外曾有过报道[7] 。国内主要对薄荷的研究较多。故本文对留兰香的挥发成分进行了分析。 1 实验部分 1.1 仪器及材料 气相色谱P 质谱联用仪器:美国Agilent Techno-l ogies 的HP 6890N P 5973N 仪器。本实验所用的留兰 香由哈市提供。1.2 挥发油的提取 将干燥的留兰香全草500g,切碎。用挥发油提取器连续提取6h 。得淡黄色具有特殊香味的挥发油。1.3 实验条件 第19卷第1期 2003年2月 哈尔滨商业大学学报(自然科学版) Journal of Harbin University of Commerce Natural Sciences Edition Vol.19No.1Feb.2003
五、挥发油成份的鉴定 (一)物理常数的测定 相对密度、比旋度、折光率和凝固点等是鉴定挥发油常测的物理常数。 (二) 化学常数的抑／定 酸值、皂化值、酯值是重要的化学常数，也是表示质量的重要指标。 1．酸值酸值是代表挥发油中游离羧酸和酚类成分的含量，以中和1g挥发油中含有游离的羧酸和酚类所需要氢氧化钾毫克数来表示。 2．酯值代表挥发油中酯类成分含量，以水解1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。 3．皂化值以皂化1g挥发油所需氢氧化钾毫克数来表示。事实上，皂化值等于酸值和酯值之和。 测定挥发油的pH值，如呈酸性反应，表示挥发油中含有游离酸或酚类化合物，如呈碱性反应，则表示挥发油中含有碱性化合物，如挥发性碱类等。 (三)功能团的鉴定 1．酚类将挥发油少许溶于乙醇中，加入三氯化铁的乙醇溶液，如产生蓝色、蓝紫或绿色反应，表示挥发油中有酚类物质存在。 2．羰基化合物用硝酸银的氨溶液检查挥发油，如发生银镜反应，表示有醛类等还原性物质存在，挥发油的乙醇溶液加2，4-二硝基苯肼、氨基脲、羟胺等试剂，如产生结晶形衍生物沉淀，表明有醛或酮类化合物存在。 3．不饱和化合物和奠类衍生物于挥发油的氯仿溶液中滴加溴的氯仿溶液，如红色褪去表示油中含有不饱和化合物，继续滴加溴的氯仿溶液，如产生蓝色、紫色或绿色反应，则表明油中含有奠类化合物。此外，在挥发油的无水甲醇溶液中加入浓硫酸时，如有奠类衍生物应产生蓝色或紫色反应。 4．内酯类化合物于挥发油的吡啶溶液中，加入亚硝酰氰化钠试剂及氢氧化钠溶液，如出现红色并逐渐消失，表示油中含有α、β不饱和内酯类化合物。 (四)色谱法的应用 1．薄层色谱在挥发油的分离鉴定中TLC应用较为普遍，色谱条件如下： 吸附剂：多采用硅胶G或Ⅱ～Ⅲ级中性氧化铝G 展开剂：(1)石油醚 (2)石油醚·乙酸乙酯：(95：5；75：25) (3)苯—甲醇(95：5；75：25) 显示剂：香草醛—浓硫酸，茴香醛—浓硫酸 2．气相色谱法气相色谱法现已广泛用于挥发油的定性和定量分析。用于定性分析主要解决挥发油中已知成分的鉴定，即利用已知成分的标准品与挥发油在同一条件下，相对保留值所出现的色谱峰，以确定挥发油中某一成分。对于挥发油中许多未知成分，同时又无标准品作对照时，则应选用气相色谱—质谱(GC／MS)联用技术进行分析鉴定。 3．气相色谱—质谱(GC／MS)联用法该法已成为对化学组成极其复杂的挥发油进行定性分析的一种有力手段。现多采用气相色谱·质谱—数据系统联用(GC／MS／DS)技术，大大提高了挥发油分析鉴定的速度和研究水平。分析时，首先将样品注入气相色谱仪内，经分离后得到的各个组分依次进人分离器，浓缩后的各组分又依次进入质谱仪。质谱仪对每个组分进行检测和结构分析，得到每个组分的质谱，通过计算机与数据库的标准谱对照的组分，则可根据质谱碎片规律进行解析，并参考有关文献数据加以确认。 (五)挥发油醉究实伊／——水泽兰净油的研究 菊科植物水泽兰Eupatoriumstoechadosmum又名佩兰。全草有行血散瘀作用，其挥发油对流感病毒有抑制作用，花和叶有淡雅的香气，在民间水泽兰用作中药和香料。
