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国内外SCR脱硝催化剂的研究对比

国内外SCR脱硝催化剂的研究对比
国内外SCR脱硝催化剂的研究对比

国内外SCR脱硝催化剂的研究对比

1国外SCR脱硝催化剂的研究现状

1.1 研究历史

SCR技术发展至今已有三十多年的历史,是目前国外应用比较广泛的一种烟气脱氮技术。但由于催化理论和反应机理研究上的欠缺,致使该项技术远未达到完善的程度。因此,对SCR技术的研究也从未停止过。近年来,在反应机理及反应动力学、抗毒性能、新型催化剂及载体的研究等方面又有了很大的发展。

1.2 研究机构

目前国外关于SCR催化剂的研究机构主要有:英国剑桥大学、英国雷丁大学、美国密歇根大学、日本九州大学、日本国立材料和化学研究所等等,其中密歇根大学主要致力于贵金属催化剂的研究,日本国立材料和化学研究所主要致力于金属氧化物催化剂制备方法的研究。

1.3 研究进展

1.3.1 贵金属催化剂

贵金属催化剂低温催化活性优良,对NOx还原及对NH3、CO氧化均具有很高的催化活性,因此在SCR过程中会导致还原剂大量消耗而增加系统运行成本。此外,催化剂造价昂贵,易发生氧抑制和硫中毒。目前研究人员主要致力于采用新制备技术和新型载体,针对某些含硫低的工业尾气开发出一些性能较好的低温催化剂。

在贵金属催化剂的制备方面,研究者不仅要考虑到贵金属活性组分的种类,还要考虑到所用载体的种类问题。在(NH3+H2)-NO 条件下,Evgenii V. Kondratenko 等对Ag/Al2O3 进行了SCR 研究,结果表明,在低温范围内,同时有O2 和H2 存在的情况下,该催化剂的活性能得到很大程度的提高。I. Salem 等就ZrO2 及SnO2 对SCR 催化剂Pt/Al2O3 催化活性的影响进行了研究;此外,关于不同还原剂对SCR 反应的影响也进行了探讨。研究结果指出,当采用C3H6 为还原剂时,在250 ℃左右,ZrO2 和SnO2 的添加,可以有效提高NOx 的转化率,同时还可以减少N2O 的产生;但是随着反应温度的升高,NOx 的转化率反而会降低。日本Ken-ichi Shimizu 等在尿素选择性催化还原NO 的过程当中,添加了0.5 %的H2,便使催化剂Ag/Al2O3 的催化活性大大增强。研究结果还指出,在200~500 ℃温度范围内,体积空速为75000 h-1 时,Ag/Al2O3 表现出最高的选择性催化还原活性,NO 的转化率可达84 % 以上,而且还没有N2O 生成。西班牙P. Bautista 等对富氧条件下硫酸盐掺杂Pd/ZrO

上进行的CH4 选择性催化还原NO 的过程进行了研究。研究结果表明,随着硫酸盐的掺杂,使得Pd/ZrO 的化学结构发生了重要变化,从而使得该催化剂的催化活性和选择性都明显增强。

1.3.2 金属氧化物催化剂

关于非负载型金属氧化物催化剂,目前国外的研究主要集中在MnOx催化剂,而且有部分催化剂已显示出了非常好的低温活性。韩国的Min Kang等采用不同的沉淀剂,通过共沉淀法制备了一系列氧化锰催化剂,并在NH3-NOx条件下对该催化剂进行了活性测试,结果指出,采用碳酸钠作为沉淀剂制备的氧化锰催化剂,具有高的表面积、大量的Mn4+、以及高的表面氧浓度,且CO3 2-的存在增大了催化剂表面对NH3的吸附,使得该催化剂具有较高的低温催化活性。

关于负载型金属氧化物催化剂的制备,也是既要考虑金属氧化物活性组分的种类及数量,还要考虑到所用载体金属氧化物的种类。TiO2 是目前研究中经常用到的载体,其具有很强的抗硫中毒能力,硫酸盐在TiO2 表面的稳定性比在其它氧化物表面弱很多。S. Djerad 等指出,氧浓度会对V2O5-WO3/TiO2 催化剂活性造成影响,在150~250 ℃低温下,随着氧浓度升高,转化率也会增加。

Al2O3 具有比较高的热稳定性,并且表面的酸性位有利于含氮物种的吸附与还原,也是一种金属氧化物催化剂比较理想的载体。韩国Muhammad Faisal Irfan 等对几种新型NO 氧化和NOx 还原催化剂的反应活性进行了评价。研究结果表明,在Co3O4-WO3 催化剂中,由于纳米Co-W 复合物的形成,使得即使在高空速和低温条件下,该催化剂也表现出优于其它催化剂的NOx 转化率。此外,在快速SCR 过程当中,Co3O4-WO3 催化作用下,N2O 的生成量也远远少于其它催化剂作用的情况。另外,由于WO3 对SO2 的抵抗性能,使得SO2 对NOx 的SCR 反应的影响几乎可以忽略掉。

在SCR 反应中,催化剂的活性往往会受到烟气中SO2 和H2O 的影响,因此,有必要对这方面进行专门的研究。

1.3.3 分子筛催化剂

分子筛催化剂在化工生产中应用极为广泛,同样在DeNOx-SCR技术中也备受关注,但多数的催化活性主要表现在中高温区域,实际应用中的水抑制及硫中毒问题依然亟待解决,目前已开展的研究中涉及了多种类型的分子筛。

关于分子筛催化剂的制备,也是既要考虑活性组分的种类及数量,还要考虑到所用分子筛的种类。在NH3-NOx 条件下,Gongshin Qi 等对Fe-ZSM-5 催化剂的活性进行了测试,结果指出,NO2 对Fe-ZSM-5 的催化活性存在一定的影响,当NH3、NO 和NO2 的化学计量比为2︰1︰1 时,活性达到最佳。

荷兰Johannis A. Z. Pieterse 等[13]对Pd-MOR 沸石上H2、CO、CH4 选择

性催化还原NOx 进行了研究。结果指出,在富氧条件下,H2 和CO 具有很高的NOx 转化率;当分别以H2 和CH4 为还原剂时,Ce 的加入对SCR 反应具有积极的作用;但是对于H2/CO 混合还原剂,却没有什么明显的促进作用。此外,在MOR 沸石微孔中,Ce 会降低Pd 的还原能力。

1.3.4 碳基催化剂

近年来,不少学者尝试以各种碳质材料作为载体负载金属氧化物制备碳基催化剂,由于碳基具有表面积大和化学稳定的特点,因此以各种碳基材料作为载体负载金属氧化物,可制备得到碳基催化剂,该催化剂显示出了良好的低温选择催化还原活性。

关于碳基催化剂的制备,金属氧化物活性组分的种类及数量,以及不同的碳基载体,也都会对其催化活性产生重要影响。在NH3-NOx 条件下,Yoshikawa 等将Fe2O3、Co2O3 和Mn2O3 分别负载于活性碳纤维(ACF)上,结果显示,Mn2O3/ACF 具有最好的催化活性;当Mn2O3 负载量的质量分数为15 %,在100 ℃时NOx 转化率为63 %;150 ℃时为92 %。由于碳基具有大表面积以及化学稳定性,因此,即使在没有负载活性组分情况下,N. Shirahama 等在室温下使用活性炭纤维浸泡尿素溶液催化还原空气中的NO2,也取得了很好的效果。

载体预处理对碳基催化剂活性也会产生影响,甚至同一催化剂不同的预处理都会造成其催化活性的不同。E. García-Bordejé等发现用硫酸预处理后的V2O5/CCM催化活性几乎是处理前的2倍。

关于SO2 和H2O 对碳基催化剂活性的影响,E. García-Bordejé等还指出,对于多孔性碳基陶瓷载体催化剂,在处理NOx,尤其是处理含有H2O和SO2的NOx混合气体时,当钒的质量分数为6 %时为最佳负载量。

1.3.5 同时去除NOx和SO2 的催化剂

同时脱硫脱氮催化剂的研究是燃煤烟气处理领域的一个新热点,它可以解决因分步脱除SO2和NOx造成的耗资多、占地面积大、催化剂用量大等诸多问题,是一项很有前途的技术。目前研究最多的氨法SCR同时脱硫脱氮催化剂有CuO/ Al2O3、CuO/AC和V2O5/ACH。

