第八章红茶初制 本章重点:红茶的花色品种,鲜叶要求,红茶加工工艺流程,加工过程中化学成分变化, 三种红茶的加工工艺 §8-1 概述 红茶是我国生产和出口的主要茶类之一。全国红茶生产占茶叶总产量的1/4；出口 量约占全国茶叶出口总量的半数以上。我国红茶有小种红茶、工夫红茶、切细红茶三种。 红茶是全发酵的茶类。鲜叶经萎凋—揉捻（揉切）--发酵---干燥等工序加工，制出的茶叶，水色和叶底均为红色，故称为红茶。 我国目前以生产工夫红茶为主，小种红茶数量较少，切细红茶的产销量随我国对外贸 易不断发展。 几种主要红茶及品质特征： “祁红”：品质优异，制工精细，驰名中外。“祁门香”。 “湘红”：产区广阔，产量占全国主要地位。 “闽红”：品种不同品质互异，有“坦详”，“白琳”，“和”工夫之分。 “宁红”（江西） 湖北的“宜红”,台湾的“台红”均有悠久的生产历史。 “滇红”：外形肥硕显毫，香味浓郁。享有极高盛誉。 另外粤、桂、浙、苏、川、贵州等地均有红茶生产。 鲜叶要求： 鲜叶质量的好坏，直接关系到制成红茶的品质。虽然红茶有小种、工夫、切细之分，但对鲜叶质量有着共同要求。 除小种红茶对鲜叶有一定的成熟度外，工夫红茶和切细红茶都要有较高的嫩度。 一般是以1芽2叶为标准。开始生产切细红茶时，（袋泡茶）只需要低级鲜叶，但事实证明，要制成高档切细红茶，仍要1芽2-3叶嫩度的鲜叶，而工夫红茶也只有嫩度高的鲜叶，才能制成形质优美的产品。 鲜叶的新鲜度直接影响红茶的香气、滋味、尤其是切细红茶内质要香味鲜，浓度、 必须用新鲜的鲜叶。 1.鲜叶的色度，以黄绿色为好，紫色叶虽能制红茶，但滋味稍差、品质较差。 2.鲜叶的品种，与红茶品质密切有关。云南大叶种、叶质柔软肥厚，多酚类化合物等 化学成分。含量较高，制成红茶品质特别优良。福建政和、福鼎大白茶、祁门储叶种等都 是适制红茶的好品种。 3.采摘季节也有关，一般夏茶采制红茶较好。这是由于夏茶多酚化合物含量较高，适 制红茶。因此，有的地方在夏季制红茶，春季制绿茶，充分发挥鲜叶的适制性。
文件编号：RHD-QB-K3161 （操作规程范本系列） 编辑：XXXXXX 查核：XXXXXX 时间：XXXXXX 乙腈安全生产要点标准 版本
乙腈安全生产要点标准版本 操作指导：该操作规程文件为日常单位或公司为保证的工作、生产能够安全稳定地有效运转而制定的，并由相关人员在办理业务或操作时必须遵循的程序或步骤。，其中条款可根据自己现实基础上调整，请仔细浏览后进行编辑与保存。 1工艺简述 生产乙腈是将丙烯腈生产过程中回收的副产品乙腈水溶液，进行提纯。简要工艺过程是将20%的乙腈水溶液送入脱氢氰酸塔，脱去乙腈中的氢氰酸。为防止氢氰酸发生聚合，加入醋酸和二氧化硫；不抑制乙腈的水解，控制PH值在4以下。从脱氢氰酸塔抽出的乙腈经冷凝后，送入化学处理槽，加入氢氧化钠和多聚甲醛进行化学处理后得到粗乙腈。再将粗乙腈送入脱水塔，加入42%的氢氧化钠脱去水后，进入乙腈成品塔除去其中的低沸物和高沸物，得到合格的乙腈。
该装置的物料乙腈、氢氰酸易燃、易爆、有毒；氢氧化钠有强腐蚀性。 2重点部位 2.1脱氢氰酸塔在该塔中，使乙腈脱去氢氰酸，乙腈和氢氰酸均易燃、易爆，如果氢氰酸发生聚合更危险。因此为防止发生氢氰酸聚合，加入醋酸和二氧化硫。如果乙腈发生水解反应产生氨，会发生氨的反应生成铵盐，造成管道堵塞。所以脱氢氰酸塔的PH值要严格控制在4以下，以抑制乙腈的水解。 3安全要点 3.1乙腈脱氢氰酸塔的操作，严格按工艺要求加入醋酸和二氧化硫，要保证不发生氢氰酸的聚合。。 3.2乙腈脱氢氰酸塔的PH值，要严格控制在4以下，保证乙腈不发生水解反应。 3.3现场设有有害气体监测报警仪，要定期校
第27卷第3期 河北工业科技 Vol.27,No.32010年5月 Hebei Journal of Industrial Science and Technology May 2010 文章编号:100821534(2010)0320210203 乙腈的发展现状及合成工艺简述 杨立彦,尚会建,王 亮,郑学明 (河北科技大学化学与制药工程学院,河北石家庄 050018) 摘 要:介绍了乙腈作为一种重要的溶剂和原料在制药、化工等领域的广泛应用,针对乙腈的性质, 对其中的一些直接和间接合成乙腈的方法作了简要的介绍,并对乙腈的应用前景及合成方法提出了展望。 关键词:乙腈;溶剂;合成方法;工艺条件中图分类号:TQ226.61 文献标志码:A Current sit uation of acetonitrile and compendium of it s synt hesis process YAN G Li 2yan ,SHAN G Hui 2jian ,WAN G Liang ,ZH EN G Xue 2ming (College of Chemical and Pharmaceutical Engineering ,Hebei University of Science and Technology ,Shijiazhuang Hebei 050018,China ) Abstract :This paper introduced the widespread use of acetonitrile as a good organic solvent and an important raw material in the field of chemical industry ,medicine and so on ,and gave a summary report about some direct and indirect synthesis methods in regard of the properties of acetonitrile.Then the potential application prospect and synthetic method of acetonitrile were put forward. K ey w ords :acetonitrile ;solvent ;synthetic method ;technological conditions 收稿日期:2009204228;修回日期:2009209225责任编辑:张士莹 作者简介:杨立彦(19842),女,河北鹿泉人,硕士研究生,主要从事清洁能源方面的研究。 