烟草化学成分分析期末复习资料 第一章绪论 一、烟草质量（综合概念）：烟草质量是一个综合概念，主要包括：外观质量、内在质量、物理特性、化学成分、安全性。 二、烟叶化学成分与烟草质量的关系 烟草化学成分的结构、性质和含量，是烟草化学研究的基础。烟草内在化学成分是烟叶品质的“内在”标准，烟叶外观特征是内在化学成分的具体体现。 （一）烟叶化学成分与外观质量的关系 1.颜色与光泽 烟叶的颜色是鉴别烟叶外观品质的重要因素之一。一般情况下，烟叶中总氮量、烟碱含量和石油醚提取物含量较高时，烟叶的颜色较深。同时，一些化学成分的变化也直接影响烟叶颜色与光泽。 （1）烟叶生长过程产生的色素。如质体色素中的叶绿素、胡萝卜素和叶黄素，这些色素在烟叶调制过程中绝大部分被分解。新鲜烟叶中色素的组成及总量随着烟草的品种类型和生长阶段的不同而变化。 （2）烟叶调制过程中形成的多酚类化合物。如芸香苷、绿原酸等在过氧化酶的作用下与蛋白质、氨基酸等反应生成的深色物质。——酶参与的棕色化反应。 （3）烟叶调制过程中形成的棕色化反应产物。美拉德反应，氨基酸与还原糖经过一系列的降解、氧化和聚合反应形成的棕色化反应。 烟叶的光泽是由烟叶表面的挥发油和树脂在调制和发酵过程中逐渐失去粘性而形成的。烟叶表面所含挥发油和树脂多，调制后叶片的色泽好、香气足、吃味佳；否则色泽灰暗、香气少、杂气重、品质差。烟叶总糖含量高，总氮、蛋白质、挥发碱含量较低，施木克值较高，则光泽鲜明；反之，光泽暗淡。 2.组织结构和厚度烟叶的组织和厚度与其类型、品种、生长环境、栽培措施、油分含量、叶位 高低和成熟程度有关。不同类型的烟叶对叶片厚度和组织结构紧松的标准也不同。烟叶中含碳与含氮化合物的含量对组织细致程度有影响，烟叶中含碳化合物含量较高及含氮化合物较低时，烟叶的组织较细致。 烟株上部的叶片较厚，腺毛多，因而石油醚提取物含量较多，香气充足，劲头大，杂气也大；着生在下部的叶片，组织结构较疏松，油分少，还原糖、总糖、烟碱和石油醚提取物含量都比较低，品质较差。
薄荷油制剂设计 一、前言 薄荷油（Oleum menthae）是从唇形科( Lamiaceae)植物薄荷（Mentha haplocalyx Briq.）中用水蒸气蒸馏法直接提炼出的挥发油,是薄荷中的主要化学成分。新鲜的薄荷叶中含挥发油0. 8 %～1 % ,干茎叶中含1. 3 %～2 %。。其主要活性成分为左旋薄荷醇(menthol)，含量达62%~87%，此外，还含有左旋薄荷酮(menthone)、异薄荷酮(isomenthone)、胡薄荷酮(pulegone)、胡椒酮(piperitone)和柠檬烯(limonene)等[1]。因为薄荷油很容易挥发，造成有效成分含量的减少而影响药效，而环糊精包合物使薄荷油固化，改善这个缺点。制成片剂并对其进行包糖衣，有益于改善儿童吃药难的问题。二、药效学 1）利胆作用能有效的增加胆汁的分泌量，并能轻度增加胆汁中胆汁酸的排出量。陈光亮[2]等经大鼠十二指肠喂食薄荷油，1～2小时促胆汁分泌作用最明显。与给药前相比，胆汁中胆汁酸排出量轻度增加，胆固醇含量减少，胆色素的含量无明显变化，表明薄荷油有明显的利胆作用，并能增加胆汁中胆汁酸的排出量。Grigoleit等[3]确认了薄荷油利胆的效应与剂量以及时间的良好相关性.鉴于薄荷油如此良好的利胆效果，对其作用机制的探索表明薄荷醇在胆道的主要代谢产物起了利胆的作用。