1.3.6 其它

Alain Kiennemann 等开发了一种脱除NOx 的多功能催化剂,H3PW12O40·6H2O-金属-载体型催化剂,指出其具有多种催化功能;此外还指出,对于还原NOx 催化剂来讲,氧化态活性物质起着非常重要的作用。意大利的Nunzio Russo 等制备了各种尖晶石氧化物催化剂AB2O4(A=Mg、Ca、Mn、Co、Ni、Cu、Cr、Fe、Zn;B=Cr、Fe、Co),通过XRD、BET、TEM 等对其进行了表征,并对N2O 在该催化剂作用下的分解进行了研究,结果指出,

MgCo2O4 的催化活性最佳。

2国外SCR脱硝催化剂生产现状

SCR 工艺自1978 年在日本成功地实现工业应用以后,工艺技术与催化剂的生产技术一直在不断地进步与完善,形成了由触媒化成与界化学为代表的蜂窝式和以Babcock-Hitachi 为代表的板式2 种主流结构与技术。在本国的生产能力并没有太多扩大可是技术已经向美国、欧洲及亚洲的韩国、中国台湾省及中国内地输出。目前各主要生产商生产的SCR催化剂及产量如表 2 所示。

几大主要生产商各有特点Babcock-Hitachi 成立最早,自1970 年成功开发了不锈钢板式催化剂,在燃煤电站的应用业绩居世界之首,在日本的安芸津工场共有5 条生产线日常运行 3 条生产线,在中国内地设有分公司,但暂未建生产基地。触媒化成公司生产蜂窝式催化剂,其触媒研究所20 多年来一直对这一技术进行改进与完善,并先后向美国、德国及韩国进行技术转让,成为成功转让技术最多的公司。Argillon 公司从触媒化成引进了蜂窝式生产技术,又自主开发了板式催化剂技术是唯一同时生产2种结构形式的催化剂公司。Cormetech 与日本三菱公司合作引进触媒化成蜂窝式技术,在美国北卡罗来纳州和田纳西州设有生产基地,其蜂窝式的生产能力居世界之首。Topsoe 公司自主开发了区别于不锈钢板式的波纹板式催化剂,并在美国建有2条、丹麦建有1条生产线。

3我国SCR脱硝催化剂研究现状

受我国煤炭资源和燃料供应政策的制约,燃料供应呈现出复杂性和多样性的特点,火电厂燃煤的品质通常较差,灰含量较高(30% ~40%) ,砷含量大(9.6~21. 0μg/g) ,决定了我国火电厂的烟气脱硝装置不能完全照搬国外现有的SCR技术。

我国正在向经济大国迈进, SCR的现有市场和潜在市场都十分可观。但目前我国在SCR研发方面投入的力量还远远不够,必须加快SCR技术的自主开发,关键是研制符合我国电力燃煤特点的高活性、较好的水热稳定性、高强度,较长使用寿命和较低成本的SCR催化剂。

台塑集团投资、华阳电业有限公司运营的福建漳州后石电厂600MW机组烟气脱硝装置是我国内陆地区安装的第一台烟气处理装置,机组采用日立公司的SCR技术,该系统由Babcock-Hi2tach设计,台湾中鼎工程公司安装。目前已经投运或者正在建设的有国华太仓发电有限公司2×600MW机组、福建厦门华夏国际电力公司(嵩屿电厂) 4 ×300 MW 机组、国华台山电厂5 号600MW机组、国华宁海电厂4号600MW机组、广州恒运电厂D厂2 ×600 MW机组脱硝工程等。但所用蜂窝催化剂均为进口或引进技术产品,无自主知识产权。

当前SCR催化剂生产核心技术均被美国、日本、德国等国外数家大型企业所垄断,国内引进的技术主要来自日本、德国、美国。我国煤电脱硝所需SCR催化剂产品均为国外产品,为了加速国内燃煤电厂脱硝技术升级,降低企业营运成本和占领国内SCR催化剂市场,我国环保企业于近几年内加快了催化剂生产技术引进工作。目前,国内多家企业正在斥巨资同时与日本日挥触媒化成株式会社接触,谈判引进事项,但企业引进消化吸收的技术都无法掌握其技术核心。同时,一项技术的重复引进则会导致大量外汇的浪费,与国内企业间的恶性竞争。如果能实现催化剂国产化,可节省大量外汇并降低生产成本,增加市场竞争力。

目前,我国的高校院所对催化剂活性组分的组成、反应机理以及催化剂粉末样在抗水、抗硫、抗碱金属中毒等方面进行了一些探索研究,但很少有专利和文献涉及整体催化剂的制备与成型工艺。因此,国内现行的技术研究不能满足脱硝行业的发展需要。

在此背景下,为实现催化剂的国产化、规模化生产,解决依赖进口、价格昂贵等制约我国脱硝市场发展的瓶颈问题,最终形成具有自主知识产权的燃煤烟气脱硝催化剂的生产技术,成为我国脱硝项目发展的当务之急。为此,开展大型燃煤电站SCR烟气脱硝催化剂的研制及其产业化技术方面的研究将适应脱硝项目的发展需要,为SCR催化剂的产业化生产奠定基础。

4 我国SCR脱硝催化剂生产现状

在我国火电厂脱硝已经提上环保日程,行业的发展也将面临空前的机遇。但脱硝催化剂市场的良性发展也必将引起国家及投资企业的充分重视,目前除了东方凯特瑞、国电龙源、福州大拇指、山东冠通、重庆中电投、青岛华拓等一批引进技术的企业外,还有以瑞基为代表的以引进专家形式进行技术引进的企业,还有利用各种条件联合研发、自主研发等形式上项目的企业,大约已有二、三十家。

5国家关于火电厂氮氧化物的环保政策需求

氮氧化物的控制是国家经济可持续发展和环境保护的客观需求,脱硝行业的发展将得到国家相关政策法规的有力支持。

《国家中长期科学和技术发展规划纲要(2006 - 2020年) 》(以下简称《纲要》)将能源和环境列为重点领域。《纲要》指出我国“一次能源消费以煤为主,化石能的大量消费造成严重的环境污染”,提出要“促进煤炭的清洁高效利用,降低环境污染。大力发展煤炭清洁、高效、安全开发和利用技术,并力争达到国际先进水平”,并将“煤的清洁高效开发利用”列为优先主题,提出要“大力开发燃煤污染物综合控制和利用的技术与装备等”。

2009年2月18日全国环保科技工作在京举行,会议上指出要“逐步建立比较完备的污染减排环保科技支撑体系,特别要适应开展氮氧化物排放削减和控制的需要,尽快制订氮氧化物排放标准,出台氮氧化物污染防治技术政策”。

2009年6月3日,第十一届国际环保产业展览会暨环保产业报告会上,国家发改委环资司环保处处长赵鹏高透露,发改委正在研究烟气脱硝的经济政策和电价政策,并于今年开展试点。在《国家环境保护“十一五”科技发展规划》中,电力行业脱硝被列入新型工业化过程中重点解决的环境科技问题,氮氧化物(NOx)的控制技术和对策则被列入区域大气污染物控制重点解决的环境科技问题。

2003年12月23日发布、2004年01月01日实施的《火电厂大气污染物排放标准》中对火力发电锅炉氮氧化物最高允许排放浓度进行了规定,并且规定第3时段火力发电锅炉须预留烟气脱除氮氧化物装置空间。

6我国SCR脱硝催化剂市场销售预测和发展前景

电力行业烟气脱硝:我国火电厂的装机容量巨大, 2003年装机容量为3. 8 亿kW, 2005 年达4. 5亿kW,预计2010年将达到6. 5亿kW。业内人士预计,“十一五”之后,脱硝市场将规模化启动,脱硝催化剂市场将快速增长。到2010年,我国烟气脱硝市场大约有2. 0亿kW 的市场容量。一般情况, 1MW机组脱硝需要0. 6~0. 8 m3催化剂,催化剂的需求量按照0. 6 m3 /MW计算,届时我国催化剂的初装市场规模总量可能达到120000 m3。假设这些脱硝装置全部投入运行,由于催化剂的寿命一般在3年左右而需要更换,预计换装市场规模将维持近40000 m3 /年的水平。目前从国外进口的催化剂的价格为5 万元/m3 ,脱硝催化剂每年的市场容量将达到近20 亿元。到2015年我国未预留脱硝工程空间的老电厂也将进行脱硝工程改造和建设,届时我国的脱硝市场容量将有可能达到70000 m3 /年的水平。而目前我国催化剂的年产能只有东方凯特瑞生产的4500~6000 m3 ,其他技术引进的企业,尚未形成正式的生产能力,市场需求缺口很大。