乙腈是一种用途广泛的有机化工原料,广泛用于制药、合成纤维、石油化工等领域[1]。目前,乙腈未能得到充分开发,急需加快乙腈的开发利用,使之产生较大的经济效益和社会效益。由于乙腈具有较大的节电强度和偶极矩[223],因此它主要用作溶剂,大量用于烃类的分离及从植物油、鱼肝油等中分离脂肪酸。在制药工业中,乙腈用作合成维生素A 、可的松、磺胺药物及其中间体的溶剂[4]。此外,在织物染色、照明等行业中,乙腈也有很多用途[526]。 在美国等发达国家,乙腈除了用作萃取剂外,在医药和科研中的应用也占有较大比例。由于乙腈在其他方面用量的增加和丁二烯抽提工艺的变化,其 作为萃取剂的用量逐年减少,而在制药和分析方面对乙腈的需求量增长较快。在中国,乙腈主要用作抽提C 4烃中丁二烯的萃取剂,以及合成医药、农药中间体[7]。 近几年来,乙腈的综合利用率得到了大幅度的提高,特别是已开发出的高附加值的乙腈下游产品[8],如聚乙腈的开发应用等,使乙腈的需求量越来越大[9]。乙腈可以通过氧化制取氢氰酸、丙二睛、乙胺类化合物等物质[10]。通过进一步加强开发工作,可使乙腈生产丙二腈早日实现工业化,为市场提供质量优良的产品[11]。 最新的分析报告显示,乙腈价格逆势暴涨。2008年下半年,大部分化工产品受金融危机影响大幅跳水,而乙腈的价格出现了逆势上扬,从2008年中期的2万元/t 上涨到2008年年底的6万元/t ,近期更是从6万元/t 迅速上涨到了12万元/t 。
红茶初制工艺 红碎茶初制加工工艺 一、品质要求 毛茶精制后，分叶、碎、片、末四个类型以及付茶。在这些类型中又分好多花色，各类茶叶规格不同，差异明显，但总的品质要求是： 1．品质特征 外形：规格分清，色泽鲜润，净度好。 内质：滋味浓、强、鲜，香气鲜浓，汤色、叶底红浓匀亮。 2．国际市场上，加奶后评定汤色优次：粉红明亮→棕红明亮→姜黄→灰白带暗。 3．红碎茶四套加工标准样 第一套：云南省的云南大叶种，注重香味的鲜爽度和汤色的明亮度。 第二套：适于除云南省外的云南大叶种。 春季：要求外形色泽乌润，颗粒重实，嫩度好 夏季：要求滋味浓度，汤色带红 秋季：要求香气鲜爽 第三套：适用于四川、贵州、湖北、湖南、福建等茶区的中、小叶种产品 第四套：适用于浙江、江苏、湖南等的中、小种。注重滋味纯正度和外形的嫩度、净度。 二、鲜叶要求 1．要求茶多酚（包括儿茶素）、氨基酸、水浸出物、咖啡碱等物质含量高，一般大叶种较适宜。 2．鲜叶的老嫰适宜，如把鲜叶分成3级，一般1、2级较好，即一芽二、三叶初展。 3．鲜叶要求新鲜。鲜叶放置通风、凉爽的地方，使鲜叶不发热。其次是不使鲜叶受机械损伤。 三、红碎茶的加工工艺
鲜叶——萎凋——揉切——发酵——干燥 萎凋 鲜叶进行萎凋，是红碎茶初制过程中的第一道工序，鲜叶在这一工序中的物理变化和化学变化，对于以后工序和成茶的外形内质影响很大。鲜叶进厂后，必须及时萎凋，并采取适当的措施和掌握萎凋程度。 1．萎凋的目的 （1）蒸发水分，减少细胞张力，使叶子变软，便于揉捻 （2）增强酶的活性，使内含成分发生一定程度的变化，为品质形成打下基础 2．萎凋的方法 目前，红茶萎凋方法有三种类型，一是自然萎凋：室内自然萎凋；日光萎凋。二是人工加温萎凋：萎凋槽萎凋，加温萎凋室萎凋。三是萎凋机萎凋。普遍使用的是萎凋槽萎凋，结构简单，功效高，萎凋质量尚好。 （1）萎凋槽萎凋 萎凋槽由热气发生炉，鼓风机，槽体三个部分组成。除鼓风机外，其余都可以土法生产，造价低。其工作原理是利用空气对流传导原理而设计。上叶时要将叶子抖散，均匀轻撒于槽面，要求叶层松散，厚薄一致。摊叶厚度：低温多雨季节，表面水分多，应薄摊，不超过12CM。干旱北风天，可厚些。鲜叶老嫰不同，摊叶厚度也不同。老叶稍厚，嫩叶稍薄。感官上一般以槽面叶子微微颤动，但不出现穿洞为宜。有的萎凋槽前后风力不同，可调节摊叶厚度使之适宜。在萎凋过程中，经常检查温度的变化，调节冷热风门，掌握温度的高低。温度应先高后低，不宜超过35℃。叶温太高，酶活性高，激烈催化多酚类，使叶缘变红，严重整叶变红。同时叶是谁太快，萎凋不匀，内含化学成分变化不能正常进行。风温最好控制在30-32℃。同时应在萎凋过程中适当的翻叶，萎凋时间一般以8-12小时为好。 （2）室内自然萎凋 目前尚未使用萎凋槽的地方，一般采用室内自然萎凋的方法。萎凋室要求凹面通风，在室内装置多层萎凋架和帘子。萎凋时，把鲜叶薄摊在萎凋帘上，没平方米摊1-2斤叶子，在室内温度20-22℃，相对湿度70%左右，萎凋需18小时左右即可完成。要求在正常天气和练好操作下，萎凋质量较好。 （3）日光萎凋
