核磁图谱解析

第四节
第四节第四节
第四节第四节
第四节第四节
第四节第四节
第四节第四节
第四节运用
运用运用
运用运用
运用运用
运用运用
运用运用
运用NMR
NMRNMR
NMRNMR
NMRNMR
NMRNMR
NMRNMR
NMR解析有机物结构
解析有机物结构解析有机物结构
解析有机物结构解析有机物结构
解析有机物结构解析有机物结构
解析有机物结构解析有机物结构
解析有机物结构解析有机物结构
解析有机物结构一
一一
一、
、、
、简化氢谱的实验手段
简化氢谱的实验手段简化氢谱的实验手段
简化氢谱的实验手段
二
二二
二、
、、
、谱图解析程序
谱图解析程序谱图解析程序
谱图解析程序
三
三三
三、
、、
、谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定三
三三
三、
、、
、谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定
四
四四
四、谱图联合解析
谱图联合解析谱图联合解析
谱图联合解析一
一一
一、
、、
、简化氢谱的实验手段
简化氢谱的实验手段简化氢谱的实验手段
简化氢谱的实验手段1.
1.1.
1.使用高频或高场的谱仪
使用高频或高场的谱仪使用高频或高场的谱仪
使用高频或高场的谱仪
可将二级谱图降为一级图
可将二级谱图降为一级图可将二级谱图降为一级图
可将二级谱图降为一级图,
,,
,使其简化
使其简化使其简化
使其简化.
..
.
2.
2.2.
2.重氢交换法
重氢交换法重氢交换法
重氢交换法
(1)
(1)(1)
(1)重水交换
重水交换重水交换
重水交换
重水
重水重水
重水（
（（
（D
DD
D2
22
2O
OO
O）
））
）交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及
交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及
交换可用于判断分子中是否存在活泼氢及
活泼氢的数目
活泼氢的数目活泼氢的数目
活泼氢的数目.
..
.可向样品管内滴加
可向样品管内滴加可向样品管内滴加
可向样品管内滴加1
11
1---
------
---2
22
2滴
滴滴
滴D
DD
D2
22
2O,
O,O,
O,摇晃片刻后
摇晃片刻后摇晃片刻后
摇晃片刻后
，
，，
，重测
重测重测
重测1
11
1H NMR
H NMRH NMR
H NMR谱
谱谱
谱，
，，
，比较前后谱图峰形及积分比的改变
比较前后谱图峰形及积分比的改变比较前后谱图峰形及积分比的改变
比较前后谱图峰形及积分比的改变，
，，
，确
确确
确，
，，
，重测
重测重

测
重测1
11
1H NMR
H NMRH NMR
H NMR谱
谱谱
谱，
，，
，比较前后谱图峰形及积分比的改变
比较前后谱图峰形及积分比的改变比较前后谱图峰形及积分比的改变
比较前后谱图峰形及积分比的改变，
，，
，确
确确
确
定活泼氢是否存在及活泼氢的数目
定活泼氢是否存在及活泼氢的数目定活泼氢是否存在及活泼氢的数目
定活泼氢是否存在及活泼氢的数目。
。。
。若某一峰消失
若某一峰消失若某一峰消失
若某一峰消失，
，，
，可认
可认可认
可认
为其为活泼氢的吸收峰
为其为活泼氢的吸收峰为其为活泼氢的吸收峰
为其为活泼氢的吸收峰。
。。
。若无明显的峰形改变
若无明显的峰形改变若无明显的峰形改变
若无明显的峰形改变，
，，
，但某组峰
但某组峰但某组峰
但某组峰
积分比降低
积分比降低积分比降低
积分比降低，
，，
，可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中
可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中
可认为其活泼氢的共振吸收隐藏在该组峰中
。
。。
。交换后的
交换后的交换后的
交换后的D
DD
D2
22
2O
OO
O以
以以
以HOD
HODHOD
HOD形式存在
形式存在形式存在
形式存在，
，，
，在
在在
在δ4.7ppm
δ4.7ppmδ4.7ppm
δ4.7ppm处出现吸收峰
处出现吸收峰处出现吸收峰
处出现吸收峰
（
（（
（CDCl
CDClCDCl
CDCl3
33
3溶剂中
溶剂中溶剂中
溶剂中），
），），
），在氘代丙酮或氘代二甲亚砜溶剂中
在氘代丙酮或氘代二甲亚砜溶剂中在氘代丙酮或氘代二甲亚砜溶剂中
在氘代丙酮或氘代二甲亚砜溶剂中，
，，
，于
于于
于
δ3
δ3δ3
δ3——4
44
4范围出现峰
范围出现峰范围出现峰
范围出现峰。
。。
。(
((
(2
22
2)
))
).