工业窑炉烟气脱硝:有关专家认为, SCR 催化剂的开发成功,不但对火电厂烟

气脱硝有重大意义,对工业窑炉烟气脱硝及化工企业也可利用。据测算,如果我国平板玻璃窑、电子玻壳熔炉等工业炉窑都配置SCR 系统,平均每套SCR系统投资500 万元(假定炉窑烟气量为20000Nm3 /h) ,则整个市场容量大约有8. 85亿元,这还没有计算催化剂更换所产生的市场。在我国,钢铁厂、化工厂、垃圾焚烧炉等工业窑炉生产时也产生大量氮氧化物,这些领域的SCR市场同样十分广阔。因此,开发、推广SCR催化剂有着巨大的市场和深远的影响。

目前催化剂在国内市场上供不应求,市场上供应的基本都是国外产品,国产催化剂的研究与应用刚刚开始。SCR系统资金投资大,一般都在数千万元的投入,其中催化剂的成本占脱硝工程总成本的40%左右。基于脱硝催化剂在SCR系统中的重要性及高回报率,催化剂生产成为烟气脱硝的一个重点, SCR催化剂具有很大的市场空间和良好的社会效益。

合作意向书(脱硝催化剂)

合作协议书 签约地点:江阴合作双方: 甲方:江苏德耐特环保工程有限公司乙方: 为进一步拓展脱硝催化剂市场,甲乙双方在互惠互利、优势互补的基础上就,经双方友好协商,就脱硝催化剂产品销售合作的相关事宜达成合作意向,具体如下: 一、双方的工作 1、乙方提出产品销售项目的可行性报告,就销售业务过程细节(包括价格、返 利、回款等)与甲方充分协商讨论,达成书面备忘。甲方授权乙方作为该项业务 的全权业务代表,未经乙方同意甲方不得干预 (包括客户返利)。 2、甲方向乙方提供最优惠产品出厂底价,原则上低于市场价的25% (待商定),在双方商定的价格底线上,乙方根据实际情况上调销售 价格,超额部分(扣除财务及经营费用)作为乙方返利。其余经营细节可在单项业务中书面备忘。 3、乙方有大宗客户可以向甲方申请特殊价格,但必须跟甲方有关人员协商,经 甲方审核并书面认可执行特殊价格。 4、乙方保证在销售产品时,遵守甲方的价格控制制度,按协议的约定价格销售 产品,不得低价销售以造成市场价格混证。 5、甲方有义务对乙方进行技术培训和技术支持,当乙方遇到大宗订单或招标等 情况时,甲方有义务协助乙方获得订单。 6、乙方联络和开发的客户甲方原则上不得干预,未经乙方同意不得委派其他业 务人员介入。甲方应把其收到的直接来自乙方发展的用户 的订单通知乙方,双方互相交流市场信息,以利于双方及时调整市场 Afr:口々 策略。 7、乙方应协助甲方做好保护甲方知识产权的工作,不得侵犯甲方的知识产权。 8甲方给与乙方销售业务全力配合,提供考察接待、技术交流,方案设计、产品 检验、售后服务等全方位的支持。

9、甲方需提供所销售产品的质量保证,充分保证产品技术质量可靠性。若由于产品出现问题,甲方应保证先解决问题,再分析原因,由于产品质量造成的后果由甲方承担责任。 10、甲方及时安排有关人员参加国内外的技术谈判交流工作,并根据乙方的意见对有关技术文件、商务文件进行补充和修改。 11、甲方需保证乙方作为甲方企业的名义成员,不签订正式用工合同,甲方配合乙方熟悉甲方的各项管理流程,人员组织结构,并对乙方业务知识进行培训,乙方视情况参与甲方各项活动、会议。 二、保密责任 1、在本协议书有效期内,甲、乙双方对有关合作信息及资料负有保密责任。未经双方书面同意,任何一方不得将合作有关信息及资料向第三方泄露或用于其他非双方合作的项目。 2、在甲、乙双方销售持续期间及协议终止后的两年内,双方就得到的对方的信息保密,信息包括:产品计划,销售计划、奖励政策、客户清单、财务信息、技术密封等。未经对方书面授权许可,任何一方不得向任何第三方泄密。如由此而造成的经济损失与法律责任,由泄密方全部承担。 三、违约责任 甲乙双方中的一方违反本协议书明确的责任和义务而使对方蒙 受损失,受损方有权向责任方提出索赔要求,责任方应予以经济赔偿,赔偿的额度以造成直接或间接经济损失为据进行计算。

scr脱硝催化剂介绍[整理版]

scr脱硝催化剂介绍[整理版] SCR脱硝催化剂介绍 1(催化剂的化学组成 商业SCR催化剂活性组分为VO,载体为锐钛矿型的TiO,252WO或MoO作助催剂。SCR催化剂成分及比例,根据烟气中成分含33 量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。 表2-2 典型催化剂的成分及比例催化剂成分比例(,) TiO 78 2 主要原材料 WO 9 3 MoO 0.5,1 3 活性剂 VO 0,3 25 SiO7.5 2 AlO1.5 23 纤维(机械稳定性) CaO 1 NaO,KO 0.1 22 活性组分是多元催化剂的主体,是必备的组分,没有它就缺乏所需的催化作用。助催化剂本身没有活性或活性很小,但却能显著地改善催化剂性能。研究发现WO与MoO均可提高催化剂的热稳定性,33 并能改善VO与TiO之间的电子作用,提高催化剂的活性、选择性252 和机械强度。除此以外,MoO还可以增强催化剂的抗AsO中毒能323 力。

载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用,同时TiO2本身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO作为SCR催化剂的2 载体,与其他氧化物(如AlO、ZrO)载体相比,TiO抑制SO氧化23222的能力强,能很好的分散表面的钒物种和TiO的半导体本质。2 2(对SCR催化剂的要求 理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件: (1) 活性高为满足国家严格的排放标准,需要达到80%,90%的脱硝率,即要求催化剂有很高的SCR活性; (2) 选择性强还原剂NH主要是被NO氧化成N和HO,而3x22不是被O氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率,降2 低运行成本; (3) 机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式,SCR催化剂需长期受大气流和粉尘的冲刷磨损,并且安装过程对催化剂的机械强度也有一定的要求; (4) 抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物,催化剂需要耐毒物的长期侵蚀,长久保持理想的活性; (5) 其他 SCR催化剂对SO的氧化率低,良好的化学、机械和2 热稳定性,较大的比表面积和良好的孔结构,压降低、价格低、寿命长。此外,还要求SCR催化剂结构简单、占地省、易于拆卸或装填。 3(催化剂类型 电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式,结构如图2-23所示。蜂窝式催化剂表面积大、活性高、体积小,目前占据了80,的市场份额,平板式催化剂比例其次,波纹板最少。