乙腈的化学性质、用途与生产方法 称氰化甲烷或甲基腈，化学式CH3CN。乙腈是无色透明液体，极易挥发，有类似于醚的特殊气味，是最简单的有机腈，伴有明亮的火焰。与水、甲醇、四氯化碳、乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯乙烷及许多非饱和烃类溶剂互溶。有毒，可化氢及硫氰酸。乙腈有优良的溶剂性能，是一个重要的有机中间体。并广泛用作极性非质子溶剂。 大的用途就是做溶剂，可用于合成维生素A，可的松，碳胺类药物及其中间体的溶剂，还用于制造维生素B1和氨基溶剂。可代替氯化溶剂。用于乙烯基涂料，也用作脂肪酸的萃取剂，酒精变性剂，丁二烯萃取剂和丙烯腈合成纤维的染色，照明工业，香料制造和感光材料制造中也有许多用途。 危害 通过加热乙酰胺和冰醋酸混合液而制备，是重要的工业溶剂，主要用作有机合成(如苯乙酮、1-萘醋酸、硫胺素等)的作脂肪酸萃取剂、酒精变性剂等。生产过程中可因接触其液体或蒸气而引起中毒。 表现】 业性乙腈中毒并不少见，国内外均屡见报道。乙腈蒸气具轻度刺激性，故在浓度较高情况下能够引起一定程度的上状。与氰化氢相比，乙腈虽然也出现恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛、疲倦、乏力等症状，严重时也出现呼吸降、昏迷、抽搐等表现，但起病较缓，潜伏期多在4H以上;病情亦不如氰化氢剧烈严重，极少引起猝死;其脉搏心率皆较慢，面色多呈苍白，常引起蛋白尿等肾脏损伤表现。表现乙腈的毒性除与其在体内释出的CN-有关外，其本身及硫产物的作用也有不容忽视的作用。目前尚无慢性乙腈中毒临床产品。 及鉴别诊断】 腈中毒的诊断主要根据可靠的乙腈大剂量接触史及临床特点，共同接触者出现类似表现有明显提示作用;及时测定血N-及乙腈含量具有提示作用，是乙腈接触的生物标志物，但不能提示有无中毒及其程度。急性乙腈中毒需注意与工在的其他工业毒物中毒相鉴别，如有机溶剂、窒息性气体，并应与脑血管意外、糖尿病昏迷等鉴别。 】 腈中毒的治疗可参见氰化氢节有关内容，但高铁血红蛋白生成剂的剂量可减半。在投用硫代硫酸钠的情况下可早期的高铁血红蛋白生成剂如对氨基苯丙酮(PAPP)，每次口服1片，每4H可重复使用，次日只用硫代硫酸钠维持即可;2钠用量也可减半，3～5日后停药。由于乙腈本身尚有毒性作用，故在投用氰化物解毒剂的同时，尤应积极进行对症意维持心、肺、脑功能，并合理补液利尿以加速毒物排出，减轻肾脏损伤。 用途 常用的极性非质子溶剂。 化学中，乙腈被广泛用作配体，它的简称是MeCN。例如乙腈配合物PdCl2(MeCN)2可由加热聚合氯化钯在乙腈中的悬腈介电常数较高，因此是一个广受欢迎的循环伏安溶剂。乙腈也是有机合成的一种二碳原料。它与氯化氰反应可以
乙腈合成生产工艺操作规程 一、目的 以醋酸、氨为原料，在三氧化二铝催化剂作用下，在360-380℃温度下，进行反应，一步合成乙腈。 二、本操作规程适用于乙腈岗位操作使用。 三、原材料理化性质 1、乙酸 别名：醋酸冰醋酸 分子式： CH3COOH 分子量：60.05 理化性质：是一种具有腐蚀性和强烈刺激性气味的无色液体；熔点为16.6℃，沸点为117.9℃，相对密度为1.0492，折光率1.3718。易挥发。能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。 2、液氨 分子式 NH3 分子量：17.04 理化性质：液氨为无色液体，有强烈刺激性气味，极易气化为气氨。密度0.617g/cm3；沸点为－33.5℃，低于－77.7℃可成为具有臭味的无色结晶。气氨相对密度(空气＝1)：0．5 9 ；液氨相对密度(水＝1)：0．7067(25℃)；自燃点：651.1
1℃；熔点：-77.7℃；爆炸极限：16％～25％；沸点：-33.4℃；1％水溶液PH值：11.7；蒸气压：882kPa(200℃)。 3、反应方程式 CH3COOH（醋酸）+NH3（氨）→CH3COONH4（醋酸铵）→ CH3CN（乙腈）+2H2O（水） 四、开车前准备： 1、对生产系统进行氮气置换。并进行微氧检测氧含量小于7%。 合格后方可生产。 2、检查机电、仪表及设备运转是否正常。 3、检查反应床、混合器内反应温度是否符合生产规定范围。 4、检查所有设备、阀门是否在生产规定范围内开、关。 5、将尾气一、二级吸收槽加满水，开启循环泵。观看视通位 置有水流下时，再开启引风机再调节引风机的引风量，控 制接收槽排空口有微量的进风即可。 五、备料： 1、将醋酸用物料泵从地槽中打入计量槽。向醋酸蒸馏釜中投 入3m3醋酸（第一次使用醋酸汽化釜空釜时）。再将计量槽 打满。 2、将液氨从原料大储罐中压入车间内的液氨小储罐中（液位 在顶部向下10公分处，小储罐备用）。 六、开车
页眉 绿茶加工工艺一、绿茶加工工序及品质要求品质特点是绿叶绿汤或绿叶绿茶生产历史久，品种花色多。清汤，要求多酚类化合物基本上不氧化。其通用制作工序是：鲜叶——杀青——揉捻（做形）——干燥因干燥方法的按杀青热源的不同，分蒸汽杀气和锅炒杀青，不同分为炒青、烘青和晒青。炒青1、又因制成的毛茶外形不同，分为长炒青、圆炒青和扁炒青。分出来的团块形茶叫贡熙，正身茶叫珍眉，长炒青精制后叫眉茶，分出来的长形茶叫圆炒青精制后正身茶叫珠茶，细碎茶叫针眉；雨茶。扁炒青有龙井、旗枪和大方，以内销为主，精制较简单，毛茶与精茶名称相同。有锋苗，浑圆、匀整、品质要求：长炒青外形要求条索紧直、内质香高持久，净度好，不含梗朴片。有光泽，色泽翠绿或灰绿，纯正，最好有熟板栗香，味浓醇爽口，忌苦涩，汤色清澈、黄绿22 / 1 页眉明亮，叶底完整嫰匀，黄绿显翠，忌红梗红叶。、烘青2片形的如瓜片，有条形，片形和尖形之分。条形茶比较普遍，品质要求：外形要求条索紧细，尖形的如太平猴魁，魁尖等。