2）溶石排石作用能降低胆固醇的浓度，有利于防治胆固醇结石。Leuschner 等[4]试验发现薄荷醇能有效提高10~12mm胆结石完全溶解的效率(提高15%)。 3）消炎镇痛作用Galeotti 等[5]经过深入研究发现，L-薄荷脑(即薄荷醇)对中枢神经系统的阿片样作用，可使痛觉消失。进一步研究表明，薄荷醇可以通过调节哺乳动物神经系统的γ-氨基丁酸(GABA)和甘氨酸受体，达到止痛和镇静效果。而薄荷醇是这种抑制性离子通道的立体选择性调节剂。因此，薄荷油具有相当的消炎镇痛作用。4）解痉作用薄荷油能抑制豚鼠离体回肠的收缩活动，可降低其收缩幅度、频率和张力，并能浓度依赖性地拮抗组胺或乙酰胆碱所致的肠管痉挛。研究表明这种抑制作用是非特异性的，其作用机理很可能是抑制了鸟苷酸环化酶的活性，使GTP不能转变为cGMP。蛋白激酶难被激活，从而使肠肌受抑制或松弛[6]。 5）抗感染作用陈华萍等[7]选取14种常见菌进行试验，证明薄荷醇对各种真菌和细菌均有不同程度的抑菌作用，表皮葡萄球菌和枯草杆菌对之较为敏感。 三、薄荷油的理化性质 本品为无色或淡黄色的澄清液体。有特殊清凉香气。存放日久，色渐变深。与乙醇、氯仿或乙醇能任意混溶。在温度较低时有大量的无色晶体析出。相对密度：0.888～0.908，旋光度：－1 7°～－24°。折光率：1.456～1.466。
植物精油化学成分及其功效分类表 化学成分功效注意事项 典型精 油 备注 单烃（Hydrocarbon） 大部分精油 都含有，能防腐、 镇痛 过量使用 会刺激皮肤 松油、檀 香. 倍半烃 防腐、预防感 染，也能镇痛、镇 静 不具毒 性，不会损害肌 肤 丁香、欧 蓍草 . 酸（Acid） 很好的抗炎 物质，也具镇静效 果，可治疗皮肤问 题 . 胡萝卜 籽、玫瑰、天 竺葵、香蜂草、 依兰 . ※弱酸 治疗皮肤问 题 . . . ※水杨酸除皱美肤 . . . 酚（Phenol） 防腐，能刺激 中枢神经系统。 对肌肤有 侵略性，宜小心 使用。 百里香、 薄荷 . 醇（Alcohols） 杀菌、防感 染，能抵抗病毒 不带毒 性，但会轻微刺 激肌肤 茶树、天 竺葵、薰衣草 . ※单萜烯醇 抗菌、增强免 疫力 . . 最常见，如 沉香醇、牻牛儿 酸、龙胆、薰衣草 醇、香茅酸等 ※倍半萜烯醇 增强免疫力， 提振精神 . 玫瑰、雪 松、马丁香 少见 ※双萜烯醇 含有不错的 动情激素 . 快乐鼠 尾草 . 酮（Ketone） 能镇静、镇 痛，防感染，有助 于伤口愈合 因酮含有 毒物质，孕妇不 宜 迷迭香、 鼠尾草 是羰基 （Carbonyl group）与两个碳 基结合的化学物
总称 ※脂肪族酮、芳香族酮 低剂量对人 体有益，有杀菌功 能 大部分有 特异气味和毒 性 . 存在于油 脂氧化物中 ※黄体酮、睾丸酮 作用于生殖 系统，平衡荷尔蒙， 对皮肤、神经系统 也有效果 . 菊科属 精油 . ※侧柏酮 . 会导致流 产 鼠尾草 ※穗花薰衣草、欧薄荷、牛膝草中的酮 . 也可能导 致早产 . . 酯（Esters） 杀菌、防感 染、抗痉挛，也有 助于伤口愈合，对 神经系统功效显著 其特性温 和，较不刺激， 不会伤害皮肤， 是很安全的一 种化学成分 罗马洋 甘菊、香柠檬 是一种香 气分子，是精油香 气味的来源 ※薰衣草酯. . 茉莉、橙 花等 花香类精 油中几乎都有 ※牻牛儿酯. . 薰衣草、 尤加利 . ※邻氨基苯甲酸甲酯. . 橘子、甜 橙、橙花 . ※乙香沉酸酯. . 快乐鼠 尾草、薰衣草、 佛手柑 . 醛（Aldehydes） 杀菌、防感 染、抗热，并能镇 静、安抚中枢神经 系统 . 马鞭草、 柠檬香茅 ※水茴香 醛、洋茴香醛、肉 桂醛等 ※柠檬醛. . 柠檬、天 竺葵等 . ※香茅醛. . 尤加利、 柠檬、香蜂草 .