..
.重氢氧化钠
重氢氧化钠重氢氧化钠
重氢氧化钠（
（（
（NaOD
NaODNaOD
NaOD）
））
）交换
交换交换
交换
NaOD
NaODNaOD
NaOD可以与羰基
可以与羰基可以与羰基
可以与羰基α
αα
α-
--
-位氢交换
位氢交换位氢交换
位氢交换，
，，
，由于
由于由于
由于J
JJ
JDH
DHDH
DH<<<HHHH
HH,NaOD
,NaOD,NaOD
,NaOD交
交交
交
换后
换后换后
换后，
，，
，可使与其相邻基团的偶合表现不出来
可使与其相邻基团的偶合表现不出来可使与其相邻基团的偶合表现不出来
可使与其相邻基团的偶合表现不出来，
，，
，从而使谱图
从而使谱图从而使谱图
从而使谱图
简化
简化简化
简化。
。。

。NaOD
NaODNaOD
NaOD交换对确定化合物的结构很有帮助
交换对确定化合物的结构很有帮助交换对确定化合物的结构很有帮助
交换对确定化合物的结构很有帮助。
。。
。CDCl3溶剂中
A和B，各组峰的化学位移值接近，偶合裂分一致，
难以区分。
加NaOD后，A中δ1.3(s,3H);δ2.3-3.3(q,2H);δ3.9的多重峰
消失;
B中δ1.3(d,3H);δ3.9(q,1H);δ2.3-3.3的m消失.3
33
3.
..
.溶剂效应
溶剂效应溶剂效应
溶剂效应
苯等分子具有强的磁各异向性
苯等分子具有强的磁各异向性苯等分子具有强的磁各异向性
苯等分子具有强的磁各异向性。
。。
。在样品加入少量此类
在样品加入少量此类在样品加入少量此类
在样品加入少量此类
物质
物质物质
物质，
，，
，会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用
会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用
会对样品的分子的不同部位产生不同的屏蔽作用。
。。
。
这种效应称为溶剂效应
这种效应称为溶剂效应这种效应称为溶剂效应
这种效应称为溶剂效应。
。。
。在
在在
在CH
CHCH
CH3OCOCH2CH2COCH2CH3的
的的
的1
11
1H谱中
谱中谱中
谱中,
,,
,δ
δδ
δ2
22
2-
--
-3
33
3ppm
ppmppm
ppm的多重峰为三个
的多重峰为三个的多重峰为三个
的多重峰为三个CH
CHCH
CH2
22
2
的共振吸收
的共振吸收的共振吸收
的共振吸收.
..
.若在
若在若在
若在30
3030
30%
%%
%的苯的
的苯的的苯的
的苯的CCl
CClCCl
CCl4溶剂中测试
溶剂中测试溶剂中测试
溶剂中测试,
,,
,与
与与
与CH
CHCH
CH3相连的
相连的相连的
相连的CH
CHCH
CH2的四重峰可
的四重峰可的四重峰可
的四重峰可
明显分开
明显分开明显分开
明显分开,
,,
,而在
而在而在
而在δ
δδ
δ2
22
2.
..
.5
55
5附近出现一单峰
附近出现一单峰附近出现一单峰
附近出现一单峰(
((
(4
44
4H),
H),H),
H),表明两个
表明两个表明两个
表明两个CH
CHCH
CH2受苯分子的溶
受苯分子的溶受苯分子的溶
受苯分子的溶
剂效应
剂效应剂效应
剂效应,
,,
,δ
δδ
δ值巧合相等
值巧合相等值巧合相等
值巧合相等,
,,
,不表现出偶合裂分
不表现出偶合裂分不表现出偶合裂分
不表现出偶合裂分,
,,
,因而简化了谱图
因而简化了谱图因而简化了谱图
因而简化了谱图.
..
