第三章苯丙素类化合物
【单选题】
1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D）
A.三氯化铁反应
B. Gibb’s反应
C. Emerson反应
D.异羟酸肟铁反应
E.三氯化铝反应
2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C）
A. 甲氧基
B. 亚甲二氧基
C. 内酯环
D. 酚羟基对位的活泼氢
E. 酮基
3．香豆素的基本母核为（A）
A. 苯骈α-吡喃酮
B. 对羟基桂皮酸
C. 反式邻羟基桂皮酸
D. 顺式邻羟基桂皮酸
E. 苯骈γ-吡喃酮
4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C）
A.6-羟基香豆素
B. 8-二羟基香豆素
C.7-羟基香豆素
D.6-羟基-7-甲氧基香豆素
E. 呋喃香豆素
5．下列化合物属于香豆素的是（A ）
A. 七叶内酯
B. 连翘苷
C. 厚朴酚
D. 五味子素
E. 牛蒡子苷
6．Gibb′s反应的试剂为（B ）
A. 没食子酸硫酸试剂
B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺
C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾
D.三氯化铁—铁氰化钾
E.醋酐—浓硫酸
7．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（C ）
A.红色
B.黄色
C.蓝色
D.绿色
E.褐色8．香豆素的１HNMR中化学位移3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C ）A.羟基B.甲基C.甲氧基D.羟甲基E.醛基
9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（C ）
A.脱水化合物
B.顺式邻羟基桂皮酸
C.反式邻羟基桂皮酸
D.脱
羧基产物 E . 醌式结构
10．补骨脂中所含香豆素属于（ B ）
A . 简单香豆素
B . 呋喃香豆素
C . 吡喃香豆素
D . 异香豆素
E . 4-苯基香豆素
11. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ A ）
A.游离简单香豆素
B.游离呋喃香豆素类
C.游离吡喃香豆素
D.香豆素的盐类
E.香豆素的苷类
12．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C ）
A.在酸性条件下
B.在碱性条件下
C.先碱后酸
D.先酸后碱
E.在中性条件下
13．下列成分存在的中药为（B ）
333
H 3H 3H 3H 3
A .连翘 B.五味子 C. 牛蒡子 D.叶下珠 E. 细辛 14．下列结构的母核属于（ D ）
O
O
OR 3
H 3CO
H 3CO
A .简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E. 环木脂素
15．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（B ）
A . 抗菌作用
B . 光敏作用
C . 解痉利胆作用
D . 抗维生素样作用
E . 镇咳作用
16．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ）
O
O
A
E
D C B
A .是第6位 B. 是第6位 C.是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位
17．下列成分的名称为（D ）
OH
OH
A .连翘酚 B.五味子素 C. 牛蒡子苷 D.厚朴酚 E. 和
厚朴酚
18．能与Emerson 和Gibb ’s 试剂反应的成分是（E ） O
O
H O 葡萄糖
O
O
O
H O
H O
O
O O
H
A B C O
O
H O C H 3 O
O
H O
D E
19.下列哪种化合物能发生Emerson 反应和Gibb ’s 反应（ A ）
20、下列化合物荧光最强的是（B ）
21、下列化合物荧光最强的是（D）
21、下列化合物紫外下，荧光强弱顺序是（C）
22.下列化合物具有升华特性的是：（A）
A. 木脂素
B. 强心苷
C. 香豆素
D. 黄酮
23.香豆素类可用下列方法提取，除了：（B）
A. 有机溶剂提取
B. 水浸出法
C. 碱溶酸沉法
D. 水蒸气蒸馏法
24.木脂素的基本结构特征是：（B）
A. 单分子对羟基桂皮醇的衍生物
B. 二分子C6-C3缩合
C.四分子C6-C3缩合
D.多分子C6-C3缩合
25.游离木脂素易溶于下列溶剂，除了（D）
A. 乙醇
B. 氯仿
C. 乙醚
D. 水
【多项选择题】
1．七叶苷可发生的显色反应是（ A D E ）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．Molish反应
2．小分子游离香豆素具有的性质包括（ A B C D ）
A．有香味B．有挥发性C．升华性D．能溶于乙醇E．可溶于冷水
3．香豆素类成分的荧光与结构的关系是（B D ）
A．香豆素母体有黄色荧光B．羟基香豆素显蓝色荧光
C．在碱溶液中荧光减弱D．7位羟基取代，荧光增强E．呋喃香豆素荧光较强
4．依据母核情况，游离木脂素可溶于（ A C D E ）
A．乙醇B．水C．氯仿D．乙醚E．苯
5．香豆素类成分的提取方法有（ A C D ）
A．溶剂提取法B．活性炭脱色法C．碱溶酸沉法D．水蒸气蒸馏法E．分馏法
6．提取游离香豆素的方法有（BCEFG）
A．酸溶碱沉法B．碱溶酸沉法C．乙醚提取法
D．热水提取法E．乙醇提取法 F.水蒸气蒸馏法 G.溶剂提取法
7．属于木脂素的性质是（ A D ）
A．有光学活性易异构化不稳定B．有挥发性C．有荧光性D．能溶于乙醇E．可溶于水
8．木脂素薄层色谱的显色剂常用（ A B D ）
A．1%茴香醛浓硫酸试剂B．5%磷钼酸乙醇溶液C．10%硫酸乙
醇溶液
D．三氯化锑试剂E．异羟肟酸铁试剂
9．香豆素类成分的生物活性主要有（A B D E ）
A．抗菌作用B．光敏活性C．强心作用D．保肝作用E．抗凝血作用。
10．单环氧木脂素结构特征是在简单木脂素基础上，还存在四氢呋喃结构，连接方式有（ A B C）
A．7-O-7’环合B．9-O-9’环合C．7-O-9’环合D．8-O-7’环合E．8-O-9’环合
11．水飞蓟素的结构，同时属于（ B D ）
A．木脂素B．苯丙素C．蒽醌D．黄酮E．生物碱12．秦皮中抗菌消炎的主要成分是（A B ）
A．七叶内酯B．七叶苷C．7,8-呋喃香豆素D．白芷素E．6,7-呋喃香豆素
13．下列含香豆素类成分的中药是（A C ）
A．秦皮B．甘草C．补骨脂D．五味子E．厚朴14．采用色谱方法分离香豆素混合物，常选用的吸附剂有（A B D ）
A．硅胶B．酸性氧化铝C．碱性氧化铝D．中性氧化铝E．活性碳
15．Emerson反应呈阳性的化合物是（B C ）
A． 6，7-二羟基香豆素B．5，7-二羟基香豆素C．7，8 -二羟基香豆素
D．3,6–二羟基香豆素E．6-羟基香豆素
16．区别6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素时，可将它们分别加碱水解后再采用（B C ）
A．异羟肟酸铁反应B．Gibb′s反应C．Emerson反应D．三氯化铁反应E．醋酐-浓硫酸反应
17．Gibb′s反应为阴性的化合物有（B C D E ）