浅谈烟草的化学成分 我国是世界上最大的烟草消费大国。根据联合国世界卫生组织(WHO)的调查， 12亿人中估计有3.2亿烟民（占世界吸烟人的1/4），其中男性3亿，女性2019万。我国烟草制品中最大的种类是卷烟，即纸烟、香烟。 众所周知，吸烟有害健康。科学家对香烟成份进行长期的研究指出，香烟中含有4000多种化学毒物，其中约有40种化学致癌物。截止1988年（据Roberts，1988 Tobacco Reporter 报道）已经鉴定出烟气中的化学成分已达5068种，其中1172种是烟草本身就有的，另外3896种是烟气中独有的。 烟草的化学成分与其他植物一样，可分为两大类：一类为有机化合物，一类为无机化合物。糖、淀粉、糊精、纤维、色素、有机酸、蛋白质、烟碱、氨基酸等属有机化合物；氯、钾、磷、钙、镁、硫等无机盐类属无机化合物。 1．碳水化合物 烟草中的碳水化合物有可溶性的糖和不可溶性的多糖。 （l）可溶性糖有单糖和双糖。 烟草中的葡萄糖和果糖属于单糖，蔗糖和麦芽糖属于双糖。因为葡萄糖分子结构中含有醛基（－CHO）又称醛糖，果糖分子中含有酮基（-C=O）也称为酮糖，醛基和酮基在碱性溶液中都能还原酒石酸铜，所以在烟草化学分析中，用这一性
质来检测烟草中单糖含量，单糖含量的高低是衡量烟草优劣的重要因素。 （2）不溶性的多糖 烟草中的多糖包括淀粉、纤维素和果胶等，多糖与单糖、双糖不同，它没有还原能力，但在酸性条件下和酶的作用也能水解成单糖。 淀粉在成熟的烟草中的含量为10％?30％。纤维素是构成烟草细胞组织和骨架的基本物质，烟草中含纤维素的量一般在11％左右，它随着烟草等级的下降而增加。果胶在烟草中含量为12％左右，果胶影响烟草的弹性韧性等物理性能，由于果胶的存在，当烟草含水份多时烟草的弹性韧性就增大，含水少时就发脆易碎。 2．烟草含氮化合物较多，主要有蛋白质、烟碱和游离碱。 （1）蛋白质：烟草中的蛋白质对烟草质量影响较大，在燃烧时产生一种臭鸡蛋味，其含量在5％?15％之间，蛋白质中氮元素的平均含量为16％，在检测烟草化学成份时不直接检测蛋白质，而是通过测得的氮元素来换算出蛋白质含量。 （2）烟碱：烟草之所以能区别于其他植物主要是因为含有烟碱。烟碱容易和酸进行化学反应，与草酸、柠檬酸作用，生成草酸盐和柠檬酸盐，与硅钨酸作用生成烟碱硅钨酸的白色沉淀。