匀整，芽尖白毫显露，色泽墨光润，内质香气清正，滋味醇和、不浓烈、汤色清，耐冲泡，忌红梗红叶。晒青3、粗茶以加工紧压茶为主，毛茶都是条形散茶；细茶称细青。 品质要求：外形条索粗壮肥成品茶有沱茶、饼茶和普洱茶等。硕，白毫显露，色泽深绿油润，香味浓醇，滋味高鲜，极具收敛性，耐冲泡，汤色黄绿、明亮，叶底肥厚。鲜叶的要求二、嫩度：、1要求一芽一叶和要求一芽二叶和一芽三叶初展。高档绿茶，一芽二叶初展。2、叶色： 要求叶色绿和深绿，蛋白质、叶绿素含量高，对外形色泽和叶底较好。 22 / 2 页眉、叶型：3长炒青要求柳叶型，圆炒青要求椭球形。、品种：4以小野种最好，中叶种其次，大叶种较差，但经工艺处理后仍可做，外形较粗大。制成绿茶外因小叶种一般嫩茎短而细，芽叶要比大叶种小，咖啡碱含量相对较形条索较为紧细美观，而且中小叶种茶多酚，叶质方面，要求鲜叶叶质柔软。少，可减轻绿茶的苦涩味。 炒青绿茶初制一、杀青会不会产生红绿茶绿不绿，杀青是绿茶初制的关键性工序，梗红叶，由杀青来决定，技术掌握好，品质就好。杀青的目的：、破坏鲜叶中酶的活性，制止多酚类化合物的酶促氧化，1 防治叶子红变，为保持绿茶绿叶清汤的品质
工艺规程编号：1108·005-00 ××××工艺规程 起草人：日期：年月日 审核人：日期：年月日 批准人：日期：年月日 生效日期： 药业有限公司
××××工艺规程 1.主题内容 (3) 2.适用范围 (3) 3.职责 (3) 4.产品概述 (3) 5.工艺流程图 (4) 6.依据 (4) 7.操作过程及工艺条件 (4) 8.工艺卫生................................................................................................... 错误！未定义书签。 10.原辅料、中间体、包装材料、成品以及工艺用水的质量标准和检验操作规程编码。 (15) 11.物料平衡 (17) 12.技术经济指标的计算及原料、辅料、包装材料消耗定额 (17) 13.技术安全及劳动保护 (18) 14.劳动组织与单位劳动定额、产品生产周期 (19) 15.设备 (20) 16.综合利用和环境保护 (20) 17.附录 (21)
N N N N NH2 CH 3 CH 3 CH 3 o o o 3 3 O CH 1. 主题内容 本标准规定了原料药××××生产全过程的工艺技术、质量、物耗、安全、工艺卫生等内容，符合GMP 规范要求。本工艺规程具有技术法规作用。 2. 适用范围 本标准适用于原料药××××生产全过程，是各部门共同遵循的技术准则。 3. 职责 起草：原料车间主任 审核：生产工程部经理、质量部经理 批准：质量副总 执行批准：QA 主任 执行：各级生产质量管理人员及操作人员 监督管理：生产质量管理人员 4. 产品概述 4.1. 产品名称 4.1.1. 通用名：×××× 4.1.2. 汉语拼音名： 4.1.3. 英文名： 4.2. 产品概述 4.2.1. 主要成份：本品为×××，分子式：×××，分子量： ×××；分子结构式： 按干燥品计算，含×××不得少于98.5%。 4.2.2. 性状：本品为白色或类白色固体。 4.2.3. 类别：抗病毒药。 4.2.4. 包装规格：聚乙烯薄膜袋装， 5kg/袋。 4.2. 5. 贮藏：密封，在冷处保存。
乙腈安全生产要点示范文 本 In The Actual Work Production Management, In Order To Ensure The Smooth Progress Of The Process, And Consider The Relationship Between Each Link, The Specific Requirements Of Each Link To Achieve Risk Control And Planning 某某管理中心 XX年XX月
乙腈安全生产要点示范文本 使用指引：此操作规程资料应用在实际工作生产管理中为了保障过程顺利推进，同时考虑各个环节之间的关系，每个环节实现的具体要求而进行的风险控制与规划，并将危害降低到最小，文档经过下载可进行自定义修改，请根据实际需求进行调整与使用。 1工艺简述 生产乙腈是将丙烯腈生产过程中回收的副产品乙腈水 溶液，进行提纯。简要工艺过程是将20%的乙腈水溶液送 入脱氢氰酸塔，脱去乙腈中的氢氰酸。为防止氢氰酸发生 聚合，加入醋酸和二氧化硫；不抑制乙腈的水解，控制PH 值在4以下。从脱氢氰酸塔抽出的乙腈经冷凝后，送入化 学处理槽，加入氢氧化钠和多聚甲醛进行化学处理后得到 粗乙腈。再将粗乙腈送入脱水塔，加入42%的氢氧化钠脱 去水后，进入乙腈成品塔除去其中的低沸物和高沸物，得 到合格的乙腈。 该装置的物料乙腈、氢氰酸易燃、易爆、有毒；氢氧 化钠有强腐蚀性。
2重点部位 2.1脱氢氰酸塔在该塔中，使乙腈脱去氢氰酸，乙腈和氢氰酸均易燃、易爆，如果氢氰酸发生聚合更危险。因此为防止发生氢氰酸聚合，加入醋酸和二氧化硫。如果乙腈发生水解反应产生氨，会发生氨的反应生成铵盐，造成管道堵塞。所以脱氢氰酸塔的PH值要严格控制在4以下，以抑制乙腈的水解。 3安全要点 3.1乙腈脱氢氰酸塔的操作，严格按工艺要求加入醋酸和二氧化硫，要保证不发生氢氰酸的聚合。。 3.2乙腈脱氢氰酸塔的PH值，要严格控制在4以下，保证乙腈不发生水解反应。 3.3现场设有有害气体监测报警仪，要定期校验，保证处于良好状态。 3.4定期对装置区的大气进行监测。保证作业环境不受