.4.位移试剂
位移试剂位移试剂
位移试剂
位移试剂与样品分子形成络合物
位移试剂与样品分子形成络合物位移试剂与样品分子形成络合物
位移试剂与

样品分子形成络合物，
，，
，使
使使
使δ
δδ
δ值相近的复杂
值相近的复杂值相近的复杂
值相近的复杂
偶合峰有可能分开
偶合峰有可能分开偶合峰有可能分开
偶合峰有可能分开，
，，
，从而使谱图简化
从而使谱图简化从而使谱图简化
从而使谱图简化。
。。
。常用的位移试剂有
常用的位移试剂有常用的位移试剂有
常用的位移试剂有
镧系元素
镧系元素镧系元素
镧系元素Eu
EuEu
Eu或镨
或镨或镨
或镨Pr
PrPr
Pr与
与与
与β
ββ
β-
--
-二酮的络合物
二酮的络合物二酮的络合物
二酮的络合物。
。。
。
位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的
位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的
位移试剂的作用与金属离子和所作用核之间的距离的
三次方成反比
三次方成反比三次方成反比
三次方成反比，
，，
，即随空间距离的增加而迅速衰减
即随空间距离的增加而迅速衰减即随空间距离的增加而迅速衰减
即随空间距离的增加而迅速衰减。
。。
。使样品
使样品使样品
使样品
分子中不同的基团质子受到的作用不同
分子中不同的基团质子受到的作用不同分子中不同的基团质子受到的作用不同
分子中不同的基团质子受到的作用不同。
。。
。位移试剂对样品
位移试剂对样品位移试剂对样品
位移试剂对样品分子中不同的基团质子受到的作用不同
分子中不同的基团质子受到的作用不同分子中不同的基团质子受到的作用不同
分子中不同的基团质子受到的作用不同。
。。
。位移试剂对样品
位移试剂对样品位移试剂对样品
位移试剂对样品
分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大
分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大
分子中带孤对电子基团的化学位移影响最大，
，，
，对不同带孤
对不同带孤对不同带孤
对不同带孤
对电子的基团的影响的顺序为
对电子的基团的影响的顺序为对电子的基团的影响的顺序为
对电子的基团的影响的顺序为：
：：
：
—NH
NHNH
NH2
22
2>—OH
OHOH
OH>—C=O
C=OC=O
C=O>—O
OO
O—>—COOR
COORCOOR
COOR>—C
CC
C≡
≡≡
≡N
NN
N
位移试剂的浓度增大
位移试剂的浓度增大位移试剂的浓度增大
位移试剂的浓度增大，
，，
，位移值增大
位移值增大位移值增大
位移值增大。
。。
。但当位移试剂增
但当位移试剂增但当位移试剂增
但当位移试剂增
大到某一浓度时
大到某

一浓度时大到某一浓度时
大到某一浓度时，
，，
，位移值不再增加
位移值不再增加位移值不再增加
位移值不再增加。
。。
。加入位移试剂后
加入位移试剂后加入位移试剂后
加入位移试剂后，
，，
，苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三
苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三
苄醇的氢谱中原来近于单峰的苯环的五个氢分成三
组
组组
组，
，，
，由低场到高场