SCR烟气脱硝催化剂生产与应用现状

SCR烟气脱硝催化剂生产与应用现状 0 引言 氮氧化物(NOx)是主要的大气污染物,主要包括NO、NO2、N2O等,可以引起酸雨、光化学烟雾、温室效应及臭氧层的破坏。自然界中的NOx63%来自工业污染和交通污染,是自然发生源的2倍,其中电力工业和汽车尾气的排放各占40%,其他工业污染源占20%。在通常的燃烧温度下,燃烧过程产生的NOx中90%以上是NO,NO2占5%~10%,另有极少量的N2O。NO排到大气中很快被氧化成NO2,引起呼吸道疾病,对人类健康造成危害。 火电厂产生的NOx主要是燃料在燃烧过程中产生的。其中一部分是由燃料中的含氮化合物在燃烧过程中氧化而成,称燃料型NOx;另一部分由空气中的氮高温氧化所致,即热力型NOx,化学反应为: N2+O2→2NO(1) NO+1/2O2→NO2(2) 还有极少部分是在燃烧的早期阶段由碳氢化合物与氮通过中间产物HCN、CN转化为NOx,简称瞬态型NOx[1]。 减少NOx排放有燃烧过程控制和燃烧后烟气脱硝2条途径。现阶段主要通过控制燃烧过程NOx的生成,通过各类低氮燃烧器得以实现[2-3]。这是一个既经济又可靠的方法,对大部分煤质通过燃烧过程控制可以满足目前排放标准。 1 烟气脱硝工艺 1.1 相关化学反应 NO的分解反应(式(1)的逆反应)在较低温度下反应速度非常缓慢,迄今为止还没有找到有效的催化剂。因此,要将NO还原成N2,需要加入还原剂。氨(NH3)是至今已发现的最有效的还原剂。有氧气存在时,在900~1100℃,NH3可以将NO和NO2还原成 N2和H2O,反应如式(3)、(4)所示[4]。还有一个副反应,生成副产物N2O,N2O 是温室气体,因此,式(5)的反应是不希望发生的。4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O(3)2NO2+4NH3+O2→3N2+6H2O(4)4NO+4NH3+3O2→4N2O+6H2O(5)在900℃时,NH3还可以被氧气氧化,如式(6)~(8)所示。 2NH3+3/2O2→N2+3H2O(6)2NH3+2O2→N2O+3H2O(7) 2NH3+5/2O2→2NO+3H2O(8)这就意味着NH3除了担任NO、NO2的还原剂外,还有

SCR脱硝技术简介

SCR 兑硝技术 SCR ( Selective Catalytic Reduction )即为选择性催化还原技术, 近几年来发展较快, 在西欧和日本得到了广泛的应用,目前氨催化还原法是应用得最多的技术。它没有副产物, 不形成二次污染,装置结构简单,并且脱除效率高(可达 90鳩上),运行可靠,便于维护等 优点。 选择性是指在催化剂的作用和在氧气存在条件下, NH 犹先和NOx 发生还原脱除反应, 生成氮气和水,而不和烟气中的氧进行氧化反应,其主要反应式为: 4NO 4NH 3 O 2 > 4N 2 6H 2O 2NO 2 4NH 3 O 2 > 3N 2 6H 2O 在没有催化剂的情况下,上述化学反应只是在很窄的温度范围内( 980C 左右)进行, 采用催化剂时其反应温度可控制在 300- 400C 下进行,相当于锅炉省煤器与空气预热器之间 的烟气温度,上述反应为放热反应,由于 NOx 在烟气中的浓度较低, 故反应引起催化剂温 度的升高可以忽略。 下图是SCR 法烟气脱硝工艺流程示意图 SCR 脱硝原理 SCR 技术脱硝原理为:在催化剂作用下,向温度约280?420 C 的烟气中喷入氨,将NO X 还原成N 2和H 20。 吿毓恤翔

且主要反应如卩: ANO +4NH2 + 6 T 4 恥 + 6M? +4AW3 ->5^2 + 6 円2。 6N6 +8A7/3 T INCh +12血0 2NO2 + 42^3 + 6 T 咖 + 6H10 反应原理如图所示; 惟化剂 - - - - - —— - J - 1 e *NO.烟 气"L NO. 幺X*** N H) € . ?NO. Q X-* N % N0( $ K ? NH31 ? —> () ? > Nj ?” Hi 0 》N; ? 脱硝催化剂: 催化剂作为SCR脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝效率的高低,所以,在火电厂脱硝工程中,除了反应器及烟道的设计不容忽视外,催化剂的参数设计同样至关重要。 一般来说,脱硝催化剂都是为项目量身定制的,即依据项目烟气成分、特性,效率以及客户要求来定的。催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化,而是综合体现在一些参数上,主要有:活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。 催化剂的形式有:波纹板式,蜂窝式,板式 脱硝原理

选择性催化还原法烟气脱硝催化剂市场分析

方 华1,韩 静1,李守信1,2 (1.大拇指环保科技集团,福州 350015;2.华北电力大学,河北 保定 071003) 摘 要:目前控制氮氧化物排放的主流技术是选择性催化还原法(SCR),因此SCR脱硝用催化剂存在着很大的市场。本文从国家政策、污染状况、电力发展情况,对SCR脱硝用催化剂的市场需求进行了分析,以期给SCR脱硝用催化剂产业的发展提供参考。 关键词:选择性催化还原法;脱硝催化剂;市场需求 中图分类号:X701 文献标志码:A 文章编号:1006-5377(2010)04-0037-04 选择性催化还原法烟气脱硝催化剂市场分析 1 引言 我国以煤为主的能源结构是影响我国大气环境质量的主要因素之一,大气污染物中90%的二氧化硫、67%的氮氧化物来自于煤炭的燃烧,其中,燃煤电站、燃煤工业锅炉、燃煤炉窑等烟气排放污染问题最为突出,因此,燃煤烟气污染控制是控制大气环境污染的重要途径。 经过多年的努力,我国的二氧化硫污染控制已取得了突破性进展,其污染程度已经呈现逐年下降的趋势。但是,对氮氧化物的污染控制仍然没有取得很明显的效果。因此,我国酸雨污染状况并没有明显好转,部分地区甚至有加重的趋势。造成这种现状的原因除了与二氧化硫排放有关外,氮氧化物对酸雨的形成同样有很大影响[1],如长江三角洲等地区酸雨中[NO 3-]/[SO 42-]的比值已由2003年的1/8上升至2006年的1/3,部分地区甚至达到1/2,酸雨性质正在由硫酸型向硫酸/硝酸复合型转变。 对于氮氧化物的污染控制,人们做了大量的研究工作,并形成了许多应用技术。这些技术主要分为两类:炉内控制(燃烧控制技术)和炉外NO x 控制技术(燃烧后控制技术)。炉内控制主要包括低氮氧化物燃烧技术(低过量空气燃烧、燃气再循环、燃料再燃烧、分级燃烧)和SNCR烟气脱硝技术以及炉内催化燃烧等;燃烧 后控制技术包括:湿法脱硝、SCR、电子束脱硝等。由于炉内脱硝最多可以提供50%~60%的脱硝效率,因此不能满足日趋严格的NO x 排放标准,因此,目前国内外火电厂脱硝大都采用燃烧后控制,其主流技术多采用选择性催化还原法(SCR)来降低氮氧化物的污染。 自2003年国家颁布了《火电厂大气污染物排放标准》(GB13223-2003)之后,我国逐步开始了火电厂氮氧化物污染的治理。一批新建火电机组采用了低氮氧化物燃烧技术,有的火电厂还结合技术改造安装了低氮氧化物燃烧器,商业化的烟气脱硝装置也已在30万kW 、60万kW装机容量的多台机组上投入运行。据不完全统计,截止到2007年底,已有90多家电厂的近200台装机容量为1.05亿kW的机组已通过环评,其中已建、在建或拟建的火电厂烟气脱硝项目达5745万kW装机容量,主要分布在北京、上海、江苏、浙江、广东、山西、湖南、福建等省(市),所采用的工艺技术主要是催化还原法(SCR ),约占96%[2]。因此,SCR用催化剂的需求也越来越大。 2 SCR用催化剂的种类 2.1 按活性组份分 (1)含Pt-Rh和Pd等贵金属组分的催化剂这一类催化剂通常以氧化铝等整体式陶瓷作为载

烟气脱硝SCR催化剂市场营销报告

烟气脱硝(低财富 班级: 姓名: 学号:

目录 第一章产品与技术 1.1背景 (3) 1.2技术特点 (3) 第二章市场分析 2.1行业前景 (8) 2.2行业环境分析 (8) 2.2.1现有竞争者分析 (9) 2.2.2供应商 (10) 2.2.3顾客 (13) 2.2.4替代品 (14) 2.2.5新进入者威胁 (14) 2.3 SWOT分析 (15) 2.4 市场潜量分析 (15) 2.5 市场细分及市场定位 (17) 2.5.1市场细分 (17) 2.5.2市场定位 (17) 2.6 目标客户分析 (17) 第三章公司战略 (18) 第四章公司企业文化 (19) 第五章营销策略 5.1营销理念 (23) 5.2 整合营销 (23) 5.3关系营销 (23) 5.5营销组合 (24) 5.5.1产品策略 (24) 5.5.2价格策略 (24) 5.5.3渠道策略 (24) 5.5.4促销策略 (25) 5.5.5公共关系策略 (25) 第六章总结 (29) 参考文献 (30)