A．7，8-二羟基香豆素B．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
C．6，7-二羟基香豆素D．6-甲氧基香豆素
18．Emerson反应为阴性的化合物有（BD）
A．7，8-二羟基香豆素B．6-甲氧基香豆素C．5，6，7-三羟基香豆素
D．8-甲氧基-6，7-呋喃香豆素
19．简单香豆素的取代规律是（A B C D ）
A．7位大多有含氧基团存在B．5、6、8位可有含氧基团存在C．常见的取代基团有羟基、甲氧基、异戊烯基等D．异戊烯基常连在6、8位
E．异戊烯基常连在3、7位
20.游离木脂素易溶于下列溶剂中：（BCD）
A．水B．氯仿C．乙醚D．乙酸乙酯
21.下述符合香豆素荧光性质的是：（ABCD）
A．多数香豆素在紫外下具有荧光B．在碱性溶液中荧光显著C．C7-OH香豆素荧光增强D．C8位引入羟基，荧光消失
【填空题】
1．羟基香豆素在紫外光下显蓝色荧光，在碱性溶液中，荧光更为显著。C7位导入羟基后，荧光增强，羟基醚化后，荧光变弱。
2．香豆素及其苷在碱性条件下，能与盐酸羟胺作用生成异羟肟酸。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成为异羟肟酸铁红色色配合物，此性质可用于鉴别或分离。
3.游离香豆素及其苷分子中具有内酯环结构，在碱水中可水解开环，加酸又环合成难溶于水的内酯而沉淀析出。此性质可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。
4．香豆素是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的化合物。可以看做是顺式邻羟基桂皮酸失水而生成的内酯类化合物。
5．按香豆素基本结构可分为___简单香豆素、__呋喃香豆素__、_吡喃香豆素__、其它香豆素，补骨脂内酯为双香豆素类结构。
6．木脂素的基本结构可分为_简单木脂素，单环氧木脂素，双环氧木脂素，木脂内酯，联苯环辛烯型木脂素等类型。
7．香豆素广泛存在于高等植物中，尤其在____伞形_科、_芸香___科中特别多，在植物体内大多数的香豆素C7-位有___含氧基团__。
8．香豆素常用提取分离方法有_溶剂法，碱溶酸沉法，水蒸汽蒸馏法。
9．秦皮中具有抗菌作用的香豆素化合物为____七叶内酯___和_七叶苷__。10．单环氧木脂素的结构包括_7-O-7’，9-O-9，7-O-9’三大类。
11．五味子中的木质素基本结构属于____联苯环辛烯型__型。
12．小分子的香豆素有_挥发性，能随水蒸汽蒸出，并能具有升华性。
13.苯丙素成分包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸、香豆素、木脂素、木质素。
14.木脂素可分为两类，一类是由桂皮酸和桂皮醇二种单体组成，称为木脂素，另一类由丙烯苯和烯丙苯二种单体组成，称为新木脂素。
15.木脂素具有多个不对称碳原子，所以大部分具有光学活性，遇酸易异构化。
16.香豆素及其苷的分子中具有α，β-不饱和内酯结构，在稀碱溶液中水解生成顺邻羟基桂皮酸盐而溶于水，该水容易为一经酸化就闭环恢复位内酯。
【鉴别题】
1．用化学方法鉴别6，7-二羟基香豆素和7-羟基-8-甲氧基香豆素
答：分别取6，7-呋喃香豆素和7，8-呋喃香豆素样品于两支试管中，分别加碱碱化，然后再加入Emerson 试剂（或Gibb ＇s 试剂），反应呈阳性者为7，8-呋喃香豆素，阴性者为6，7-呋喃香豆素。 2．
O
O
O
H O H 与 O
O HO
HO
A B
答：A 、B 分别用Gibb ＇s 试剂（2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺）鉴别，如果反应生成蓝色化合物是A ，化合物B 不产生颜色；或用Emerson 试剂（4-氨基安替比林-铁氰化钾）反应鉴别，A 生成红色化合物，B 不产生颜色。 3．
O
O
HO HO
O
O HO
O
O HO
葡萄糖O
A B C 答： 将上述四成分分别溶于乙醇溶液中，加α-萘酚—浓硫酸试剂，产生紫色环的是七叶苷。
将其余二成分，将七叶内酯和伞形花内酯分别进行碱水解后，用Gibb ′s 试剂，产生蓝色的是伞形花内酯(B)，另一个为七叶内酯(A)。
【判断题】
1香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。（错）
2.香豆素的基本母核是苯骈α-吡喃酮。（对）
3.所有香豆素都有荧光。（错）
4.C7，C8位引入羟基的香豆素荧光增强。（错）
5.Emerson反应和Gibb’s 反应都是用于鉴定香豆素C6位上有无取代基的反应。（对）
6.苯丙素是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。（对）
7.木脂素类大部分具有光学活性。（对）
8.香豆素类在碱性环境中经过长时间加热内酯环开裂，再经过酸化后又环合成内酯环。（错）
9.多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。（对）
【名词解释】
1．香豆素：为顺式邻羟基桂皮酸的内酯，具有苯骈α-吡喃酮基本结构的化合物。P110
2．木脂素：由二分子的苯丙素氧化缩合而成的一类化合物，广泛存在于植物的木部和树脂中，故名木脂素。
简单香豆素、呋喃香豆素、吡喃香豆素、线型呋喃（吡喃）香豆素、角型呋喃（吡喃）香豆素、苯丙素p107
【问答题】
1．简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题。
答：香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻羟基桂皮酸盐，溶于水中，加酸又重新环合成内酯而析出。
在提取分离时须注意所加碱液的浓度不宜太浓，加热时间不宜过长，温度不宜过高，以免破坏内酯环。碱溶酸沉法不适合于遇酸、碱不稳定的香豆素类化合物的提取。
2．写出异羟肟酸铁反应的试剂、反应式、反应结果以及在鉴别结构中的用途。
试剂：盐酸羟胺、碳酸钠、盐酸、三氯化铁
反应式：
O
O OH
COO
HONH HCl
．
OH
C
O
NH OH
Fe
3+3
OH -
OH C O
O
NH Fe
+
H
+
3+
OH -
反应结果：异羟肟酸铁而显红色。 应用： 鉴别有内酯结构的化合物。
【提取分离题】
1．民间草药窝儿七中含有抗癌成分鬼臼毒素、脱氧鬼臼毒素、脱氢鬼臼毒素等，试设计提取其总木脂素的流程，若用硅胶色谱法分离，分析三者的R f 值大小顺序。
O
O OCH 3OCH 3
H 3CO
O
O R
O
O
OCH 3
OCH 3
H 3CO
O
O
OH
鬼臼毒素 R=OH 脱氢鬼臼毒素脱氧鬼臼毒素 R=H
答：
窝儿七根茎粗粉
95%乙醇回流，回收溶剂
提取物（糖浆状）
水溶液 树脂状物
不溶部分（含山萘酚） 氯仿溶液
蒸去氯仿 残留物
苯—乙醇重结晶
晶体（总木质素）
若用硅胶色谱分离三者，R f 值大小顺序为：脱氧鬼臼毒素＞鬼臼毒素＞脱氢鬼臼毒素
2.中药秦皮中含有七叶内酯及其苷七叶苷。下面为其提取分离过程，请分析下述过程中A 、B 、C 步骤的目的，D 、E 分别为何种成分。
答：（1）．
(A)香豆素及其苷均可溶于醇。
(B)CHCl 3洗涤除去脂溶性杂质成分(树脂、色素等)。 (C)七叶内酯溶于EtOAc ，七叶苷不溶，以此分离。 (D)七叶内酯。(E)七叶苷。
（2）．注意事项：
①对酸碱敏感的香豆素不宜使用。
乙酸乙酯萃取液 水层
秦皮粗粉
乙醇提取液 （A ）95%乙醇回流
减压浓缩 氯仿层 无水硫酸钠脱水 减压回收溶剂至干 残留物 黄色针晶（D ） 甲醇、水反复结晶 浓缩，滤过微黄色针晶（E ） 甲醇、水反复结晶
O O HO HO 七叶内酯