收稿日期:2009-11-20 作者简介:白聪丽(1983 ),女,河北保定,东华大学在读硕士,研究方向为高纯乙腈精制工艺研究;通讯联系人:罗艳(1973 ),女,东华大学副教授,从事精细化学品制备方面的研究,Em ai:l l uoyan @dhu .edu .cn 。 专论与综述 高纯乙腈的应用及其提纯与精制工艺 白聪丽,张 奔,罗 艳 (东华大学化学化工与生物工程学院应用化学系,上海 201620) 摘要:介绍现阶段高纯乙腈的应用;以及粗乙腈提纯精制高纯乙腈时,其主要杂质氢氰酸、丙烯腈、醛酮、噁唑、烯丙醇和水的去除方法和相关原理;概述新型高纯乙腈精制工艺的研究现状并将其与传统精制工艺对比,展望我国乙腈精制工艺的开发方向。关键词:高纯乙腈;提纯;精制 中图分类号:TQ226.61 文献标识码:A 文章编号:1008-021X(2010)03-0022-06 Application of H igh -purity Acetonitrile and Its Purification and Refining P rocesses BA I Cong -li ,ZHA NG B en ,LUO Yan (Applied Che m istry Depart m en,t C ollege o f Che m istry ,Che m ica lEng ineeri n g and B iotechno logy ,Donghua University ,Shangha i 201620,Ch i n a) Abst ract :Introduced t h e current applicati o n of h i g h -purity acetonitrile .And d i s cussed the re m ova l m ethods as we ll as the related princ i p les o f the m a i n i m purities i n crude aceton itrile ,such as hydrocyanic acid ,acry lon itrile ,aldehydes and ketones ,ox azole ,ally l a lcohol and w ater .The genera l overv ie w o f the advanced h i g h-pur ity re fi n ed aceton itril e pr ocesses and their con trastw ith t h e trad itional refini n g process w ere summ arized .Further m ore ,the deve l o pm ent trend of re fi n ed acetonitrile process w as prospected .K ey w ords :h i g h-purity aceton itril e ;purificati o n ;refined 乙腈(C H 3C N )是一种应用相当广泛的有机化工原料,除在石油化学工业中用作从烯烃和链烷烃中提取丁二烯和异戊二烯的萃取剂外,还被广泛地用作有机合成、医药、农药、表面活性剂、染料等精细化学品的合成原料,以及薄层色谱、纸色谱、光谱、极谱和高效液相色谱(H PLC )的流动相溶剂,最近又开始被用作DNA 合成/提纯溶剂、有机EL 材料合成用溶剂、电子部件的清洗溶剂等,这些应用场合对 乙腈的纯度有着很高的要求[1-4] 。 目前丙烯氨氧化生产丙烯腈同时副产的乙腈是工业生产乙腈的主要来源,占丙烯腈产量的2%~3%。一个年产l8万t 丙烯腈规模的装置,每年可回收乙腈5400,t 就是一个年产5万t 丙烯腈的中型装 置,每年也可回收乙腈1000t~1200t [4] 。由于上世纪六七十年代乙腈回收率低、成本高、应用不广等原因,很多丙烯腈生产厂家把粗乙腈作为燃料烧掉或通过深井注射处理掉,有的甚至直接排放到环境中,这不仅没能很好地利用资源,而且对环境也造成严重污染。随着科学技术的日益发展,乙腈的应用日 趋广泛,乙腈回收利用也受到越来越高的重视[5] 。 过去二十年里人们不断改进乙腈提纯、精制工艺,乙 腈的质量有了很大的提高,需求量不断增加。我国 乙腈的年需求量从20世纪90年代末的4000t [6] 增加到现在约18000,t 乙腈的平均价格也从90年代末的7000元/,t 上涨到现在的14800元/t 。回收乙腈,有效利用乙腈是提高经济效益和社会效益的重要途径。因此,长期以来,制备适用于不同应用的高纯乙腈,甚至一种高纯乙腈可适用于多种应用,一直是国内外研究的焦点。1 高纯乙腈的应用 1.1 化学分析和仪器分析 [7-8] 乙腈近年来用于薄层色谱、纸色谱、光谱和极谱分析的有机改性剂和溶剂。由于高纯乙腈在200nm ~400nm 不吸收紫外线,因此,一个正在开发的应用是作为高效液相色谱H PLC 的溶剂,可使分析灵敏 度高达10-9 级。随着这项测试技术的普及,色谱纯级高纯乙腈需求量将逐年增长。 1.2 烃类抽提分离溶剂 [9-10] 乙腈是一种应用广泛的溶剂,主要作为萃取蒸馏法的溶剂,从C 4烃类中分离丁二烯。乙腈也用于