第一章产品与技术 1.1背景 我国目前氮氧化物的排放来自汽车、锅炉燃烧、工业生产等多方面。其中2010年的统计数据表明,火电厂已成为NO X排放的最大污染源,约占排放总量的39.6%。不同的燃料对NO X排放量的贡献不同,在各种燃料中,燃煤是NO X产生的最大来源,占各种燃料对NO X排放总量的66.9%. 《国家环境保护“十一五”科技发展规划》中,电力行业脱硝被列入新型工业化过程中重点解决的环境科技问题,氮氧化物(NO X)的控制技术和对策则被列入区域大气污染物控制重点解决的环境科技问题。 催化剂的生产属于环保产业,在对环保产业的发展上,国家给予了积极鼓励的扶持政策。在《国家环境保护“十一五”科技发展规划》中,“鼓励企业自主开展和国际科技合作的科技发展计划项目”,《国务院关于落实科学发展观加强环境保护的决定》中指示“积极发展环保产业”,“重点发展具有自主知识产权的重要环保技术装备和基础装备,在立足自主研发的基础上,通过引进消化吸收,努力掌握环保核心技术和关键技术”。“推动环境科技进步”,“组织对污水深度处理、燃煤电厂脱硫脱硝、洁净煤、汽车尾气净化等重点难点技术的攻关,加强高新技术在环保领域的应用”。这些政策给环保产业创造了宽松的发展环境并指明了环保产业的发展方向,同时对如何建立催化剂生产线具有一定的指导作用。 对催化剂的需求源自氮氧化物的控制需求。我国火电厂氮氧化物的排放控制刚刚处于起步阶段,随着国家标准的逐渐变严,越来越多的火电厂将面临着必须脱硝的严峻任务。氮氧化物对人体健康和环境都有很大的危害。对人体的直接危害最大的是NO2,它能破坏呼吸系统,引起支气管炎和肺气肿。对环境的危害主要是能够形成“光化学烟雾”,从而对生态系统造成损害并对人体健康造成间接损害,此外氮氧化物也是造成酸雨污染的主要物质之一,因此必须对氮氧化物的排放进行控制。 1.2技术特点 利用选择性催化还原(SCR)技术将烟气中的氮氧化物脱除的方法是当前世界上脱氮工艺的主流。选择性催化还原法是利用氨(NH3)对NO x还原功能,在320~400℃的条件下,利用催化剂作用将NO x还原为对大气没有影响的N2和水。“选择性”的意思是指氨有选择的进行还原反应,在这里只选择NO x还原。 高温燃烧条件下,NO x主要以NO的形式存在,最初排放的NO x中NO约占95%。但是,NO在大气中极易与空气中的氧发生反应,生成NO x,故大气中NO普遍以NO的形式

SCR脱硝催化剂介绍

SCR脱硝催化剂介绍 1.催化剂的化学组成 商业SCR催化剂活性组分为VO,载体为锐钛矿型的TiO,WO3252或MoO作助催剂。SCR催化剂成分及比例,根据烟气中成分含量以及3脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。 表2-2 典型催化剂的成分及比例

)1 活性组分是多元催化剂的主体,是必备的组分,没有它就缺乏所需的催化作用。助催化剂本身没有活性或活性很小,但却能显著地改善催化剂性能。研究发现WO与MoO均可提高催化剂的热稳定性,并 33能改善VO与TiO之间的电子作用,提高催化剂的活性、选择性和机225械强度。除此以外,MoO还可以增强催化剂的抗AsO 中毒能力。323. 载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用,同时TiO2本 身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO作为SCR催化剂的载 2体,与其他氧化物(如AlO、ZrO)载体相比,TiO抑制SO氧化的能22322力强,能很好的分散表面的钒物种和TiO的半导体本质。22.对SCR催化剂的要求 理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件: (1) 活性高为满足国家严格的排放标准,需要达到80%~90%的脱硝率,即要求催化剂有很高的SCR活性;

(2) 选择性强还原剂NH主要是被NO氧化成N和HO,而不是2x23被O氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率,降低运行 2成本; (3) 机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式,SCR催化剂需 长期受大气流和粉尘的冲刷磨损,并且安装过程对催化剂的机械强度 也有一定的要求; (4) 抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物,催化剂需要耐毒物 的长期侵蚀,长久保持理想的活性; (5) 其他 SCR催化剂对SO的氧化率低,良好的化学、机械和热2 稳定性,较大的比表面积和良好的孔结构,压降低、价格低、寿命长。 此外,还要求SCR催化剂结构简单、占地省、易于拆卸或装填。 3.催化剂类型 电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式,结构所示。 蜂窝式催化剂表面积大、活性高、体积小,目前占2-23如图 80%的市场份额,平板式催化剂比例其次,波纹板最少。据了 波纹式板式蜂窝式催化剂结 构图2-23 列出了蜂窝式与板式、波纹式催化剂主要性能对比。表2-3催化剂 的性能比较不同类型SCR表2-3 波纹式催化波纹状纤维作成分表面积介 于蜂窝催化剂表面积小、活性比表面积大、式与平板式之间,质体积大;生产简便,高、所需催化剂体积量轻;生产自动化程自动化程度高;烟气小;催化活性

SCR脱硝催化剂介绍

SCR脱硝催化剂介绍 i ?催化剂的化学组成 商业SCR催化剂活性组分为MQ,载体为锐钛矿型的TiO2, WO或MoO乍助催剂。SCR 催化剂成分及比例,根据烟气中成分含量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。 表2-2典型催化剂的成分及比例 活性组分是多元催化剂的主体,是必备的组分,没有它就缺乏所需的催化作用。助催 化剂本身没有活性或活性很小,但却能显着地改善催化剂性能。研究发现WO与MoO均可

提高催化剂的热稳定性,并能改善MQ与TiO2之间的电子作用,提高催化剂的活性、选择 性和机械强度。除此以外,MoQ还可以增强催化剂的抗A&Q中毒能力 载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用,同时TiO2本身也有微弱的催化能力。选用锐钛矿型的TiO2作为SCR催化剂的载体,与其他氧化物(如AI2O、ZrO)载体相比,TiO2抑制SQ氧化的能力强,能很好的分散表面的钒物种和TiO2的半导体本质。 2?对SCR催化剂的要求 理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件: (1)活性高为满足国家严格的排放标准,需要达到80%- 90%勺脱硝率,即要求催化剂有很高的SCR 舌性; (2)选择性强还原剂NH主要是被NQ氧化成N和HQ,而不是被Q氧化。催化剂的高选择性有助于提高还原剂的利用率,降低运行成本; (3)机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式,SCR催化剂需长期受大气流和粉尘的冲刷磨损,并且安装过程对催化剂的机械强度也有一定的要求; (4)抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物,催化剂需要耐毒物的长期侵蚀,长久保持理想的活性; (5)其他SCR催化剂对SO的氧化率低,良好的化学、机械和热稳定性,较大的比表 面积和良好的孔结构,压降低、价格低、寿命长。此外,还要求SCR催化剂结构简单、占 地省、易于拆卸或装填。 3.催化剂类型 电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式,结构如图2-23 所示。蜂窝