②C8有酰基的；C5有羟基的；结构中有其它酯基的；侧链上有环氧
基的；烯醇醚和丙烯醚等不能使用酸碱法。
③水解碱液一般用0.5％NaOH，浓度不宜太浓，加热时间、温度不宜
过长、过高，以免破坏内酯环生成酚类及酚酸类。
3．一种含香豆素的中药，还可能含有一些酸性成分以及酚性成分，试利用酸碱法，设计一提取分离香豆素内酯类成分的工艺路线(以流程图表示)。并提出可能的注意事项。
答：
水溶液（酸性
生药材
95%乙醇回流，减压浓缩
水层
水溶液（酚性成分）乙醚液
蒸去乙醚，加NaOH水溶液溶解
碱水溶液
盐酸中和，乙醚萃取
乙醚液（香豆素内酯成分）
4．中药牛蒡子具有疏散风热，宣肺透疹，解毒利咽的功效，用于风热感冒，咳嗽痰多，咽喉肿痛，治疗麻疹，风疹等。牛蒡子主要成分为牛蒡子苷，水解生成牛蒡子苷元。请设计利用沉淀法及柱色谱法提取分离牛蒡子苷和牛蒡子苷元的工艺路线。(简要说明试验步骤)
O
H3CO
O
RO
牛蒡子苷元 R = H
牛蒡子苷 R = Glc
OCH3
3
答：
牛蒡子苷提取步骤：牛蒡子生药乙醇回流提取，乙醇提取液减压回收乙醇，残留物溶于热水，过滤，水溶液加入Pb(OAc)2溶液，过滤，滤液通人H2S气体，过滤．滤液浓缩。析出晶体，过滤，结晶为牛蒡子苷。硅胶柱色谱进行纯化，二氯甲烷．醋酸乙酯．甲醇(4:4:1)为洗脱剂，洗脱液浓缩，析晶，结晶即为牛蒡子苷纯品。
牛蒡子苷元的提取分离步骤：牛蒡子苷与苦杏仁酶混合，加水溶解，37℃放置48h．进行酶解，混合物用二氯甲烷提取，过滤，提取液浓缩回收溶剂，残留物用硅胶柱分离，依次用二氯甲烷和二氯甲烷一醋酸乙酯(5：4)洗脱，含苷元部分洗脱液浓缩，析晶，过滤．结晶即为牛蒡子苷元。
5．根据木脂素的性质，说明设计提取分离工艺的依据和注意事项。
答：木脂素多数呈游离型，少数成苷，在植物体内常与大量树脂状物共存，本身在溶剂处理过程中也容易树脂化，这是提取分离木脂素的难点。游离木脂素是亲脂性物质，易溶于氯仿、乙醚．在石油醚和苯中溶解度较小，但通过多次提取．浓缩后易得到纯度较好的产品。由于低极性溶剂难于渗入植物细胞，提取效率较低，加之又不能提出可能存在的木脂素苷，现通行的方法是先用乙醇或丙酮等亲水溶剂提取，得到浸膏后再用氯仿、乙醚等溶剂依次抽提，氯仿、乙醚提出部分即是粗的游离总木脂素。
木脂素的分离可因被提取木脂素的性质不同而采用溶剂萃取法、分级沉淀法、重结晶等方法，进一步的分离还需要依靠色谱分离法，吸附柱色谱及分配柱色谱在木脂素的分离中都有广泛的应用。吸附色谱常用吸附剂为硅胶，以石油醚-乙酸乙醚，石油醚-乙醚，苯-乙酸乙酯，氯仿-甲醇等逐步增加极性展开洗脱，可以获得较好的分离效果。中性氧化铝也可用于木脂素的吸附色谱。
注意：①遇酸、碱易发生异构化，操作应注意。②具内酯结构的木脂素，应注意与碱液接触易开环，引起结构改变。
【结构母核题，指出化合物的结构类型】
（苯丙酸）（苯丙酸）（简单香豆素）
（苯丙酸）（简单香豆素）(线性呋喃香豆素)
（角型呋喃香豆素）（线性吡喃香豆素）(角型吡喃香豆素)
（二芳基丁内酯类木脂素）（芳基萘类木脂素）
（四氢呋喃类木脂素）（二芳基丁烷类木脂素）
（角型呋喃香豆素）（其它香豆素）
（双四氢呋喃类木脂素）（苯骈二氧六环木脂素或黄酮类木脂素）
（环辛烯类木脂素） （联苯类木脂素）
【波谱解析】
1.某化合物为无色晶体，mp. 82~83℃, 紫外光谱见蓝紫色荧光，异羟肟酸铁反应( + ), 元素分析C 15H16O 3；UV λmax （MeOH ）nm :321,257；IR ( KBr) cm -1:1720,1650,1560；
'H-NMR (CDC13):1.66(3H,S ),1.81 (3H,S ),3.52 (2H, d,J=7Hz),3.92 (3H, s), 5.22 (1H, t,J=7Hz),6.20 (1H, d,J = 9Hz),6.81 (1H, d, J= 8Hz),7.27 (1H, d,J = 8Hz),7.59 (1H, d, J=9Hz). MS m/z :[M]+ 244(基峰 ), 229, 213, 211, 201, 189, 186, 159, 131 （1）写出母核的结构式并进行归属 （2）计算不饱和度
（3）写出完整的结构式 （4）将氢核的位置进行归属 答案：
O
O
O
HO
O
H 3CO 不饱和度=8
6.17
7.58
7.32
6.78 6.72
3.82 3.92
6.81
7.277.59
6.20
3.52
5.22
1.66
1.81
2.从中药水腊树的枝叶中分离得到一个木脂素糖苷类化合物（I ）。白色粉末，[α]14D +17.2 (0.08, EtOH)。UV λmax nm :210,230,280（EtOH ）； IR ( KBr) cm -1: 3386 ( OH ), 1601, 1516
EI-MS m/z{ % ) :358 [M]+(40),180 (20), 163(40) ,151 (100) ,137(70)
FAB-MS m/z(%) :520[ M]+ (15) ,358[ M-glc] + (50), 357 [M-glc-1 ]+ ( 100 )
1
H-NMR (500MHz,CD 3COCD ,):7.08(1H,d,J = 8.1 Hz,5"-H) ,7.00(lH,d,J= l.8Hz,2"-H) , 6.84(lH,dd,J = 1.8,8.lHz,6"-H) ,6. 91 (lH,d,J =
1.5Hz,2'-H) ,6.77(lH,dd,J= 1.5, 8. 0Hz,6'-H),6.73 (lH,d,J= 8.0Hz,5'-H),4.86( 1 H,d, J = 7.5Hz,glc-H) ,4.67 (lH,d,J =4. 2Hz,6-H),4.62(1H,d,J
=4.2Hz,2-H),4.18(2H,m,4,8-H) ,3.59 -3.85(5H,m,glc-H),3.47(2H,m,4、8-H),3.05(2H, m, 1,5-H) ,3.80(3H,s,OCH3) , 3.77(3H,s,OCH3)。
将苷（I ）用Β-葡萄糖苷酶水解，所得苷元（II ）[α]14D +79.5(0.12,ETOH ) UV λmax nm :210,230,280 IR( KBr) cm -1:3394 ( OH) , 1604,515
EI-MS m/z (%) : 358[M]+( 100),180(20),163(30),151 (80),137(50) 元素分析（%），实测值 C 67.04, H6.15 1
H-NMR(500MHz,CDCl3):6. 89(4H,m,2',5-',2,5''-H) ,6. 82(2H,dd,J=1.9 , 8.0Hz,6',6"-H),4.74(2H,d,J=4.2Hz,2,6-H) ,4.24{2H,d,J =7.0,
9.2Hz,4,8-H),3.87(2H,dd,J = 3.8,9.2Hz,4,8-H) , 3.10 (2H, m, 1,5-H), 3.90 (6H, s, 2 ×OCH 3) l3
C-NMR(125MHz,CDCl3):54.2(C-l,5),56.0(OCH 3),71.7(C-4,8),85.9(C-2,6),108.6(C-2',2',),I14.3(C-6',6''),119.0(C-5',5''),133(C-1', 1''),145.3(C-4',4"),147. l(C-3',3'')。试推测结构。
答案：化合物(I)的结构被鉴定为（+）松脂素-4’-β-D-葡萄糖苷
O O
H
H H 3HO
OCH 3
O
glc
124
56
8
1''2''
3''4''5''
6''1'2'
3'4'5'
6'