六大茶类及加工工艺 中国是茶的原产地，茶树品种和茶类居世界第一。制茶、饮茶已有几千年历史，名品荟萃，主要有绿茶、红茶、乌龙茶、黑茶、白茶、黄茶六大茶类。 1.绿茶： 绿茶主要有炒青绿茶、烘青绿茶、晒青绿茶和蒸青绿茶四种。 炒青绿茶有长炒青（如眉茶等）、扁炒青（如龙井茶等）、圆炒青（如珠茶等）。 烘青绿茶有卷形茶（如碧螺春茶等）、条形茶（如毛峰茶等）、片形茶（如六安瓜片茶）。我县主要生产烘青绿茶，用来制作花茶。 晒青绿茶有陕青、滇青等。 蒸青绿茶有玉露、煎茶等。 绿茶的基本工艺流程分为：杀青、揉念、干燥三步骤。 杀青方式有加热杀青和热蒸汽杀青两种，以蒸汽杀青制成的绿茶称“蒸青绿茶”。干燥依最终干燥方式不同有炒干、烘干和晒干之别，最终炒干的绿茶称“炒青”，最终烘干的绿茶称“烘青”，最终晒干的绿茶称“晒青” 。 2、红茶： 红茶主有工夫红茶、红碎茶、小种红茶三种。 工夫红茶有祁门红茶、滇红工夫、粤红工夫，我省有坦洋工夫、政和工夫、白琳工夫。 红碎茶有第一套红碎茶（云南大叶种地区）、第二套红碎茶（广
东、海南、广西、贵州等大叶种地区）、第三套红碎茶（四川、湖北等中小叶种地区）、第四套红碎茶（湖南、浙江、江苏、福建等小叶种地区）。 小种红茶主要以正山小种为主。（福建闽北地区） 红碎茶：茶鲜叶经萎调，揉捻后，用机器切碎呈颗粒型碎片，然后经发酵、烘干而制成。 红茶的基本工艺流程是萎调、揉捻、发酵、干燥。 红茶的加工工艺： 一、萎调 ●目的:散失适当水分、叶质柔软、韧性增强、便于揉捻；叶细胞汁浓缩、膜透性增强、酶活性提高、大分子化合物分解，青草气消褪、芳香物质变化。 ●方法及其优缺点：日光萎凋、室内自然萎凋、热风萎凋。 萎凋的外部条件：温度、湿度、通风与摊叶厚度。 1、日光萎凋：视日光温湿度的高低，可以采用遮阳网：0.5-2小时，移入室内自然萎凋，忌用全程日光萎凋。 2、室内自然萎凋：在专门的萎凋室内、用木头柱子与萎凋匾分隔成苦干间，萎凋匾长2-.5米，宽0.8-.0米，每层间距15-20厘米，一般8-12层，底层离地20厘米，顶层距天花板50厘米，中间设置铁钩(用8号铁线做成)摊叶一层掛一层，逐层萎凋作业。萎凋室应四面通风，设百叶窗，避免阳光直射。也可用凉青筛、凉青架进行萎凋作业
《茶叶初制工》教学大纲 一、课程的性质、任务及作用 《茶叶加工技术》是茶学专业一门技术性、实践性很强的核心主干课程，是发展茶叶生产的一门应用科学。该课程主要讲授鲜叶性状的内在根据和制茶技术的外在条件与产品质量的转化规律，讲授茶叶加工原理、加工工艺、加工方法及相关技术等。通过本课程各教学环节，要求学员掌握从事茶叶生产与加工、茶叶营销及茶文化传播等职业岗位群工作所必须具备或掌握制茶的基本知识、基本原理和基本技能；能合理运用所学知识和技能，提高制茶品质，降低茶叶加工成本；使学生在茶叶加工实践中具备发现问题、分析问题和解决问题的能力；学会主要茶类制造，能独立指导和组织茶叶加工生产，能总结和推广先进制茶技术，指导茶叶的产业化经营和标准化、无公害生产，为实现茶业高产、优质、高效服务；了解国内外制茶科学技术动向。因此，本课程承担着培养茶学专业高级实用型专门人才和提高茶叶生产技术的双重任务。 二、课程教学目标和教学要求 本课程的教学目标是：使学员具备茶学专业实用型专门技术人才所必需的茶叶加工的基本知识、基本原理和基本技能。能发现、分析和解决茶叶加工中出现的问题。 技能目标要求： 1、熟练掌握绿茶的加工工艺和加工技术；能按工艺技术和品质要求，组织和独立进行扁型、卷曲型、毛峰型和针型等特种绿茶和大宗绿茶的加工生产；能发现、分析及解决绿茶加工过程中存在的一般技术问题；能运用所掌握的技能，总结和推广先进制茶技术；能开展工艺试验和开发新产品。 2、掌握红茶、青茶、黄茶、黑茶和白茶类的加工工艺和加工技术。能进行红茶、黄茶和青茶加工生产。 3、掌握绿茶类精制加工工序与作业技术，掌握成品茶的拼配技术，能按原料和工艺技术要求，组织和独立进行绿茶类精制生产。 4、熟练掌握茉莉花茶的加工工艺和技术，能组织和独立进行茉莉花茶加工生产；了解其它花茶的加工方法和技术。 5、了解茶饮料和速溶茶生产技术。 知识目标要求：
专题与评述 乙醇与氨脱氢法合成乙腈 张海松 (山东滕州兖矿鲁南化肥厂,山东滕州,277527) 摘 要 介绍了乙腈的制造方法和国内主要厂家的产能情况及工业开发情况;重点介绍了乙醇与氨脱氢法合成乙腈的工艺过程、催化剂选择,并进行简单的经济性分析。 关键词:乙腈 乙醇 氨 合成 乙腈是性能优良的有机溶剂,大量用于烃类的分离及从植物油、鱼肝油等中分离脂肪酸等;同时也是高聚物的优良溶剂;还可以用作分光光度测定和电化学的溶剂。由于纯乙腈不吸收紫外线,所以用乙腈作流动相的高压液相色谱分析灵敏度可高达pp b级。超净高纯试剂是超大规模集成电路制造过程中的关键性基础配套化工新材料之一,主要用于芯片的清洗。 在制药工业中,乙腈用作合成维生素A、可的松、磺胺药物、甾醇及其中间体的溶剂;是制造维生素B2、β2氨基丙酸的活性介质溶剂;用作合成三甲基原乙酸酯、乙脒盐酸盐、拟除虫菊酯、丙二腈、均三嗪氮肥增效剂及其它高分子量的单腈与二腈等,也可用作其他一些药物的原料,同时还是酒精的变性剂。乙腈是氯化溶剂的替代物,用于乙烯基涂料。在织物、照明工业、香料生产中有广泛用途。它还可用作催化剂、过渡金属络合催化剂的组成部分等。近几年,乙腈作为萃取剂的用量逐年减少,在制药和分析方面对乙腈的需求量增长较快。在国内,乙腈主要用作抽提碳四烃中丁二烯的萃取剂,以及合成医药、农药中间体。 1 乙腈制造工艺简介及国内产能情况1.1 乙腈制造工艺简介 乙腈的生产方法较多,其中工业生产主要是丙烯氨氧化副产法。 (1)醋酸氨化法以醋酸、氨为原料,在三氧化二铝催化剂作用下,在360-420℃温度下,进行反应,一步合成乙腈,反应液经脱水和精馏即得成品。