SCR催化剂简介

SCR催化剂简介 泛指应用在电厂SCR(selective catalytic reduction)脱硝系统上的催化剂(Catalyst),在SCR反应中,促使还原剂选择性地与烟气中的氮氧化物在一定温度下发生化学反应的物质。 目前最常用的催化剂为V2O5-WO3(MoO3)/TiO2系列(TiO2作为主要载体、V2O5为主要活性成分)。 组成介绍 目前SCR商用催化剂基本都是以TiO2为基材,以V2O5为主要活性成份,以WO3、MoO3为抗氧化、抗毒化辅助成份。化剂型式可分为三种:板式、蜂窝式和波纹板式。 板式催化剂以不锈钢金属板压成的金属网为基材,将TiO2、V2O5等的混合物黏附在不锈钢网上,经过压制、锻烧后,将催化剂板组装成催化剂模块。 蜂窝式催化剂一般为均质催化剂。将TiO2、V2O5、WO3等混合物通过一种陶瓷挤出设备,制成截面为150mmX150mm,长度不等的催化剂元件,然后组装成为截面约为2m´1m的标准模块。 波纹板式催化剂的制造工艺一般以用玻璃纤维加强的TiO2为基材,将WO3、V2O5等活性成份浸渍到催化剂的表面,以达到提高催化剂活性、降低SO2氧化率的目的。 发展简史 催化剂是SCR技术的核心部分,决定了SCR系统的脱硝效率和经济性,其建设成本占烟气脱硝工程成本的20%以上,运行成本占30%以上。近年来,美、日、德等发达国家不断投入大量人力、物力和资金,研究开发高效率、低成本的烟气脱硝催化剂,重视在催化剂专利技术、技术转让、生产许可过程中的知识产权保护工作。 最初的催化剂是Pt-Rh和Pt等金属类催化剂,以氧化铝等整体式陶瓷做载体,具有活性较高和反应温度较低的特点,但是昂贵的价格限制了其在发电厂中的应用。 因此,从20世纪60年代末期开始,日本日立、三菱、武田化工三家公司通过不断的研发,研制了TiO2基材的催化剂,并逐渐取代了Pt-Rh和Pt系列催化剂。该类催化剂的成分主要由V2O5(WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx、MgO、MoO3、NiO等金属氧化物或起联合作用的混和物构成,通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作为载体,与SCR系统中的液氨或尿素等还原剂发生还原反应,目前成为了电厂SCR脱硝工程应用

SCR脱硝催化剂及密封件安装

山东华鲁恒升化工股份有限公司1-4#CFB锅炉SCR脱硝改造项目 分 项 工 程 质 量 报 验 福建龙净环保股份有限公司

催化剂安装报验申请表表单编号FJLJ/ 10C-0302.1版本编号Ⅰ 页修订次0 保存期限长期 项目名称山东华鲁恒升化工股份有 限公司1-4#CFB锅炉SCR 脱硝改造项目 致:山东华鲁恒升化工股份有限公司 我方承担的山东华鲁恒升化工股份有限公司1-4#CFB锅炉SCR脱硝改造项目,#1炉催化剂及密封件安装已完成,现将上报工程报验申请表,请予以审查和验收。 附: 1、分项工程施工质量验收表 2、催化剂模块安装记录 承包单位(章): 项目经理: 日期:年月日审查意见: 建设单位:(章) 项目负责人: 日期:年月日

分项工程施工质量验收表 工程编号:性质:主控表工程名称山东华鲁恒升化工股份有限公司1-4#CFB锅炉SCR脱硝改造工程分项工程名称热动#1炉脱硝改造催化剂及密封件安装 工序检验项目性质单位质量标准质量检验结果结论 设备检查 外观检查主控 催化剂无裂纹、碎裂、损伤、 受潮等,催化剂单体之间隔 层材料完好未松动,介质通 道内无杂物,催化剂及催化 剂模块编号完好、清晰 符合要求合格 模块外形尺寸 mm 符合图纸要求符合要求合格 对角线差≤10 符合要求合格 催化剂节距mm 符合厂家设计要求符合要求合格 催化剂材质主控符合厂家设计要求符合要求合格 模块包装件合金材质无错用无错用合格厂家焊缝 高度符合设计要求,焊接无 咬边、气孔、裂纹等缺陷, 成型良好 符合要求合格 设备安装 安装时间主控h 烟气清洁系统的温态运行 (烘炉)后进行安装 符合要求合格安装前检查 炉膛至反应器内部无水渍、 浮锈、积灰等杂物 符合要求合格催化剂模块转运 催化剂模块内催化剂单体方 向与车辆前进方向一致 符合要求合格模块位置、数量主控 符合厂家设计图纸,安装记 录详细、全面 符合要求合格模块间隙误差mm ≤5 符合要求合格催化剂本体 安装过程中无机械损伤、受 潮现象 符合要求合格模块滤网安装 滤网无锈蚀、损坏,无明显 凹凸不平,固定牢固 符合要求合格

脱硝催化剂

目前SCR商用催化剂基本都是以TiO2为基材,以V2O5为主要活性成份,以WO3、MoO3为抗氧化、抗毒化辅助成份。化剂型式可分为三种:板式、蜂窝式和波纹板式。 板式催化剂以不锈钢金属板压成的金属网为基材,将TiO2、V2O5等的混合物黏附在不锈钢网上,经过压制、锻烧后,将催化剂板组装成催化剂模块。 蜂窝式催化剂一般为均质催化剂。将TiO2、V2O5、WO3等混合物通过一种陶瓷挤出设备,制成截面为150mmX150mm,长度不等的催化剂元件,然后组装成为截面约为 2macute;1m的标准模块。 波纹板式催化剂的制造工艺一般以用玻璃纤维加强的TiO2为基材,将WO3、V2O5等活性成份浸渍到催化剂的表面,以达到提高催化剂活性、降低SO2氧化率的目的。 催化剂是SCR技术的核心部分,决定了SCR系统的脱硝效率和经济性,其建设成本占烟气脱硝工程成本的20%以上,运行成本占30%以上。近年来,美、日、德等发达国家不断投入大量人力、物力和资金,研究开发高效率、低成本的烟气脱硝催化剂,重视在催化剂专利技术、技术转让、生产许可过程中的知识产权保护工作。 最初的催化剂是Pt-Rh和Pt等金属类催化剂,以氧化铝等整体式陶瓷做载体,具有活性较高和反应温度较低的特点,但是昂贵的价格限制了其在发电厂中的应用。 因此,从20世纪60年代末期开始,日本日立、三菱、武田化工三家公司通过不断的研发,研制了TiO2基材的催化剂,并逐渐取代了Pt-Rh和Pt系列催化剂。该类催化剂的成分主要由V2O5(WO3)、Fe2O3、CuO、CrOx、MnOx、MgO、MoO3、NiO等金属氧化物或起联合作用的混和物构成,通常以TiO2、Al2O3、ZrO2、SiO2、活性炭(AC)等作为载体,与SCR系统中的液氨或尿素等还原剂发生还原反应,目前成为了电厂SCR脱硝工程应用的主流催化剂产品。 催化剂型式可分为三种:板式、蜂窝式和波纹板式。三种催化剂在燃煤SCR上都拥有业绩,其中板式和蜂窝式较多,波纹板式较少。 催化剂的设计就是要选取一定反应面积的催化剂,以满足在省煤器出口烟气流量、温度、压力、成份条件下达到脱硝效率、氨逃逸率等SCR基本性能的设计要求;在灰分条件多变的环境下,其防堵和防磨损性能是保证SCR设备长期安全和稳定运行的关键。 在防堵灰方面,对于一定的反应器截面,在相同的催化剂节距下,板式催化剂的通流面积最大,一般在85%以上,蜂窝式催化剂次之,流通面积一般在80%左右,波纹板式催化剂的流通面积与蜂窝式催化剂相近。在相同的设计条件下,适当的选取大节距的蜂窝式催化剂,其防堵效果可接近板式催化剂。三种催化剂以结构来看,板式的壁面夹角数量最少,且流通面积最大,最不容易堵灰;蜂窝式的催化剂流通面积一般,但每个催化剂壁面夹角都是90°直角,在恶劣的烟气条件中,容易产生灰分搭桥而引起催化剂的堵塞;波纹板式催化剂流通截面积一般,但其壁面夹角很小而且其数量又相对较多,为三种结构中最容易积灰的版型,但其抗中毒性能及抗二氧化硫氧化性最强。

SCR脱硝催化剂介绍

SCR脱硝催化剂介绍1.催化剂的化学组成 商业SCR催化剂活性组分为V 2O 5 ,载体为锐钛矿型的TiO 2 ,WO 3 或MoO 3 作助催剂。SCR 催化剂成分及比例,根据烟气中成分含量以及脱硝性能保证值的不同而不同。表2-2列出了典型催化剂的成分及比例。 表2-2 典型催化剂的成分及比例 活性组分是多元催化剂的主体,是必备的组分,没有它就缺乏所需的催化作用。助催 化剂本身没有活性或活性很小,但却能显着地改善催化剂性能。研究发现WO 3与MoO 3 均可 提高催化剂的热稳定性,并能改善V 2O 5 与TiO 2 之间的电子作用,提高催化剂的活性、选择