第5章 苯丙素类 一、选择题 1. 香豆素类化合物的基本碳架为 ( ) A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6-C 2-C 5 D ．C 6-C 1-C 6 2. 香豆素结构中第6位的位置正确的是（ ） O O A E D C B 3. 香豆素类化合物母核上最常见的含氧取代基位置是 ＿ 。 A. 5位 B. 6位 C. 7位 D. 8位 4. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 5. 香豆素的基本母核为（ ） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 6. 呋喃香豆素和吡喃香豆素的形成是由于香豆素母核7-位羟基与异戊烯基 环合的原因，异戊烯基通常存在的位置是 ＿ 。 A. 3位 B. 4位 C. 6位或8位 D. 5位或8位 7. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 8. 游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 9. 香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ ） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 脱羧基产物 E. 醌式结构 10. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ ） A.是第6位 B. 是第6位 C. 是第6位 D. 是第6位 E. 是第6位
第五章苯丙素类化合物 一、选择题 （一）A型题（每题有5个备选答案，备选答案中只有1个最佳答案） 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的是（）A，羟基蒽醌类 B．查耳酮类 C．香豆素类D．二氢黄酮类 E．生物碱 正确答案：C 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是（） A．异羟肟酸铁反应B．Gibb’s反应C．三氯化铁反应 D．盐酸-镁粉反应 E．Labat反应 正确答案：B 3．组成木脂素的单体基本结构是（） A．C5-C3 B．C5-C4 C． C6-C3 D．C6-C4 E． C6-C6 正确答案：C 4．在简单木脂素中，连接两分子苯丙素的碳原子位置是（） A．α位 B．β位 C．γ位 D．δ位E．ε位 正确答案：B
5．Labat反应的试剂组成是（） A．香草醛-浓硫酸 B．茴香醛-浓硫酸 C．浓硫酸-没食子酸 D．浓硫酸-变色酸 E．浓硫酸-铬酸 正确答案：C 6．在Ecgrine反应中用到的酸是 ( ） A，拘檬酸 B．冰醋酸 C．没食子酸 D．变色酸 E．柠檬酸 正确答案：D 7.香豆素母核为 A、苯骈-α-吡喃酮 B、对羟基桂皮酸 C、反式邻羟基桂皮酸 D、顺式邻羟基桂皮酸 E、苯骈-γ-吡喃酮 正确答案：A 8.下列化合物中具有强烈天蓝色荧光的是 A、七叶内脂 B、大黄素 C、麻黄碱 D、甘草酸 E、大豆皂苷 正确答案：A 9.异羟肟酸铁反应的现象是 A、兰色 B、绿色 C、灰色 D、红色 E、黑色
正确答案：D 10.Gibbs反应的条件是 A、弱碱性 B、强碱性 C、弱酸性 D、强酸性 E、中性 正确答案：A https://www.doczj.com/doc/ec16493911.html,bat反应呈阳性的功能基是 A、甲氧基 B、酚羟基 C、亚甲二氧基 D、羧基 E、羟甲基 正确答案：C 12.所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在 A、甲氧基 B、亚甲二氧基 C、内酯环 D、酚羟基对位活泼氢 E、酮基 正确答案：C https://www.doczj.com/doc/ec16493911.html,bat反应的试剂组成是 A、香草醛-浓硫酸 B、茴香醛-浓硫酸 C、浓硫酸-没食子酸 D、浓硫酸-变色酸 E、浓硫酸-铬酸 正确答案：C
第五章 苯丙素类化合物 一、填空题 1．苯丙素类化合物在生物合成上均来源于苯丙氨酸，生物合成的关键前体是（ ）。 2．香豆素因具有内酯结构，可溶于碱液中，因此可以用（ ）法提取，小分子香豆素因具有（ ），可用水蒸气蒸馏法提取。 3．广义的苯丙素类成分包含（ ）、（ ）、（ ）、（ ）、（ ）。 4．天然香豆素类化合物一般在（ ）具有羟基，因此，（ ）可以认为是天然香豆素化合物的母体。 5．天然香豆素可分为（ ）类、（ ）类、（ ）类、（ ）类。 6．香豆素类具有（ ）结构，可以发生异羟肟酸铁反应而显（ ）色。 7．香豆素类化合物结构中α-吡喃酮在红外光谱上的吸收信号主要有（ ）、（ ）、（ ）。 8．桂皮的主要成分之一是（ ），当归的主要成分之一是（ ）。 10．秦皮的主要化学成分是（ ）和（ ），具有（ ）和（ ）的作用。 16．可用Labat 反应来检查木脂素类化合物中（ ）的存在与否。 二、选择题 （一）A 型题： 每题有5个备选答案，备选答案中只有一个最佳答案。 1．可与异羟肟酸铁反应生成紫红色的异羟肟酸铁的是 Ａ．羟基蒽醌类 Ｂ．查耳酮类 Ｃ．香豆素类 Ｄ．二氢黄酮类 E ．生物碱 2．判断香豆素6位是否有取代基团可用的反应是 Ａ．异羟肟酸铁反应 Ｂ．Gibb’s 反应 Ｃ．三氯化铁反应 Ｄ．盐酸-镁粉反应E ． Labat 反应 3．香豆素类母核中H-3、H-4在1H —NMR 是AB 型偶合，其偶合常数为 Ａ．2~3Hz Ｂ．7~8 Hz Ｃ．8~9 Hz Ｄ．9~10 Hz Ｅ．4~6 Hz 12．Labat 反应的试剂组成是 A ．香草醛-浓硫酸 B ．茴香醛-浓硫酸 C ．浓硫酸-没食子酸 D ．浓硫酸-变色酸 E ．浓硫酸-铬酸 三、简答题 （一）名词解释 1．苯丙素 2．香豆素 4．木脂素 （三）比较下列化合物碱水解的速度 1．香豆素 2．7-羟基香豆素 3．7-甲氧基香豆素。 （五）完成下列化学反应 1． OH 长时间加热 （ ） （ ） 2． ( ) + ( )
【习题】 一、名词解释 1．香豆素 2．吡喃香豆素 3．木脂素 4．异羟肟酸铁反应 5．苯丙素 二、填空题 1．苯丙素类化合物是指基本母核具有的天然有机化合物类群，狭义地讲，苯丙素类包括、、等结构类型。 2．香豆素类成分是一类具有母核的天然产物的总称，在结构上可以看作 是脱水而形成的内酯类化合物。 3．香豆素类化合物根据其母核结构不同，一般可分为、、、、五种结构类型。 4．分子量较小的游离香豆素多具有气味和，能随水蒸气蒸馏；游离香豆素类成分易溶于、、、等有机溶剂，也能部 分溶于，但不溶于。 5．在紫外光照射下，香豆素类成分多显荧光，在溶液中荧光增强。7位导入羟基后，荧光，羟基醚化后，荧光。 6．游离香豆素及其苷分子中具有结构，在中可水解开环，形成溶于的。加又环合成难溶于的而沉淀析出。利用此反应特性，可用于香豆素及其内酯类化合物的鉴别和提取分离。 7．木脂素分子结构中常含有、、、、和等官能团，因此分别呈现各官能团的化学性质。 8．木脂素类根据其基本碳架结构不同可分为多种结构类型，而异紫杉脂素属于类；牛蒡子苷属于类；连翘苷属于类；五味子醇属于类。 三、判断题 1．丹参素属于木脂素类成分。 2．木脂素类化合物大部分具有光学活性。 3．所有香豆素都有荧光。 4．香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 5．具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 6．香豆素多具有芳香气味。 7．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 8．紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。 四、选择题 (一)A型题(单项选择题) 1．下列类型化合物中，大多数具有芳香气味的是 A．黄酮苷元B．蒽醌苷元C．香豆素苷元 D．三萜皂苷元E．甾体皂苷元 2．下列化合物中，具有升华性的是 A．单糖B．小分子游离香豆素C．双糖 D．木脂素苷E．香豆素苷 3．天然香豆素成分在7位的取代基团多为