由低场到高场由低场到高场
由低场到高场，
，，
，积分比为
积分比为积分比为
积分比为2
22
2：
：：
：2
22
2：
：：
：1
11
1，
，，
，类似为一级谱的偶合裂分
类似为一级谱的偶合裂分类似为一级谱的偶合裂分
类似为一级谱的偶合裂分。
。。
。5.双照射去偶
双照射去偶双照射去偶
双照射去偶
除了激发核共振的射频场外
除了激发核共振的射频场外除了激发核共振的射频场外
除了激发核共振的射频场外，
，，
，还可
还可还可
还可
以加另一个射频场
以加另一个射频场以加另一个射频场
以加另一个射频场，
，，
，这样的照射称为双
这样的照射称为双这样的照射称为双
这样的照射称为双
照射
照射照射
照射，
，，
，亦称双共振
亦称双共振亦称双共振
亦称双共振。
。。
。二
二二
二、
、、
、谱图解析一般程序
谱图解析一般程序谱图解析一般程序
谱图解析一般程序二
二二
二、
、、
、谱图解析一般程序
谱图解析一般程序谱图解析一般程序
谱图解析一般程序二
二二
二、
、、
、谱图解析一般程序
谱图解析一般程序谱图解析一般程序
谱图解析一般程序谱图解析步骤
谱图解析步骤谱图解析步骤
谱图解析步骤i.由分子式求不饱合度
由分子式求不饱合度由分子式求不饱合度
由分子式求不饱合度；
；；
；
1.识别干扰峰及活泼氢峰
识别干扰峰及活泼氢峰识别干扰峰及活泼氢峰
识别干扰峰及活泼氢峰
解析一张未知物的
解析一张未知物的解析一张未知物的
解析一张未知物的1
11
1HNMR谱
谱谱
谱，
，，
，要识别溶剂的干扰峰
要识别溶剂的干扰峰要识别溶剂的干扰峰
要识别溶剂的干扰峰，
，，
，识
识识
识
别峰强的旋转边带
别峰强的旋转边带别峰强的旋转边带
别峰强的旋转边带，
，，
，识别杂质峰
识别杂质峰识别杂质峰
识别杂质峰，
，，
，识别活泼氢的吸收峰
识别活泼氢的吸收峰识别活泼氢的吸收峰
识别活泼氢的吸收

峰。
。。
。
2.推导可能的基团
推导可能的基团推导可能的基团
推导可能的基团
i.
ii.谱图中吸收峰的组数
谱图中吸收峰的组数谱图中吸收峰的组数
谱图中吸收峰的组数(不同化学环境的氢质子的种类
不同化学环境的氢质子的种类不同化学环境的氢质子的种类
不同化学环境的氢质子的种类)；
；；
；
iii.计算各组峰的质子最简比
计算各组峰的质子最简比计算各组峰的质子最简比
计算各组峰的质子最简比=积分面积之比
积分面积之比积分面积之比
积分面积之比
iv.判断相互偶合的峰
判断相互偶合的峰判断相互偶合的峰
判断相互偶合的峰：
：：
：利用
利用利用
利用n+1
n+1n+1
n+1规律和向心规则判断相互偶
规律和向心规则判断相互偶规律和向心规则判断相互偶
规律和向心规则判断相互偶
合的峰
合的峰合的峰
合的峰。
。。
。峰的裂分情况
峰的裂分情况峰的裂分情况
峰的裂分情况：
：：
：相邻碳原子上氢原子的个数
相邻碳原子上氢原子的个数相邻碳原子上氢原子的个数
相邻碳原子上氢原子的个数
单峰
单峰单峰
单峰：
：：
：邻近或无氢核或与
邻近或无氢核或与邻近或无氢核或与
邻近或无氢核或与N、
、、
、O、
、、
、S等原子
等原子等原子
等原子、
、、
、苯环
苯环苯环
苯环、
、、
、
双键
双键双键
双键、
、、
、三键等相连
三键等相连三键等相连
三键等相连
多重峰
多重峰多重峰
多重峰：
：：
：用
用用
用n+1规律判断邻近氢原子的个数
规律判断邻近氢原子的个数规律判断邻近氢原子的个数
规律判断邻近氢原子的个数
ⅴ.
ⅴ.ⅴ.