原料消耗定额:乙酸(98%)1763kg/t、液氨(99.5%) 691kg/t。 (2)乙炔氨化法以乙炔、氨为原料,以三氧化二铝催化剂,在500-600℃温度下,一步反应合成乙腈。原料消耗定额:乙炔10231m3、液氨(99.4%) 1007kg/t。 (3)丙烯氨氧化副产法以丙烯、氨和空气为原料,通过催化剂合成丙烯腈时,同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。目前世界先进水平生产每吨丙烯腈消耗丙烯0.909吨,消耗氨0.43吨。 (4)由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。 (5)由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。 (6)乙醇与氨合成乙腈。用乙醇与氨作原料合成乙腈,原料易得价廉,产率高,且可副产氢气,是较为先进的方法。 (7)甲醇与氨合成乙腈。 (8)乙烷与氨合成乙腈。 (9)乙醇氨氧化法制乙腈和氢氰酸。 1.2 国内乙腈产能情况 国内乙腈绝大多数来自丙烯腈厂家副产,由于
绿茶加工工艺 一、绿茶加工工序及品质要求 绿茶生产历史久，品种花色多。品质特点是绿叶绿汤或绿叶清汤，要求多酚类化合物基本上不氧化。其通用制作工序是：鲜叶——杀青——揉捻（做形）——干燥 按杀青热源的不同，分蒸汽杀气和锅炒杀青，因干燥方法的不同分为炒青、烘青和晒青。 1、炒青 又因制成的毛茶外形不同，分为长炒青、圆炒青和扁炒青。长炒青精制后叫眉茶，正身茶叫珍眉，分出来的团块形茶叫贡熙，细碎茶叫针眉；圆炒青精制后正身茶叫珠茶，分出来的长形茶叫雨茶。扁炒青有龙井、旗枪和大方，以内销为主，精制较简单，毛茶与精茶名称相同。 品质要求：长炒青外形要求条索紧直、匀整、浑圆、有锋苗，色泽翠绿或灰绿，有光泽，净度好，不含梗朴片。内质香高持久，纯正，最好有熟板栗香，味浓醇爽口，忌苦涩，汤色清澈、黄绿
明亮，叶底完整嫰匀，黄绿显翠，忌红梗红叶。 2、烘青 有条形，片形和尖形之分。条形茶比较普遍，片形的如瓜片，尖形的如太平猴魁，魁尖等。品质要求：外形要求条索紧细，匀整，芽尖白毫显露，色泽墨光润，内质香气清正，滋味醇和、不浓烈、汤色清，耐冲泡，忌红梗红叶。 3、晒青 毛茶都是条形散茶；细茶称细青。粗茶以加工紧压茶为主，成品茶有沱茶、饼茶和普洱茶等。品质要求：外形条索粗壮肥硕，白毫显露，色泽深绿油润，香味浓醇，滋味高鲜，极具收敛性，耐冲泡，汤色黄绿、明亮，叶底肥厚。 二、鲜叶的要求 1、嫩度： 要求一芽二叶和一芽三叶初展。高档绿茶，要求一芽一叶和一芽二叶初展。 2、叶色： 要求叶色绿和深绿，蛋白质、叶绿素含量高，对外形色泽和叶底较好。
3、叶型： 长炒青要求柳叶型，圆炒青要求椭球形。 4、品种： 以小野种最好，中叶种其次，大叶种较差，但经工艺处理后仍可做，外形较粗大。 因小叶种一般嫩茎短而细，芽叶要比大叶种小，制成绿茶外形条索较为紧细美观，而且中小叶种茶多酚，咖啡碱含量相对较少，可减轻绿茶的苦涩味。叶质方面，要求鲜叶叶质柔软。 炒青绿茶初制 一、杀青 杀青是绿茶初制的关键性工序，绿茶绿不绿，会不会产生红梗红叶，由杀青来决定，技术掌握好，品质就好。 杀青的目的： 1、破坏鲜叶中酶的活性，制止多酚类化合物的酶促氧化，防治叶子红变，为保持绿茶绿叶清汤的品质特征奠定基础。 2、蒸发业内一部分水分，从而降低细胞的膨压，增强韧性，使叶质变软，为揉捻成条创造条件。 3、随着叶内水分蒸发，使叶内具青臭气的低沸点芳香物质会发，高沸点芳香物质显露，增进茶香。
乙腈 （1）化学品及企业标识 化学品中文名乙腈；甲基氰 化学品英文名 acetonitrile；methylcyanide 分子式 C2H3N 相对分子质量 41.06 结构式 H3C--C---N （2）成分／组成信息 √纯品混合物 有害物成分浓度 CAS No. 乙腈 75-05-8 （3）危险性概述 危险性类别第3.2类中闪点液体 侵入途径吸入、食入、经皮吸收 健康危害乙腈急性中毒发病较氢氰酸慢。可有数小时潜伏期。主要症状为衰弱、无力、面色灰白、恶心、呕吐、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛；严重者呼吸及循环系统紊乱，呼吸浅、慢而不规则，血压下降，脉搏细而慢，体温下降，阵发性抽搐，昏迷。可有尿频、蛋白尿等。 环境危害对水体、土壤和大气可造成污染 燃爆危险易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 （4）急救措施 皮肤接触立即脱去污染的衣着，用流动清水或5％硫代硫酸钠溶液彻底冲洗。就医。 眼睛接触提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就
医。 吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术。就医。 食入如患者神志清醒，催吐，洗胃，就医。 解毒药品解毒药品的应用可采用以下两种方案： ①即刻将亚硝酸异戊酯l～2支放在手帕中压碎，置于患者口鼻前吸入15s，间隔2～3min再吸1支，直至静脉注射亚硝酸钠为止(一般连续用5～6支)。随即缓慢静脉注射3％亚硝酸钠10～15ml(2.5～5.0ml／min)。再用同一针头缓慢注入25％～50％硫代硫酸钠20～50ml，轻度中毒者单用此药即可。②轻度中毒口服4-二甲基氨基苯酚(4—DMAP)和对氨基苯丙酮(PAPP)各l片；较重中毒立即肌注10％4—DMAP2ml；重度中毒立即用10％4-DMAP2ml肌注，50％硫代硫酸钠20ml静注，必要时lh后重复半量。应用本晶者严禁再用亚硝酸类药物。 （5）消防措施 危险特性易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。与氧化剂能发生强烈反应。燃烧时有火焰。与硫酸、发烟硫酸、氯磺酸、过氯酸盐等反应剧烈。 有害燃烧产物一氧化碳、氮氧化物、氰化氢。 灭火方法用抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。容器突然发出异常声音或出现异常现象，应立即撤离。