广东药学院课堂教案 日期: 学时:3 授课内容（章/节）第三章苯丙素类 教学目的和要求 1、熟悉苯丙素类化合物的结构特点。了解苯丙酸类的结构特点及特性。 2、掌握香豆素的结构特点和分类情况，熟悉香豆素类化合物的提取分离方法。 3、掌握香豆素类化合物的理化性质及其核磁共振氢谱信号特征。 4、熟悉木脂素的结构类型、理化性质, 了解结构鉴定方法。 教学内容[标明重点、难点] 第一节苯丙酸类 概述：概念：（C6-C3），生源途径：莽草酸途径 类别：包括苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩脂、香豆素、木脂素、木质素。苯丙酸类：基本结构、重要化合物：丹参素甲 第二节香豆素类： 1、简单香豆素类化合物的基本母核、常见的取代基及取代图式，以及因异戊烯 基的活泼双键与酚羟基环和形式不同构成的四种基本骨架的结构特点。2、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质，如内酯性质、吡喃酮环的碱 裂解、C3-C4双键性质和加成、氧化及热解等反应。 3、香豆素类化合物的荧光性质，NMR特征及MS裂解规律，以及在结构研究
工作中的应用。 4、香豆素类化合物的提取分离方法，以及主要的生理活性。 第三节木脂素类： 1、木脂素的结构类型。其主要的构成单位：桂皮酸（偶为桂皮醛）、桂皮醇、 丙烯苯及烯丙苯等四种。 2、木脂素的理化性质，光学异构现象，构型与生理活性的关系，遇酸构型转变 与生理活性的变化。木脂素的生理活性。 重点：1、香豆素类化合物的结构特点和分类情况。 2、香豆素的内酯性质和荧光性质。 3、香豆素的核磁共振氢谱信号特征。 难点：1、与结构特征相关的香豆素类化合物的化学性质。 2、香豆素类化合物的波谱特征。 3、木脂素的结构类型。 教学方法及教学手段 运用自制多媒体电子幻灯片进行教学、板书 作业： 1、苯丙素类化合物包括哪些类别？ 2、常用于鉴别香豆素类化合物的试剂有哪些？ 3、香豆素类化合物的核磁共振氢谱信号有哪些特点？
第五章苯丙素类化合物 课次：13、14 课题：第五章苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C-5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线型）本型以补骨脂内酯为代表，又称补骨脂内酯型。例如香柑内酯，花椒毒内酯，欧前胡内
第五章苯丙素类化合物 课 次：13、14 课 题：第五章 苯丙素类化合物 一、教学目的： 1．写出香豆素的母核结构。 2．描述香豆素的结构特征及其分类。 3．简述香豆素的生物分布。 4．详述香豆素和基本性质及常规检识方法。 5．简述木脂素的基本结构、性质、药用价值。 6．说出秦皮、补骨脂、白芷中的香豆素成分及五味子中的木脂素成分。 二、教学内容： 1．香豆素、木脂素概述。 2．香豆素、木脂素的结构、分类。 3．香豆素、木脂素的性质、检识。 4．香豆素类、木脂素类的提取、分离和检识。 5．香豆素类、木脂素类实例：秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻甲素；五味子。 三、育人目标： 通过对香豆素、木脂素类化合物结构和性质的系统学习，在学习前人间接经验的基础上，通过结构与效能的辩证关系，强化存在决定意识的唯物主义世界观。 四、重点： 香豆素结构分类。详述香豆素的基本性质和检识。香豆素的提取、分离。秦皮香豆素、补骨脂香豆素、袓师麻香豆素。 五、难点：香豆素结构、分类与香豆素性质、检识。 六、教学内容分析及教法设计： （一）教学过程： 1．组织教学：检查学生出勤，填写教学日志，随机应变，组织好课堂纪律。 2．课程引入： 3．展示目标： 4．进行新课： 第一节 香豆素 香豆素是邻羟基桂皮酸的内酯，广泛分布于高等植物中，尤其以芸香科和伞形科为多，少数发现于动物和微生物中。在植物体内，它们往往以游离状态或与糖结合成苷的形式存在。 一、结构与分类 香豆素的母核为苯骈α-吡喃酮。根据其结构特征可分为四大类，即简单香豆素类，喃喃香豆素类、吡喃香豆素类及其他香豆素类。 （一）简单香豆素类 这类是指仅在苯环有取代基的香豆素类。绝大部分香豆素在C-7位都有含氧基团存在，仅少数例外。伞形花内酯，即7-羟基香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。其他C- 5，C-6，C-8位都有含氧基团取代的可能，常见的基团有羟基、甲氧基、亚甲二氧基。 （二）呋喃香豆素类 呋喃香豆素结构中的呋喃环往往是由香豆素母核上所存在的异成烯基与其邻位的酚羟基环合而成，成环后有时伴随着失去3个碳原子（丙酮）的变化。6，7-呋喃香豆素型（线
第三章 苯丙素类化合物 三、选择题： （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分） 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A ．异戊烯基 B ．酮基 C ．内酯环 D ．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A ．游离香豆素多具有芳香气味 B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C ．香豆素苷多无香味 D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( ) A ．木质素 B ．香豆素 C ．黄酮 D ．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（ ） A ．简单香豆素类 B ．蒽酮 C ．呋喃香豆素 D ．吡喃香豆素 5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在： A ．异戊烯基 B ．内酯环 C ．酮基 D ．酚羟基对位活泼氢 6．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯 8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 9．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 10．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 O O O O OCH 3OCH 3O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO 3