ⅴ.识别特征基团的吸收峰
识别特征基团的吸收峰识别特征基团的吸收峰
识别特征基团的吸收峰：
：：
：根据
根据根据
根据δ
δδ
δ值
值值
值、
、、
、质子数及一级
质子数及一级质子数及一级
质子数及一级
谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰
谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰
谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰。
。。
。谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰
谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰
谱的裂分峰可识别某些特征基团的吸收峰。
。。
。
首先解析单峰
首先解析单峰首先解析单峰
首先解析单峰：
：：
：
再解析
再解析再解析
再解析：
：：
：( 高
高高
高δ
δδ
δ处的峰
处的峰处的峰
处的峰)
最后解析
最

后解析最后解析
最后解析：
：：
：芳烃质子和其它质子
芳烃质子和其它质子芳烃质子和其它质子
芳烃质子和其它质子H3CO
,H3CN
Ar,H3C
C
O
,H3CC
,H3CCOOH,
CHO参考
参考参考
参考IR，
，，
，UV，
，，
，MS和其它数据推断结构
和其它数据推断结构和其它数据推断结构
和其它数据推断结构,
3.确定化合物的结构
确定化合物的结构确定化合物的结构
确定化合物的结构
综合以上分析
综合以上分析综合以上分析
综合以上分析，
，，
，根据化合物的分子式
根据化合物的分子式根据化合物的分子式
根据化合物的分子式，
，，
，不饱和度
不饱和度不饱和度
不饱和度，
，，
，
可能的基团及相互偶合情况
可能的基团及相互偶合情况可能的基团及相互偶合情况
可能的基团及相互偶合情况，
，，
，导出可能的结构式
导出可能的结构式导出可能的结构式
导出可能的结构式。
。。
。
得出结论
得出结论得出结论
得出结论，
，，
，验证结构
验证结构验证结构
验证结构。
。。
。例
例例
例1
11
1、
、、
、化合物
化合物化合物
化合物C
CC
C4
44
4H
HH
H8
88
8O
OO
O、
、、
、其
其其
其NMR
NMRNMR
NMR谱图如下
谱图如下谱图如下
谱图如下，
，，
，推测其结构
推测其结构推测其结构
推测其结构。
。。
。
解
解解
解：
：：
：(
((
(1
11
1)
))
)Ω
ΩΩ
Ω＝
＝＝
＝4
44
4＋
＋＋
＋1
11
1－
－－
－8
88
8/
//
/2
22
2＝
＝＝
＝1
11
1
(
((
(2
22
2)
))
)三组氢
三组氢三组氢
三组氢，
，，
，其积分高度比为
其积分高度比为其积分高度比为
其积分高度比为2
22
2：
：：
：3
33
3：
：：
：3
33
3，
，，
，吸收峰对应的关系
吸收峰对应的关系吸收峰对应的关系
吸收峰对应的关系：
：：
：
δ(ppm)
δ(ppm)δ(ppm)
δ(ppm)氢核数
氢核数氢核数
氢核数可能的结构
可能的结构可能的结构
可能的结构峰裂分数
峰裂分数峰裂分数
峰裂分数邻近偶合氢数
邻近偶合氢数邻近偶合氢数
邻近偶合氢数
2
22
2.
..
.47
4747
472
22
2CH
CHCH
CH2
22
2四重峰
四重峰四重峰
四重峰3
33
3个氢核
个氢核个氢核
个氢核(
((
(CH
CHCH
CH3
33
3)
))
)三
三三
三. 谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定谱图解析与有机物结构确定
谱图解析与有机物结构确定2
22
2.
..
.13
1313
133
33
3CH
CHCH
CH3
33
3单峰
单峰单峰
单峰无氢核
无氢核无氢核
无

氢核
1
11
1.
..
.05
0505
053
33
3CH
CHCH
CH3
33
3三重峰
三重峰三重峰
三重峰2
22
2个氢核
个氢核个氢核
个氢核(
((
(CH
CHCH
CH2
22
2)
))
)
从分子式以及不饱和度初步判断
从分子式以及不饱和度初步判断从分子式以及不饱和度初步判断
从分子式以及不饱和度初步判断。
。。
。其可能的结构是
其可能的结构是其可能的结构是
其可能的结构是：
：：
：CH3CCH2CH3O(3)
(3)(3)
(3)将谱图和化合物的结构进行核对
将谱图和化合物的结构进行核对将谱图和化合物的结构进行核对
将谱图和化合物的结构进行核对，
，，
，确认化合物
确认化合物确认化合物
确认化合物。
。。
。2
2
3
例
例例
例2：
：：
：化合物
化合物化合物
化合物C10H12O258 7 6 5 4 3 2 1 0谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤谱图解析与结构确定步骤
谱图解析与结构确定步骤
?
??
