拍卖通论
第一章拍卖概论
第一节基本理论
一、拍卖：是指以公开竞价的方式，将特定物品或者财产权利转让给最高应价者的买卖
方式。
1、拍卖的条件：
（一）必须有两个以上的买主，表现为买主的多数性
（二）必须有独立一致的标的，表现为标的的同一性。
（三）必须有不断变动的价格，表现为价格的差异性。
（四）必须有公开竞争的行为，表现为行为的对抗性。
2、拍卖的主要特点：a竞争性强b透明度高
二、拍卖的特征：
（一）拍卖与变通商品交易的区别：123456
（二）拍卖与招投标的区别：123
三、拍卖的功能：
（一）拍卖第一大功能是价格发现
（二）拍卖第二大功能是优化资源配置
（三）拍卖的第三大功能是拓展销售
（四）拍卖的第四大功能是降低交易成本，提高交易效率，减少交易风险
四、拍卖的基本原则：公开、公平、公正、诚实信用的原则
第二节拍卖基础知识
一、拍卖标的：指可以通过拍卖方式转让的各种财产及财产权利。
（一）拍卖标的的内容（分类）
1、有形财产、无形财产
2、动产、不动产
3、允许流通物，限止流通物、禁止流通物
（二）拍卖标的的条件
1、在自然属性方面：首先，拍卖标的性质必须特定。其次，拍卖标的必须不易损耗。
2、在经济属性方面。首先，拍卖标的必须具有交换价值。其次，必须相对稳定。
3、在法律属性方面。首先，拍卖标的必须无流通障碍。其次，必须无权利瑕疵。
二、拍卖报价方式：
（一）增价拍卖——英式拍卖
1、定义：
2、类型：（1）有声拍卖（2）无声拍卖
3、增价拍卖的特点：
（1）谁叫价谁要约
（2）竞价按阶梯顺序进行
（3）场面表现不同
4、增价拍卖的优点和适用：
最高竞价不封顶，文物艺术品，最适用。
（二）减价拍卖
1、定义：
2、类型：（1）人工式无声拍卖（2）电子式无声拍卖
3、减价拍卖的特点：
（1）减价拍卖具有混合性质。
（2）谁叫价谁要约。
（3）竞价按阶梯顺序进行。
（4）利弊皆有。
4、优点及适用：
成交过程特别迅速，尤其是拍卖过程电子化，拍卖交易速度更被大大加快。适用于易腐烂变质或难于久存的商品。
三、拍卖活动的类型
1、强制拍卖和任意拍卖
2、动产拍卖和不动产拍卖
3、有底价拍卖和无底价拍卖
4、一次性拍卖和再拍卖
四、拍卖价格
（一）保留价：又称底价，是确认拍卖成交的最低价格，即委托人允许其拍卖标的通过拍卖合法转让变现的价格下限。保留价通常是保密的，竞买人的最高出
价未达到保留价时，拍卖师不得击槌表示成交。
（二）起拍卖价：是拍卖师针对某件拍卖标的首先宣布的竞价基数，即拍卖人允许竞买人竞买的人格下限。竞买人的应价或竞投价，只能高于或等于起拍卖价，否则
无效。
（三）竞投价：是竞买人对某件拍卖标的的出价，可以在拍卖师击槌前有时做出。（四）最高价：是确认拍卖成交的最高应价。
第三节拍卖的起源与发展
一、拍卖的起源与历史沿革
（一）拍卖行为和出现：公元前1894~709年古巴比伦，婚姻拍卖
（二）拍卖机构的产生：公元1~2世纪罗马
（三）拍卖行业的形成：18世纪欧洲
第四节我国拍卖行业的发展现状
（一）拍卖机构的普及
（二）拍卖市场的建立
1、公物拍卖市场
2、房地产拍卖市场
3、企业产权拍卖市场
4、文物艺术品拍卖市场
5、无形资产拍卖市场
6、机动车拍卖市场
第五节国外拍卖业的发展与管理
国外拍卖行业发展的现状
（一）重视资本运作
（二）连锁经营
（三）专业分工明确
（四）经济效益显著
第二章拍卖法规
第一节拍卖法及拍卖法律关系
一、拍卖法
（一）拍卖法的概念：拍卖法是调整拍卖法律关系的法律规范的总和。
1、拍卖法调整的是拍卖关系的法律规范的总和。
2、拍卖法中的规范主要是权利义务规范。
3、拍卖法以拍卖规则为核计心。
4、拍卖法是相关规范的总和。
（二）拍卖法的原则：公开、公平、公正、诚实信用
二、拍卖法律关系
（一）拍卖法律关系的概念和特征
1、拍卖法律关系：指由于法律的调整，而在拍卖当事人之间形成的特殊法律关系。
2、拍卖法律关系的特征：
（1）拍卖法律关系均建立在合同基础上，双方当事人根据合同或法律本身互为给付，权利均指向对方当事人。发生纠纷时，通常定位为合同纠纷工或侵权纠纷。
（2）法律关系相对复杂。
（3）以拍卖人的权利义务为核心。
（二）拍卖法律关系的构成要素
1、主体要素：自然人、法人、国家。
主体类型：委托人、拍卖人、竞买人
主体的行为能力：处分、经营、管理权
a拍卖法律关系的当事人：是指与某法律事实有直接关系的人，委托人、拍卖人、竞买人（买受人）