第一、二章习题 1．何谓有效成分及有效部位，二者有何区别？ 2．中药二次代谢产物的主要生物合成途径有哪些？其合成的化合物包括哪些类型？ 3．简述中药中所含化学成分的主要结构类型及性能特点。 4．中药化学成分提取的方法都有哪些？ 5．二氧化碳超临界萃取法提取中药化学成分的特点及适用范围 6．简述溶剂提取法的关键及选择溶剂的依据。 7．色谱技术在中药化学成分研究中有何应用。 8．何谓亲水性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点 9．何谓亲脂性有机溶剂，它们在化学成分提取方面有何特点 10．水作为常用的提取溶剂，在化学成分提取方面的特点如何 11．两相溶剂萃取法的分离依据为何?怎样选择萃取溶剂。 12．何谓系统溶剂分离法，它在中药化学成分研究方面有何意义。 13．何谓铅盐沉淀法，其分离特点如何 14．简述水提醇沉法和醇提水沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同15．简述碱提酸沉法和酸提碱沉法在中药化学成分提取分离方面有何异同16．聚酰胺色谱的分离原理及在化学成分分离方面的特点 17．比较硅胶与氧化铝在化学成分鉴别方面的特点如何 18．离子交换树脂包括那些类型，在化学成分分离方面有何特点 19．大孔吸附树脂在化学成分的分离、纯化方面有何特点 20．简述葡聚糖凝胶色谱的分离原理及适用范围 21．简述结晶法分离、精制化学成分的工艺流程，并指出其关键所在。 第三章糖和苷类化合物 一选择题 1、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 2、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 3、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 4、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( ) A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定 5、Smith裂解法所使用的试剂是( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 二、填空题 1．多糖是一类由（）以上的单糖通过（）键聚合而成的化合物，通常是由几
第三章苯丙素类化合物 一、名词解释： 1．异羟肟酸铁反应2．苯丙素类3．香豆素4．木脂素二、指出所示化合物的名称和结构类型： 1． 2. O O O OCH3 3. O OH HO O CH2CH2OCH 3 4. O OCH3 OCH3 O H3CO O OH 5. OCH3 H3CO H3CO H3CO H3CO 3 三、填空题： 1．香豆素是一类具有________基本母核的化合物，可以看成是________失水而成的内酯化合物，________被认为是香豆素类化合物的母体 2．小分子香豆素具有____________性，因而可用_________法提取。 3．香豆素在紫外光下显_________色荧光，在_________溶液中，荧光更强。 4．香豆素因具有_______结构，在_________条件下，能与盐酸羟胺作用生成____________。在酸性条件下，再与三氯化铁试剂反应，生成_____色配合物，此性质可用于鉴别或分离。 5．木脂素有多个_______碳原子，大部分具有_______活性，遇_______易异构化。 四、判断题：
1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 3. 游离香豆素多具有芳香气味。 4. 所有香豆素都有荧光。 5. 香豆素在碱性溶液中经长时间加热内酯环开裂，在酸化时又环合成内酯环。 6. 多数香豆素具有挥发性，可利用水蒸气蒸馏法进行提取。 7．苯丙素类是一类含有一个或几个C6-C3单位的天然成分。 8．木脂素类化合物大多数具有光学活性。 9．木脂素类化合物多数是无色结晶，可升华。 10．木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。 五、单项选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（）A．异戊烯基B．酮基C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素B．香豆素C．黄酮D．木脂素 4．．紫外灯下常呈蓝色荧光，且能升华的化合物是（） Ａ．黄酮苷Ｂ．酸性生物碱Ｃ．萜类Ｄ．香豆素 5．使游离香豆素呈现红色的是（） A．异羟肟酸铁反应B．α-萘酚-浓硫酸反应 C. 碱液反应 D.四氢硼钠反应 6．香豆素衍生物最常见的羟基取代位置是（） A．C7位 B．C5位 C.C3位 D.C6位 7．Emerson反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 8．Gibb’s反应阳性时通常是（） A．蓝色 B．红色 C．黄色 D．绿色 9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（） A. 脱水化合物 B. 顺式邻羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 裂解产物 E. 醌式结构 10．游离木脂素易溶于下列溶剂，除了（） A.乙醇 B.氯仿 C.乙醚 D.水
第三章苯丙素类一、指出化合物的名称及结构类型 O H OMe COOH ( 1 ) O O O H O H ( 2 ) O O O ( 3 ) O O O OMe ( 4 ) CH 2 OH CH 2 OH OMe OMe MeO MeO ( 5 ) O O O OH OMe OMe MeO ( 6 ) 二、名词解释 1.香豆素 2. 简单香豆素 3. 木脂素 4. 苯丙素 三、问答题 1. 简述香豆素的一般性质。 2. 简述木脂素的一般性质。 3. 举例说明木脂素类化合物的主要生物活性。 四、填空题 1. 香豆素是一类具有基本母核的化合物，可以看出是失水而成的内酯化合物。 2. 苯丙素类成分一般包括、、、、、。 3. 根据其结构，香豆素类化合物通常可分为、、、。 4. 香豆素在紫外光下显色荧光，在溶液中，荧光更强。位导入羟基后，荧光增强，羟基醚化后，荧光。 5. 测定苯丙酸类化合物紫外光谱时，若向溶液中加入醋酸钠，谱带则向波方向移动；若加入乙醇钠，则向波方向移动。 6. 木脂素有多个碳原子，所以大部分具有活性，遇易异构化。 7. 香豆素及其苷的分子中具有结构，在溶液中水解生成顺邻羟基桂皮酸盐而溶于水，该水溶液一经，即闭环恢复为内酯。 五、判断正误 1. 香豆素是由反式邻羟基桂皮酸环合而成的内酯化合物。 2. 具有内酯结构的化合物，均可与异羟肟酸铁反应，生成红色配合物。 3. 香豆素的基本母核是苯并α－吡喃酮。 4. 所用香豆素都有荧光。 5. C 7,C 8 位引入羟基的香豆素荧光增强。 6. 丹参素属于木脂素类成分。 7. 木脂素类化合物多数具有光学活性。 8. 木脂素类化合物可采用碱溶酸沉的方法提取。 9. 紫外光谱可鉴别香豆素、色原酮和黄酮类化合物。
一、名词解释： 1．木脂素 2．苯丙素类 二、选择题： 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（） A．异戊烯基 B．酮基 C．内酯环D．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A．游离香豆素多具有芳香气味 B．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C．香豆素苷多无香味D．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C6—C3单体聚合而成的化合物称( ) A．木质素 B．香豆素 C．黄酮D．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（） O O O A．简单香豆素类 B．蒽酮 C．呋喃香豆素 D．吡喃香豆素