?=1+10+1/2(-12)=5δ
2.1单峰
单峰单峰
单峰3个氢
个氢个氢
个氢，
，，
，—CH3峰
峰峰
峰
结构中有氧原子
结构中有氧原子结构中有氧原子
结构中有氧原子，
，，
，可能具有
可能具有可能具有
可能具有：
：：
：C
O
CH3δ 3.0和
和和
和δ4.30三重峰
三重峰三重峰
三重峰，
，，
，各含
各含各含
各含2个氢原子
个氢原子个氢原子
个氢原子
O—CH2CH2—
相互偶合峰
相互偶合峰相互偶合峰
相互偶合峰5
22
37 4 3 2 0正确结构
正确结构正确结构
正确结构：
：：
：结构中有氧原子
结构中有氧原子结构中有氧原子
结构中有氧原子，
，，
，可能具有
可能具有可能具有
可能具有：
：：
：CCH3δ7.3芳环上氢
芳环上氢芳环上氢
芳环上氢5个氢核的单峰
个氢核的单峰个氢核的单峰
个氢核的单峰，
，，
，烷基单取代
烷基单取代烷基单取代
烷基单取代CH2CH2OC
O
CH3a
b
cδ
3.0δ4.30δ2.1例
例例
例例
例例
例例
例例
例333：
：：
：：
：：
：：
：：
：化合物
化合物化合物
化合物C10H12O2，
，，
，推断结构
推断结构推断结构
推断结构δ7.3
δ1.2
δ2.3
δ5.21
5H
2H
2H
3H化合物
化合物化合物
化合物C10H12O2
?
??
?=1+10+1/2(-12)=5δ
2.3和
和和
和δ1.2四重峰

和三重峰
四重峰和三重峰四重峰和三重峰
四重峰和三重峰—CH2CH3相互偶合峰
相互偶合峰相互偶合峰
相互偶合峰
δ7.3芳环上氢
芳环上氢芳环上氢
芳环上氢，
，，
，单峰
单峰单峰
单峰，
，，
，烷基单取代
烷基单取代烷基单取代
烷基单取代
δ5.21—CH2上氢
上氢上氢
上氢，
，，
，单峰
单峰单峰
单峰，
，，
，与电负性基团相连
与电负性基团相连与电负性基团相连
与电负性基团相连
δ7.35.2
2.31.25H
2H2H
3Hδ
5.21—CH2上氢
上氢上氢
上氢，
，，
，单峰
单峰单峰
单峰，
，，
，与电负性基团相连
与电负性基团相连与电负性基团相连
与电负性基团相连C
O
CH2OCH2CH3CH2OC
O
CH2CH3a
b
a
b
A
B哪个正确
?
正确：B
为什么?谱图解析与结构
谱图解析与结构谱图解析与结构
谱图解析与结构谱图解析与结构
谱图解析与结构谱图解析与结构
谱图解析与结构谱图解析与结构
谱图解析与结构谱图解析与结构
谱图解析与结构(4)(4)(4)化合物
化合物化合物
化合物C8H8O2，
，，
，推断其结构
推断其结构推断其结构
推断其结构3H
4H8743
104H
1H结构
结构结构
结构结构
结构结构
结构结构
结构结构
结构(4)(4)(4)确定过程
确定过程确定过程
确定过程确定过程
确定过程确定过程
确定过程确定过程
确定过程确定过程
确定过程化合物
化合物化合物
化合物C8H8O2，
，，
，?
??
?= 8 + 1-
--
-8/2=5
δ=9.87—醛基上
醛基上醛基上
醛基上氢
氢氢
氢，
，，
，单峰
单峰单峰
单峰C
O
Hδ 9. 87
8 ～
～～
～7
3. 87δ=7-8芳环上氢
芳环上氢芳环上氢
芳环上氢，
，，
，四个峰对位取代
四个峰对位取代四个峰对位取代
四个峰对位取代
δ=9.87—醛基上
醛基上醛基上
醛基上氢
氢氢
氢，
，，
，单峰
单峰单峰
单峰
正确结构
正确结构正确结构
正确结构：
：：
：C
O
HH3COCHδ=3.87 CH3上
上上
上氢
氢氢
氢，
，，
，低场移动
低场移动低场移动
低场移动，
，，
，与电负性强的元素相
与电负性强的元素相与电负性强的元素相
与电负性强的元素相
连
连连
连：
：：
：—O—CH3四
四四
四、
、、
、联合谱图解析
联合谱图解析联合谱图解析
联合谱图解析(2)
(2)(2)
(2)三组氢
三组氢三组氢
三组氢，
，，
，其积分高度比为
其积分高度比为其积分高度比为
其积分高度比为4
44
4：
：：
：4
44
4：
：：
：6
66
6，
，，
，每组吸收峰对应关系如下
每组吸收峰对应关系如下每组吸收峰

对应关系如下
每组吸收峰对应关系如下：
：：
：
例
例例
例1、
、、
、一未知液体分子式
一未知液体分子式一未知液体分子式
一未知液体分子式C8H14O4，
，，
，
bp. :218℃
℃℃
℃，
，，
，其
其其
其IR表示有羰基强烈吸收
表示有羰基强烈吸收表示有羰基强烈吸收
表示有羰基强烈吸收，
，，
，1HNMR
谱图如下
谱图如下谱图如下
谱图如下，
，，
，判其结构
判其结构判其结构
判其结构
(1)?