性和机械强度。除此以外,MoO 3还可以增强催化剂的抗As 2 O 3 中毒能力。 载体主要起到支撑、分散、稳定催化活性物质的作用,同时TiO 2 本身也有微弱的催化 能力。选用锐钛矿型的TiO 2作为SCR催化剂的载体,与其他氧化物(如Al 2 O 3 、ZrO 2 )载体相 比,TiO 2抑制SO 2 氧化的能力强,能很好的分散表面的钒物种和TiO 2 的半导体本质。 2.对SCR催化剂的要求 理想的燃煤烟气脱硝催化剂需要满足以下条件: (1) 活性高为满足国家严格的排放标准,需要达到80%~90%的脱硝率,即要求催化剂有很高的SCR活性; (2) 选择性强还原剂NH 3主要是被NO x 氧化成N 2 和H 2 O,而不是被O 2 氧化。催化剂的 高选择性有助于提高还原剂的利用率,降低运行成本; (3) 机械性能好燃煤电厂大多采用高灰布置方式,SCR催化剂需长期受大气流和粉尘的冲刷磨损,并且安装过程对催化剂的机械强度也有一定的要求; (4) 抗毒性强烟气和飞灰中含有较多的毒物,催化剂需要耐毒物的长期侵蚀,长久保持理想的活性; (5) 其他 SCR催化剂对SO 2 的氧化率低,良好的化学、机械和热稳定性,较大的比表面积和良好的孔结构,压降低、价格低、寿命长。此外,还要求SCR催化剂结构简单、占地省、易于拆卸或装填。 3.催化剂类型 电厂烟气脱硝催化剂的主要类型有蜂窝式、板式和波纹式,结构如图2-23所示。蜂窝

SCR脱硝催化剂的各项指标分析

SCR脱硝催化剂的各项指标分析催化剂作为SCR脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝 效率的高低,所以,在火电厂脱硝工程中, 除了反应器及烟道的设计 不容忽视外,催化剂的参数设计同样至关重要。 一般来说,脱硝催化剂都是为项目量身定制的,即依据项目烟气 成分、特性,效率以及客户要求来定的。催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化,而是综合体现在一些参数上,主要有:活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。 1活性温度 催化剂的活性温度范围是最重要的指标。反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应活性。如V2O5-WO3/TiO2催化剂,反应温度大多设在280~420℃之间。如果温度过低,反应速度慢,甚至生成不利于NOx降解的副反应;如温度过高,则会出现催化剂活性微晶高温烧结的现象。 2几何特性参数 2.1节距/间距 这是催化剂的一个重要指标,通常以P表示。其大小直接影响到催化反应的压降和反应停留时间,同时还会影响催化剂孔道是否会 发生堵塞。对蜂窝式催化剂,如蜂窝孔宽度为(孔径)为d,催化剂内壁壁厚为t, 则: Pd+t

对平板和波纹式催化剂,如板与板之间宽为d,板的厚度为t,则: P=d+t 由于SCR装置一般安装在空预器之前,飞灰浓度可大于 15g/m3(干,标态),如果催化剂间隙过小,就会造成飞灰堵塞,从而阻止烟气与催化剂接触,效率下降,磨损加重。一般情况下,蜂窝式催化剂堵灰要比平板式严重些,需要适当地加大孔径。燃煤电站SCR脱硝工程中的蜂窝式催化剂节距一般在6.3~9.2mm之间,同等条件下,板式催化剂间距可以比蜂窝式稍小些。 2.2比表面积 比表面积是指单位质量催化剂所暴露的总表面积,或用单位体积催化剂所拥有的表面积来表示。由于脱硝反应是一个多相催化反应,且发生在固体催化剂的表面,所以催化剂表面积的大小直接影响到催化活性的高低,将催化剂制成高度分散的多孔颗粒为反应提供了巨大的表面积。蜂窝式催化剂的比表面积比平板式的要大得多,前者一般在427~860m2/m3,后者约为其一半。 2.3孔隙率和比孔体积 孔隙率是催化剂中孔隙体积与整个颗粒体积之比。孔隙率是催化剂结构最直接的一个量化指标,决定了孔径和比表面积的大小。一般催化剂的活性随孔隙率的增大而提高,但机械强度会随之下降。比孔体积则指单位质量催化剂的孔隙体积。 2.4平均孔径和孔径分布 通常所说的孔径是由实验室测得的比孔体积与比表面相比得到

废弃SCR脱硝催化剂处理行业的现状和建议

废烟气脱硝催化剂处理行业的现状和建议 一、行业现状 近年来,废烟气脱硝催化剂数量逐年增长,预计2017年后,全国每年产生量将达到10万吨左右,由于该催化剂中含有对环境和人体有毒有害物质,环保部在2014年将其列为危险废物,并在2016年将其纳入危险废物名录。 《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》要求经营企业必须具备年再生5000立方米和综合利用5000立方米的能力。经营企业只有同时具备再生和利用,才能确保其接收的废烟气脱硝催化剂得到有效处置。 由于各地环保部门对审查指南的理解不一致,大量只有再生项目的企业获得了废烟气脱硝催化剂的经营许可证。从目前行业来看,绝大部分经营企业(20家左右)只有再生业务,其接收的不能再生的废催化剂并未得到有效处置,根据国家相关规范规定:危险废物储存不得超过一年,这些企业存在严重的违规行为。一些从业者甚至可能将废催化剂未经处理转手给不具备经营资质的企业。这些企业在市场上恶性竞争,使得规范处理的企业处于不利的市场地位,因此,从目前行业现状来看,很难确保废烟气脱硝催化剂作为危废得到有效处置。 二、加强监管的有效性 目前,废烟气脱硝催化剂行业的监管存在一定漏洞。以山西为例,从2015年至今,山西省电厂共产生3000多吨废烟气脱硝催化剂,由于山西在之前未有处置能力,因此,产生的废烟气脱硝催化剂均运到省外,主要包括江苏、河南和安徽等地,从山西环保部门获悉,他们对转运到省外的废烟气脱硝催化剂的处置情况并不清楚。 接收的这几家企业目前都只有再生业务,废烟气脱硝催化剂作为危废虽然从电厂“合法”转移到了具有资质的企业手里,但其实只是转移了一个地方,并没有全部得到有效处置,这对环境存在着较大的潜在隐患。 因该对跨省转移的危险废物应该加强监管,确保废烟气脱硝催化剂得到有效处置。 三、最优处置方案 废烟气脱硝催化剂处理技术包括再生和综合利用两个方面,再生是对性能修复,重新投入运行;综合利用是通过一定的方法使其得到无害化和资源化处理。

SCR脱硝催化剂应用注意事项

SCR脱硝催化剂应用注意事项 摘要:根据催化剂的特点及我国燃煤特性,指出了脱硝催化剂在使用中应注意催化剂堵塞、活性降低等问题,通过机理分析导致催化剂性能降低的主要原因有碱性金属影响、碱土金属影响、砷中毒、硫及硫铵影响、烧结等因素。介绍了催化剂在工业应用中的注意事项及相应的解决方案。 我国火电厂用煤受我国煤炭资源和燃料供应政策的制约,燃煤的品质通常较差,燃煤的灰分、硫分等有害杂质含量普遍较高。因此在使用SCR催化剂时燃料中的碱金属、碱土金属、砷,以及燃烧后产生的水蒸气、飞灰、硫及硫铵等都对催化剂的使用造成影响,这些成分通过扩散进入催化剂的活性点,占据着催化剂活性点位,催化剂将逐渐被钝化,催化剂的活性随着运行时间的推移而降低,NOx还原效率下降,氨耗量增加,氨逃逸量增加,SCR脱硝系统运行成本将因有害元素的影响而上升。 1 碱金属的影响 碱金属与催化剂表面接触,会使催化剂活性降低。碱金属在催化剂上沉积导致催化剂表面酸性大大降低,相同摩尔浓度的 K 与Na 相比,K 中和效果更强。K 优先配位到或者上的 OH 根上,K20与反应生成,K 干扰了氨活性中间物种 NH4+的形成,从而导致催化剂的钝化。避免催化剂表面水蒸气的凝结,可降低因碱金属在催化剂表面积聚对催化剂活性的影响。