5．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 6．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C. ．环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 3 OCH 3 O O H 3CO O O H O O H O OCH 3 H 3CO H 3CO H 3CO H 3CO OCH 3
8．紫外灯下常呈蓝色荧光，能升华的化合物是（ ） Ａ．黄酮苷 Ｂ．酸 性 生 物 碱 Ｃ．萜 类 Ｄ．香 豆 素 9．没有挥发性也不能升华的是（ ） Ａ．香豆素苷类 Ｂ．游离蒽醌类 Ｃ．樟 脑 Ｄ．游离香豆素豆素类 10．哪种化合物能发生Gibb ’s 反应（ ） O O 3 H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O H 3CO OH HO B.A. C. D. 11．组成苯丙素酚类的单位是（ ） A ．C 6-C 3-C 6 B ． C 6-C 3 C ．C 6H 11O 6 D ．(C 5H 8)n 12．下列化合物按结构应属于（ ） A ．单环氧木脂素 B ．双环氧木脂素 C. 木脂 CH 2OH O O OCH 3 CH 3 OH O
第三章苯丙素类一、写出下列结构的名称及结构类型 CH3O HO CH3O CH3O OCH3 CH3O CH3O OCH3 123 C O OH OH OH O OH COOH OH 4 O O HO 5 O O HO HO 6 O O HO glcO 7 O O CH3O 8 O O O OCH3 9 O O HO OH 10 O O O 11 O O O 12OH OH 13
OH OCH 3OH H 3CO OH OCH 3 OCH 3 14 15 OH OCH 3OCH 3 H 3CO H 3CO OCH 3 OCH 3 二、填空 1. 香豆素类化合物因分子中具有______结构，故在碱性条件下，与羟胺作用后，再与铁盐反应生成______，呈______色。 2. 香豆素是______的内酯，具有芳甜香气。其母核为_______________。 3. 香豆素的结构类型通常分为下列四类：________、________、________及________。 4. 苯丙素酚类在生源上来源于______， 苯核上常有______、______ 取代基。 5. 常见的苯丙素酚类成分有______、_____、______、______、______、______。 6. 香豆素类化合物在紫外光下多显示______色荧光，______位羟基荧光最强，一般香豆素遇碱荧光______。 7. 黄酮、蒽醌、香豆素都可溶于碱液，其原因：黄酮是______，蒽醌是______，香豆素是______。 8. 有一结晶性化合物，可溶于水、乙醇、微溶于乙酸乙酯，不溶于苯，易溶于碱性水溶液，FeCl 3反应阳性，异羟肟酸铁反应阳性，Molish 反应阳性，此结晶为______。 9. 在碱性溶液中，多数香豆素类化合物的紫外吸收峰位置较中性或酸性溶液中有显著的______移动现象，其吸收度也______。 10.木脂素可分为两类，一类由______和______二种单体组成，称______；另一类由______和______二种单体组成，称为______。
第三章苯丙素类练习题 一、名词解释 1. 苯丙素：天然存在的一类含有一个或几个C6--C3 基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 2. 木脂素：是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物。少数为三聚物(倍半木脂素)和四聚物。 二、简答题 1. 苯丙素类的结构特征是什么？包括哪些类型化合物？ 答：结构特征：天然存在的一类含有一个或几个C6--C3 基团的酚性物质。苯核上常有羟基或烷氧基取代。 类型：苯丙烯propenyl benzene、苯丙醇propanol benzene、苯丙酸及其缩酯propionic acid benzene、香豆素coumarins、木质素lignins、木脂素lignans 、黄酮flavonoids。 2. 香豆素的结构特征是什么？按结构特点分为哪几种类型？ 答：香豆素是邻羟桂皮酸内酯，具芳香甜味。 简单香豆素（simple coumarins）：伞形花内酯 呋喃香豆素：补骨脂内酯（线型）、白芷内酯(异补骨内酯)、黄曲霉素（角型）。 吡喃香豆素：花椒内酯（线型）、邪蒿内酯（角型）。 异香豆素：岩白菜素 双香豆素：kotamin、nordenletin 其他香豆素：黄檀内酯（Dalbergin)、蟛蜞菊内酯。 3. 简述香豆素的检识反应有哪些？ 答：荧光、Gibb’s reaction、Emerson reaction、Labat reaction、异羟肟酸铁反应、酚羟基反应。 4. 简述香豆素的物理性状 答：游离的香豆素多有完好的结晶形状，有一定的熔点，大多有香味。分子量小的有挥发性，能随水蒸汽蒸出，具升华性。香豆素苷无挥发性，也不能升华。 5. 简述香豆素的溶解性及其应用 答：游离香豆素---不溶于冷水，溶于沸水，易溶于甲醇、乙醇、氯仿、乙醚等有机溶剂。香豆素苷---溶于水、甲醇、乙醇，难溶于氯仿、乙醚。 根据香豆素的溶解性，在提取分离时可采用系统溶剂法。 6. 简述香豆素的提取分离方法有哪些？
第三章苯丙素类化合物 【单选题】 1．鉴别香豆素首选的显色反应为（D） A.三氯化铁反应 B. Gibb’s反应 C. Emerson反应 D.异羟酸肟铁反应 E.三氯化铝反应 2．游离香豆素可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（C） A. 甲氧基 B. 亚甲二氧基 C. 内酯环 D. 酚羟基对位的活泼氢 E. 酮基 3．香豆素的基本母核为（A） A. 苯骈α-吡喃酮 B. 对羟基桂皮酸 C. 反式邻羟基桂皮酸 D. 顺式邻羟基桂皮酸 E. 苯骈γ-吡喃酮 4.下列香豆素在紫外光下荧光最显著的是（C） A.6-羟基香豆素 B. 8-二羟基香豆素 C.7-羟基香豆素 D.6-羟基-7-甲氧基香豆素 E. 呋喃香豆素 5．下列化合物属于香豆素的是（ A ） A. 七叶内酯 B. 连翘苷 C. 厚朴酚 D. 五味子素 E. 牛蒡子苷6．Gibb′s反应的试剂为（B ） A. 没食子酸硫酸试剂 B.2，6-二氯（溴）苯醌氯亚胺 C. 4-氨基安替比林-铁氰化钾 D.三氯化铁—铁氰化钾 E.醋酐—浓硫酸7．7-羟基香豆素在紫外灯下的荧光颜色为（ C ） A.红色 B.黄色 C.蓝色 D.绿色 E.褐色 8．香豆素的１HNMR中化学位移 3.8～4.0处出现单峰，说明结构中含有（C ） A.羟基 B.甲基 C.甲氧基 D.羟甲基 E.醛基 9．香豆素与浓度高的碱长时间加热生成的产物是（ C ） A.脱水化合物 B.顺式邻羟基桂皮酸 C.反式邻羟基桂皮酸 D.脱羧基产物 E.醌式结构 10．补骨脂中所含香豆素属于（ B ）
A . 简单香豆素 B . 呋喃香豆素 C . 吡喃香豆素 D . 异香豆素 E . 4-苯 基香豆素 11. 有挥发性的香豆素的结构特点是（ A ） A.游离简单香豆素 B.游离呋喃香豆素类 C.游离吡喃香豆素 D.香豆素的盐类 E.香豆素的苷类 12．香豆素及其苷发生异羟肟酸铁反应的条件为（ C ） A.在酸性条件下 B.在碱性条件下 C.先碱后酸 D.先酸后碱 E.在中性条件下 13．下列成分存在的中药为（B ） 333 H 3H 3H 3H 3 A .连翘 B.五味子 C. 牛蒡子 D.叶下珠 E. 细辛 14．下列结构的母核属于（ D ） O O OR OCH 3H 3CO H 3CO A .简单木脂素 B.单环氧木脂素 C. 环木脂内酯 D.双环氧木脂素 E. 环木脂素 15．中药补骨脂中的补骨脂内脂具有（B ） A . 抗菌作用 B . 光敏作用 C . 解痉利胆作用 D . 抗维生素样作用 E . 镇咳作用 16．香豆素结构中第6位的位置正确的是（ C ）