??
?= 8 + 1-
--
-14/2=2 2个羰基
个羰基个羰基
个羰基
δ
δδ
δ氢核数
氢核数氢核数
氢核数可能结构
可能结构可能结构
可能结构邻近氢核
邻近氢核邻近氢核
邻近氢核可能的基团
可能的基团可能的基团
可能的基团
因而其可能的结构是
因而其可能的结构是因而其可能的结构是
因而其可能的结构是：
：：
：
(3)将化合物的结构和谱图对照
将化合物的结构和谱图对照将化合物的结构和谱图对照
将化合物的结构和谱图对照，
，，
，核实
核实核实
核实，
，，
，符合
符合符合
符合，，
，，，，
，，且沸点也符合故推测正确
且沸点也符合故推测正确且沸点也符合故推测正确
且沸点也符合故推测正确
4. 1 42个
个个
个CH2 四重峰
四重峰四重峰
四重峰，
，，
，邻
邻邻
邻3个氢核
个氢核个氢核
个氢核2个
个个
个-O-CH2-CH32.5 4
2.5 4 2.5 4
2.5 4 2个
个个
个CH2 单峰
单峰单峰
单峰，
，，
，邻近无氢核
邻近无氢核邻近无氢核
邻近无氢核CO-CH2CH2-CO-
1.3
1.3 1.3
1.3 6
6 6
6 2个
个个
个CH3 3
重峰
重峰重峰
重峰,相邻有
相邻有相邻有
相邻有2H; 2个
个个
个CH3 -CH2-例
例例
例2
22
2、
、、
、现有一个非离子表面活性剂
现有一个非离子表面活性剂现有一个非离子表面活性剂
现有一个非离子表面活性剂，
，，
，其紫外光谱图表明有苯环的
其紫外光谱图表明有苯环的其紫外光谱图表明有苯环的
其紫外光谱图表明有苯环的
吸收
吸收吸收
吸收，
，，
，红外光谱图表明在
红外光谱图表明在红外光谱图表明在
红外光谱图表明在1100
11001100
1100cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1有强烈的吸收
有强烈的吸收有强烈的吸收
有强烈的吸收，
，，
，另外在
另外在另外在
另外在800
800800
800、
、、
、
1250
12501250
1250、
、、
、1500
15001500
1500～
～～
～1600
16001600
1600、
、、
、3300
33003300
3300、
、、
、2800
28002800
2800～
～～

～3000
30003000
3000cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1处均有吸收
处均有吸收处均有吸收
处均有吸收。
。。
。其
其其
其NMR
NMRNMR
NMR谱
谱谱
谱
图如下
图如下图如下
图如下。
。。
。推测其结构
推测其结构推测其结构
推测其结构。
。。
。
解
解解
解：
：：
：(
((
(1
11
1)
))
)UV
UVUV
UV:
::
:表明有苯环的吸收
表明有苯环的吸收表明有苯环的吸收
表明有苯环的吸收，
，，
，IR
IRIR
IR:
::
:
1100
11001100
1100cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1有强烈的吸收
有强烈的吸收有强烈的吸收
有强烈的吸收,
,,
,表明该化合物含有大量的
表明该化合物含有大量的表明该化合物含有大量的
表明该化合物含有大量的C
CC
C—O
OO
O—C
CC
C结构
结构结构
结构;
;;
;
800
800800
800cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1的吸收表明苯环为对位取代
的吸收表明苯环为对位取代的吸收表明苯环为对位取代
的吸收表明苯环为对位取代;
;;
;
1500
15001500
1500～
～～
～1600
16001600
1600cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1苯环上
苯环上苯环上
苯环上C
CC
C—H
HH
H变形振动吸收峰
变形振动吸收峰变形振动吸收峰
变形振动吸收峰;
;;
;1500
15001500
1500～
～～
～1600