2 碱土金属的影响 碱土金属使催化剂中毒主要是飞灰中游离的CaO与催化剂表面吸附的反应生成而产生的,引起催化剂表面结垢,会将催化剂表面遮蔽,从而阻止了反应物向催化剂内扩散。通过适当增加吹灰频率,可降低飞灰在催化剂上的沉积量,降低 CaO在催化剂表面的沉积量是减缓催化剂中毒的有效手段 3 砷的影响 砷(As)来源于煤,在烟气中以挥发性的形式存在分散到催化剂中并固化在活性、非活性区域,同时也会吸附在飞灰颗粒上(以氧化物的形式)。在砷中毒的过程中将使反应气体在催化剂内的扩散受到限制,且通道遭到破坏。催化剂发生 As中毒,特别是在液态排渣炉和飞灰再循环的过程中,会导致循环过程中砷的富集。以氧化物为形式的砷为例,它的中毒影响归结于它的碱性。导致OH根被As-OH(分布于表面的砷酸盐)所取代。催化剂砷中毒后,氨不易吸附到中毒的催化剂活性点上,从而导致催化剂活性的降低。 在使用过程中可使催化剂表面对砷不具有活性,通过对催化剂表面的酸性控制,达到吸附保护的目的,使得催化剂表面不吸附氧化砷;另一种方法是改进活性位,通过高温煅烧获得稳定的催化剂表面,主要采用钒和钼的混合氧化物形式,使As吸附的位置不影响SCR的活性位。 4 水蒸气的影响 对于大多数运行中的烟气 SCR脱硝装置中,都应避免水蒸气的

烟气脱硝催化剂生产与应用现状

收稿日期:2009-02-17作者简介:朱 林(1964—),男,上海人,高级工程师,从事火电厂环境保护研究。E -mail:zhulin@https://www.doczj.com/doc/e018747118.html, NO x 中90%以上是NO ,NO 2占5%~10%,另有极少 量的N 2O 。NO 排到大气中很快被氧化成NO 2,引起呼吸道疾病,对人类健康造成危害。 火电厂产生的NO x 主要是燃料在燃烧过程中产生的。其中一部分是由燃料中的含氮化合物在燃烧过程中氧化而成,称燃料型NO x ;另一部分由空气中的氮高温氧化所致,即热力型NO x ,化学反应为: N 2+O 2→2NO (1)NO +1/2O 2→NO 2 (2) 还有极少部分是在燃烧的早期阶段由碳氢化合物与氮通过中间产物HCN 、CN 转化为NO x ,简称瞬态型 NO x [1]。 减少NO x 排放有燃烧过程控制和燃烧后烟气脱硝2条途径。现阶段主要通过控制燃烧过程NO x 的生成,通过各类低氮燃烧器得以实现[2-3]。这是一个既经济又可靠的方法,对大部分煤质通过燃烧过程控制可以满足目前排放标准。N 2和H 2O ,反应如式(3)、(4)所示[4]。还有一个副反 应,生成副产物N 2O ,N 2O 是温室气体,因此,式(5)的反应是不希望发生的。 4NO +4NH 3+O 2→4N 2+6H 2O (3)2NO 2+4NH 3+O 2→3N 2+6H 2O (4)4NO +4NH 3+3O 2→4N 2O +6H 2O (5) 在900℃时,NH 3还可以被氧气氧化,如式(6)~ (8)所示。 2NH 3+3/2O 2→N 2+3H 2O (6)2NH 3+2O 2→N 2O +3H 2O (7)2NH 3+5/2O 2→2NO +3H 2O (8) 这就意味着NH 3除了担任NO 、NO 2的还原剂外,还有相当一部分被烟气中的氧气氧化,而氧化的产物中有N 2、N 2O 和NO ,后者增加了NO 的浓度却降低了脱硝效率。 1.2非选择性催化还原工艺 非选择性催化还原工艺(SNCR ,Selective Non-

SCR脱硝技术简介

S C R脱硝技术简介-标准化文件发布号:(9456-EUATWK-MWUB-WUNN-INNUL-DDQTY-KII

SCR脱硝技术 SCR(Selective Catalytic Reduction)即为选择性催化还原技术,近几年来发展较快,在西欧和日本得到了广泛的应用,目前氨催化还原法是应用得最多的技术。它没有副产物,不形成二次污染,装置结构简单,并且脱除效率高(可达90%以上),运行可靠,便于维护等优点。 选择性是指在催化剂的作用和在氧气存在条件下,NH3优先和NOx发生还原脱除反应,生成氮气和水,而不和烟气中的氧进行氧化反应,其主要反应式为:4NO+4NH3+O2→4N2+6H2O(1) 2NO2+4NH3 +O2→ 3N2+6H2O(2) 在没有催化剂的情况下,上述化学反应只是在很窄的温度范围内(980℃左右)进行,采用催化剂时其反应温度可控制在300-400℃下进行,相当于锅炉省煤器与空气预热器之间的烟气温度,上述反应为放热反应,由于NOx在烟气中的浓度较低,故反应引起催化剂温度的升高可以忽略。 下图是SCR法烟气脱硝工艺流程示意图 SCR脱硝原理 SCR 技术脱硝原理为:在催化剂作用下,向温度约280~420 ℃的烟气中喷入氨,将NOX 还原成N2 和H2O。

SCR脱硝催化剂: 催化剂作为SCR脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝效率的高低,所以,在火电厂脱硝工程中, 除了反应器及烟道的设计不容忽视外,催化剂的参数设计同样至关重要。 一般来说,脱硝催化剂都是为项目量身定制的,即依据项目烟气成分、特性,效率以及客户要求来定的。催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化,而是综合体现在一些参数上,主要有:活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。

SCR脱硝催化剂的重要指标

SCR脱硝催化剂的重要指标 摘要:催化剂作为SCR脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝效率的高低,所以,在火电厂脱硝工程中, 除了反应器及烟道的设计不容忽视外,催化剂的参数设计同样至关重要 催化剂作为SCR脱硝反应的核心,其质量和性能直接关系到脱硝效率的高低,所以,在火电厂脱硝工程中, 除了反应器及烟道的设计不容忽视外,催化剂的参数设计同样至关重要。 一般来说,脱硝催化剂都是为项目量身定制的,即依据项目烟气成分、特性,效率以及客户要求来定的。催化剂的性能(包括活性、选择性、稳定性和再生性)无法直接量化,而是综合体现在一些参数上,主要有:活性温度、几何特性参数、机械强度参数、化学成分含量、工艺性能指标等。 1活性温度 催化剂的活性温度范围是最重要的指标。反应温度不仅决定反应物的反应速度,而且决定催化剂的反应活性。如V2O5-WO3/TiO2催化剂,反应温度大多设在280~420℃之间。如果温度过低,反应速度慢,甚至生成不利于NOx降解的副反应;如温度过高,则会出现催化剂活性微晶高温烧结的现象。 2几何特性参数 2.1节距/间距 这是催化剂的一个重要指标,通常以P表示。其大小直接影响到催化反应的压降和反应停留时间,同时还会影响催化剂孔道是否会发生堵塞。对蜂窝式催化剂,如蜂窝孔宽度为(孔径)为d,催化剂内壁壁厚为t, 则: P=d+t 对平板和波纹式催化剂,如板与板之间宽为d,板的厚度为t,则: P=d+t 由于SCR装置一般安装在空预器之前,飞灰浓度可大于15g/m3(干,标态),如果催化剂间隙过小,就会造成飞灰堵塞,从而阻止烟气与催化剂接触,效率下降,磨损加重。一般情况下,蜂窝式催化剂堵灰要比平板式严重些,需要适当地加大孔径。燃煤电站SCR脱硝工程中的蜂窝式催化剂节距一般在6.3~9.2mm之间,同等条件下,板式催化剂间距可以比蜂窝式稍小些。

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