【红茶】红茶制造工艺 红茶制造工艺 我国红茶包括工夫红茶、红碎茶和小种红茶，其制法大同小异，都有萎凋、揉捻、发酵、干燥四个工序。各种红茶的品质特点都是红汤红叶，色香味的形成都有类似的化学变化过程，只是变化的条件、程度上存在差异而已。下文以工夫红茶为例，简介红茶的制造工艺。 1、萎凋 萎凋是指鲜叶经过一段时间失水，使一定硬脆的梗叶成萎蔫凋谢状况的过程，是红茶初制的第一道工序。经过萎凋，可适当蒸发水分，叶片柔软，韧性增强，便于造形。此外，这一过程和使青草味消失，茶叶清香欲现，是形成红茶香气的重要加工阶段。萎凋方法有自然萎凋和萎凋槽萎凋两种。自然萎凋即将茶叶薄摊在室内或室外阳光不太强处，搁放一定的时间。萎凋槽萎凋是将鲜叶置于通气槽体中，通以热空气以加速萎凋过程，这是目前普遍使用 的萎凋方法。 2、揉捻 红茶揉捻的目的，与绿茶相同，茶叶在揉捻过程中成形并增进色香味浓度，同时，由于 叶细胞被破坏，便于在酶的作用下进行必要的氧化，利于发酵的顺利进行。 3、发酵 发酵是红茶制作的独特阶段，经过发酵，叶色由绿变红，形成红茶红叶红汤的品质特点。其机理是叶子在揉捻作用下，组织细胞膜结构收到破坏，透性增大，使多酚类物质与氧化酶充分接触，在酶促作用下产生氧化聚合作用，其它化学成分亦
相应发生深刻变化，使绿色的茶叶产生红变，形成红茶的色香味品质。目前普遍使用发酵机控制温度和时间进行发酵。发 酵适度，嫩叶色泽红匀，老叶红里泛青，青草气消失，具有熟果香。 4、干燥 干燥是将发酵好的茶坯，采用高温烘焙，迅速蒸发水分，达到保质干度的过程。其目的有三:利用高温迅速钝化酶的活性，停止发酵;蒸发水分，缩小体积，固定外形，保持干度 以防霉变;散发青草气味。 绿茶制造工艺 中国是世界绿茶的主产国。目前，世界绿茶的总产量约为60万吨，中国就占了65,左右;世界绿茶总产量9万吨，中国占了74%，足见中国绿茶在世界上的地位。 中国绿茶生产量多面广，在全国18个产茶省区中，几乎都有绿茶生产，但主要产于浙、皖、赣3省，其次是湘、川、台等省。 绿茶按制法可分为四大类，即炒青绿茶、烘青绿茶、蒸青绿茶和晒青绿茶。这四大类绿茶，中国都有生产，尤以炒青绿茶为多。 中国炒青绿茶，按产品形态分有长炒青(如眉茶)、圆炒青(如珠茶)、扁炒青(如龙井、旗枪)等。数量以长炒青为多，经精制整形后称为眉茶。它是中国重要的外销绿茶品种，在国际市场上素负盛誉。 中国的出口绿茶，除眉茶外还有珠茶、花茶和各种名优绿茶，年出口绿茶总量近7万吨。 各地所产的名优绿茶，几乎都是手工艺品，其特点是造型优美，色泽绿润，香味鲜醇柔和，是绿茶中的佼佼者。 长条形绿茶初制
The prerequisite for vigorously developing our productivity is that we must be responsible for the safety of our company and our own lives. （安全管理） 单位：___________________ 姓名：___________________ 日期：___________________ 乙腈安全生产要点(新版)
乙腈安全生产要点(新版) 导语：建立和健全我们的现代企业制度，是指引我们生产劳动的方向。而大力发展我们生产力的前提，是我们必须对我们企业和我们自己的生命安全负责。可用于实体印刷或电子存档（使用前请详细阅读条款）。 1工艺简述 生产乙腈是将丙烯腈生产过程中回收的副产品乙腈水溶液，进行提纯。简要工艺过程是将20%的乙腈水溶液送入脱氢氰酸塔，脱去乙腈中的氢氰酸。为防止氢氰酸发生聚合，加入醋酸和二氧化硫；不抑制乙腈的水解，控制PH值在4以下。从脱氢氰酸塔抽出的乙腈经冷凝后，送入化学处理槽，加入氢氧化钠和多聚甲醛进行化学处理后得到粗乙腈。再将粗乙腈送入脱水塔，加入42%的氢氧化钠脱去水后，进入乙腈成品塔除去其中的低沸物和高沸物，得到合格的乙腈。 该装置的物料乙腈、氢氰酸易燃、易爆、有毒；氢氧化钠有强腐蚀性。 2重点部位 2.1脱氢氰酸塔在该塔中，使乙腈脱去氢氰酸，乙腈和氢氰酸均易燃、易爆，如果氢氰酸发生聚合更危险。因此为防止发生氢氰酸聚合，加入醋酸和二氧化硫。如果乙腈发生水解反应产生氨，会发生氨的反
应生成铵盐，造成管道堵塞。所以脱氢氰酸塔的PH值要严格控制在4以下，以抑制乙腈的水解。 3安全要点 3.1乙腈脱氢氰酸塔的操作，严格按工艺要求加入醋酸和二氧化硫，要保证不发生氢氰酸的聚合。。 3.2乙腈脱氢氰酸塔的PH值，要严格控制在4以下，保证乙腈不发生水解反应。 3.3现场设有有害气体监测报警仪，要定期校验，保证处于良好状态。 3.4定期对装置区的大气进行监测。保证作业环境不受污染，符合国家标准。 3.5维修工人在进行检修时，必须做好防护工作。 3.6严禁在工作场所饮食。 XX设计有限公司 Your Name Design Co., Ltd.