16001600
1600cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1苯环上
苯环上苯环上
苯环上C
CC
C—H
HH
H变形振动吸收峰
变形振动吸收峰变形振动吸收峰
变形振动吸收峰;
;;
;
3300
33003300
3300cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1表明分子中含有羟基
表明分子中含有羟基表明分子中含有羟基
表明分子中含有羟基;
;;
;
1250
12501250
1250cm
cmcm
cm-
--
-1
11
1表明分子中含有氧乙烯结构
表明分子中含有氧乙烯结构表明分子中含有氧乙烯结构
表明分子中含有氧乙烯结构（
（（
（CH
CHCH
CH2
22
2CH
CHCH
CH2
22
2O
OO
O）
））
）;
;;
;
由
由由
由UV
UVUV
UV、
、、
、IR
IRIR
IR分析结果以及表面活性剂方面的知识
分析结果以及表面活性剂方面的知识分析结果以及表面活性剂方面的知识
分析结果以及表面活性剂方面的知识，
，，
，可以初步推测
可以初步推测可以初步推测
可以初步推测
此化合物是酚类聚氧乙烯醚
此化合物是酚类聚氧乙烯醚此化合物是酚类聚氧乙烯醚
此化合物是酚类聚氧乙烯醚。
。。
。假设其分子式为
假设其分子式为假设其分子式为
假设其分子式为：
：：
：CnH2n+1O
CH2CH2O
H
m(3)
(3)(3)
(3)分析
分析分析
分析NMR
NMRNMR
NMR谱图
谱图谱图
谱图：
：：
：
四组氢
四组氢四组氢
四组

氢，
，，
，其积分高度比为
其积分高度比为其积分高度比为
其积分高度比为2
22
2：
：：
：3
33
3：
：：
：3
33
3，
，，
，每组吸收峰对应关系如下
每组吸收峰对应关系如下每组吸收峰对应关系如下
每组吸收峰对应关系如下：
：：
：
δ(ppm)
δ(ppm)δ(ppm)
δ(ppm)可能结构
可能结构可能结构
可能结构氢核数
氢核数氢核数
氢核数峰积分面积
峰积分面积峰积分面积
峰积分面积
0
00
0.
..
.9
99
9～
～～
～1
11
1.
..
.2
22
2C
CC
Cn
nn
nH
HH
H2
22
2n+
n+n+
n+1
11
12
22
2n
nn
n＋
＋＋
＋1
11
114
1414
14.
..
.5
55
5
3
33
3.
..
.4
44
4—OH
OHOH
OH1
11
11
11
1.
..
.0
00
0
3
33
3.
..
.6
66
6CH
CHCH
CH2
22
2CH
CHCH
CH2
22
2O
OO
O4
44
4m
mm
m16
1616
16.
..
.0
00
0
7
77
7.
..
.0
00
0苯环上氢核
苯环上氢核苯环上氢核
苯环上氢核4
44
43
33
3.
..
.0
00
0CnH2n+1O
CH2CH2O
H
m(
((
(4
44
4)
))
)根据
根据根据
根据：
：：
：同一类氢核的个数与它相应的共振吸收峰的面积
同一类氢核的个数与它相应的共振吸收峰的面积同一类氢核的个数与它相应的共振吸收峰的面积
同一类氢核的个数与它相应的共振吸收峰的面积
成正比
成正比成正比
成正比。
。。
。
求
求求
求：
：：
：m
mm
m4
44
4m/
m/m/
m/4
44
4＝
＝＝
＝16
1616
16.
..
.0
00
0/
//
/3
33
3.
..
.0
00
0得
得得
得：
：：
：m≈
m≈m≈
m≈5
55
5
求
求求
求：
：：
：n
nn
n(
((
(2
22
2n+
n+n+
n+1
11
1)/
)/)/
)/4
44
4＝
＝＝
＝14
1414
14.
..
.5
55
5/
//
/3
33
3.
..
.0
00
0得
得得
得：
：：
：n≈
n≈n≈
n≈9
99
9
故
故故
故：
：：
：该非离子表面活性剂的结构应是
该非离子表面活性剂的结构应是该非离子表面活性剂的结构应是
该非离子表面活性剂的结构应是：
：：
：C9H19O
CH2CH2O
H
5