第五章苯丙素类化合物 本章包括简单苯丙素、香豆素和木脂素类化合物，对香豆素和木脂的重要结构类型、专属检识反应和中药实例要重点掌握。 第一节概述 本节需掌握苯丙素类定义：是指基本母核具有一个或几个C6-C3单元的天然有机化合物类群，是一类广泛存在于中药中的天然产物，具有多方面的生理活性。 广义而言，苯丙素类化合物包括了简单苯丙素类，如苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸等）、香豆素类、木脂素和木质素类、黄酮类，涵盖了多数的天然芳香族化合物。狭义而言，苯丙素类化合物是指简单苯丙素类、香豆素类、木脂素类。本章对狭义的苯丙素类化合物进行介绍，而黄酮类化合物则在第六章论述。 在生物合成中，苯丙素类化合物均由桂皮酸途径合成而来。 第二节简单苯丙素类 了解简单苯丙素的组成和典型化合物如丁香酚，茴香醚，松柏醇，阿魏酸，丹参素。 简单苯丙素类成分依其极性大小和溶解性的不同，一般用有机溶剂或水提取，按照中药化学成分分离的一般方法分离，如硅胶柱色谱、高效液相色谱等。其中苯丙烯、苯丙醛及苯丙酸的简单酯类衍生物多具有挥发性，是挥发油芳香族化合物的主要组成部分，可用水蒸汽蒸馏法提取。苯丙酸衍生物是植物酸性成分，可用有机酸的常规方法提取。 第三节香豆素类 香豆素类（coumarins）成分是一类具有苯骈α-吡喃酮母核的天然产物的总称，在结构上可以看成是顺式邻羟基桂皮酸脱水而形成的内酯类化合物。
重点掌握香豆素类成分的结构分类，主要依据在α-吡喃酮环上有无取代，7位羟基是否和6、8位取代异戊烯基缩合形成呋喃环、吡喃环来进行分类。结合实例掌握前胡、秦皮和补骨脂的结构及类型。 重点掌握游离香豆素类成分分子量小的游离香豆素类化合物多具有芳香气味与挥发性，能随水蒸汽蒸馏出来，且具升华性。因具有内酯结构，碱性条件下可水解开环，生成顺式邻羟基桂皮酸的盐。顺式邻羟基桂皮酸盐的溶液经酸化至中性或酸性即闭环恢复为内酯结构，可利用此特征进行分离。香豆素类成分具有内酯结构，可通过异羟肟酸铁反应检识，判断香豆素分子中C6位是否有取代基存在，可通过Gibb’s反应和Emerson反应。 香豆素类成分具有内酯结构，亦可用碱溶酸沉法提取；部分小分子香豆素类成分具有挥发性，可用水蒸汽蒸馏法提取，对难分离化合物常用柱色谱、制备薄层色谱和高效液相色谱分离。 香豆素类化合物在紫外光（365nm）照射下一般显蓝色或紫色的荧光，可用于检识。Gibb’s反应和Emerson反应可用来检查香豆素C6位是否有取代基。 香豆素的结构鉴定目前主要利用谱学方法，如UV、IR、MS、NMR等。其中NMR和MS为重点和难点。 掌握含香豆素的中药实例秦皮、前胡。 第四节木脂素 木脂素（lignans）是一类由两分子苯丙素衍生物聚合而成的天然化合物，主要存在于植物的木部和树脂中，多数呈游离状态，少数与糖结合成苷。 重点掌握按化学结构分类法，将木脂素分成多种类型，结合中药实例掌握连翘、五味子、牛蒡子的结构及类型。 多数木脂素化合物是无色结晶，一般无挥发性，少数具升华性，且常有多个手性碳原子或手性中心，大部分具有光学活性，遇酸易异构化。由于木脂素生理活性常与手性碳的构型有关，因此在提取分离过程中应注意操作条件，尽量避免与酸、碱接触，以防止其构型的改变。 游离的木脂素亲脂性较强，能溶于乙醚等低极性溶剂，在石油醚和苯中溶解
第三章 苯丙素类化合物（93题） 一、中英文互译： 1．coumarin 2．neoligan 3．ligan 4．Phenylpropanoids 5．呋喃香豆素 6．香豆素 7．苯丙素类化合物 二、名词解释： 1．木脂素 2．苯丙素类 三、选择题： （一）单项选择题（在每小题的四个备选答案中，选出一个正确答案，并将正确答案的序号填在题干的括号内。每小题1分） 1．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在（ ） A ．异戊烯基 B ．酮基 C ．内酯环 D ．酚羟基对位活泼氢 2．下列关于香豆素的说法不正确的是( ) A ．游离香豆素多具有芳香气味 B ．分子量小的香豆素有挥发性和升华性 C ．香豆素苷多无香味 D ．香豆素苷多无挥发性，但有升华性 3．由两个C 6—C 3单体聚合而成的化合物称( ) A ．木质素 B ．香豆素 C ．黄酮 D ．木脂素 4．下列化合物按结构应属于（ ） A ．简单香豆素类 B ．蒽酮 C ．呋喃香豆素 D ．吡喃香豆素 5．所有游离香豆素均可溶于热的氢氧化钠水溶液，是由于其结构中存在： A ．异戊烯基 B ．内酯环 C ．酮基 D ．酚羟基对位活泼氢 6．下列化合物属于（ ） A ．木脂内酯 B ． 双环氧木脂素 C ． 环木脂素 D ．环木脂内酯 7．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．双环氧木脂素 C.．环木脂素 D ．环木脂内酯 8．下列化合物按结构应属于（ ） A ．木脂内酯 B ．联苯环辛烯 C ．环木脂素 D ．环木脂内酯 O O O O OC H 3OC H 3O O H 3C O O O H O O H O O C H 3 H 3C O H 3C O H 3C O H 3C O O C H 3
第三章苯丙素类 一、中英文互译： 1.coumarin 香豆素 2.neoligan 新木质素 3.ligan 木质素 4.Phenylpropanoids 苯丙素类 5.呋喃香豆素furanocoumarin 6.香豆素coumarin 7.苯丙素类化合物Phenylpropanoids 二、写出下列结构的名称及结构类型 美花椒内酯吡喃香豆素类 伞形花内酯简单香豆素类 补骨脂内酯呋喃香豆素类 七叶内酯简单香豆素类 绿原酸苯丙酸类
五味子醇甲（？OH 连接键不 符） 联苯辛烯类木质素 厚朴酚 联苯型新木质素类 三、选择题 A 型题： １、 哪种化合物能发生Gibb ’s 反应( D ) O O 3 H 3CO O O H 3CO OCH 3HO O O HO HO O O H 3CO OH HO B.A. C. D. 2、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( D ) A 、黄酮苷 B 、酸性生物碱 C 、萜类 D 、香豆素 3、没有挥发性也不能升华的是( E ) A 、咖啡因 B 、游离蒽醌类 C 、樟脑 D 、游离香豆素类 E 、香豆素苷类 4、下列说法正确的是（ A ） A 、木脂素是由桂皮酸和桂皮醇组成 B 、木脂素是由丙烯苯和烯丙苯组成 C 、木脂素是由桂皮酸和烯丙苯组成 D 、木脂素是由桂皮醇和丙烯苯组成 5．香豆素与碱反应的特点是（ C ） A. 遇碱后内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环 B. 加碱内酯水解开环，生成顺式邻羟桂皮酸盐，若要加酸不环合，可长时间加热使生成反式邻羟桂皮酸盐 C. 加碱内酯水解开环，加酸后又可环合成内酯环，但若长时间在碱中加热，生成反式邻羟桂皮酸盐，加酸不能环合 D. 加碱内酯水解开环，并伴有颜色反应 E. 加碱生成的盐可溶于水 6．可用水蒸气蒸馏法提取的香豆素成分是（ A ） A. 游离小分子简单香豆素 B. 香豆素苷 C. 呋喃香豆素 D. 吡喃香豆素 E. 双香豆素