拍卖人的资格：
1、有一定的注册资金；
2、有与从事拍卖业务相适应的固定场所和设施。
3、具备法人资格，能够独立承担民事责任；
4、有完备的规范，制度；
5、有一定数量、具备相应资格的拍卖专业人员；
6、符合法律、法规规定的其他条件。
b委托人：可以是所有权人、经营权人、或其代理人，必须有拍卖标的的所有权和处分权。
c竞买人：具备行为能力。
2、客体要素：指主体的利益对象。即标的。
拍卖标的应当是委托人所有或者依法可以处分的物品或者财产权利。
1、禁止流通的物品或财产权利
2、需审批的财产或权利。
(三)拍卖法律关系的产生和终止
1、拍卖法律关系的产生：事件和行为
（1）拍卖委托合同。
（2）拍卖成交合同。
2、拍卖法律关系的终止
下列情况导致拍卖终止：
（1）经司法机关或行政机关确认，委托人对拍卖标的无所有权或处分权。
（2）国拍卖标的毁损灭失使拍卖无法进行。
（3）由于外力的原因使拍卖无法进行的。
（4）因拍卖违反法律、法规而被司法、行政部门勒令停止；
（5）委托人确有正当理由要求撤消委托并及时书面通知拍卖人等。
当下列情况出现时，采用中止较为恰当：
（1）拍卖标的的所有权或处分权存在争议；
（2）不可抗力的原因，致使拍卖活动暂时难以继续进行；
（3）委托人确有正当理由，要求拍卖人暂缓进行拍卖。
第二节《中华人民共和国拍卖法》
第三节拍卖法涉及的主要法律规则
一、价高者行规则
（一）价高者得规则是拍卖过程中的成交规则
（二）价高者得规则的原理：竞争
（三）价高者得规则的效力范围
1、价高者得规则约束约束竞买人。
2、价高者得规则约束拍卖人。
3、价高者得规则约束委托人。
二、保留价规则
（一）保留价规则的含义
保留价又称底价，指拍卖人可以据以确认拍卖成交的最低价格。保留价规则是指保留价发挥作用的制度。
拍卖无保留价价应当公示。
（二）确立保留价规则的原理——权利制衡机制
保留价是委托人用以保护自身利益的。是一种权利义务的制衡点。
（三）保留价的确定、保密与公开
1、保留价的确定权——委托人行使
2、保留价的保密与公开。
知情人：委托人、拍卖人、公证人。
保留价一经公开，不得修改。
（四）保留价规则的效力范围
1、保留价可以对抗最高应价。
2、拍卖人对抗保留价规则的行为无效。
三、瑕疵请求规则
（一）瑕疵请求规则的基础——瑕疵请求权
瑕疵，本意指缺点、毛病，此处泛指拍卖标的在真伪或者品质方面的缺陷。
瑕疵请求权是买受人所拥有的权利。其相对人是委托人和拍卖人。
（二）瑕疵请求权的障碍
1、委托人、拍卖人无过错。
2、买受人的过错：疏忽、误解、不当行为
3、声明不保证：是指由于委托人、拍卖人难以确知拍卖标的的真伪或品质，故于拍卖前向所有竞买人做出声明，对于拍卖标的真伪或品质不予保证。
（三）瑕疵请求规则的效力范围
1、谁知晓谁负责。
2、拍卖人先行负责。
指只要拍卖标的确实存在应告知未告知的瑕疵，则无论该责任应由谁承担，均应由拍卖人先行负责。
法律后果：对于买受人来说，拍卖人的责任是第一性的，拍卖人不能以委托人的过错推卸责任，即使责任确实应由委托人承担，拍卖人也必须先行负责。
四、禁止参与竞买规则
（一）规则的内涵
1、禁止拍卖人参与竞买。
2、禁止委托人参与竞买
（二）禁止参与竞买规则的效力范围
1、禁止拍卖人参与竞买的效力范围
（1）、拍卖人的工作人员
（2）、任何为拍卖人的利益而参与竞买的人。
（3）、可以对抗任何理由，即拍卖人参与竞买本身就是违法的，无须后果来证明。
注：规则的效力仅限于拍卖人自己组织的拍卖活动。
2、禁止委托人参与竞买的效力范围
（1）委托人的代理人和任何为委托人的利益而从事竞买的人。
（2）可以对抗任何理由。即委托人参与竞买本身就是违法的，无须后果来证明。
（3）限于委托人参与竞买自己委托的拍卖标的。
第五章拍卖实务
第一节拍卖委托
一、拍卖委托主体：
（一）委托人分类：公民、法人、其他组织
（二）委托人的权利和义务：
1、委托人可以自行办理委托拍卖手续，也可以由其他代理人代为办理委托拍卖
手续。
（1）委托人向拍卖人提供自己的身份证明。
（2）提供委托拍卖标的的所有权证明或者依法可以处分拍卖标的物的证明及其
他资料。
（3）拍卖人对上述资料审查核实接受委托的，可以和委托人签订书面“委托拍卖合同”，从而完成委托拍卖手续。
2、委托人应当向拍卖人说明拍卖标的来源和瑕疵。
3、委托人有权确定拍卖标的保留价并要求拍卖人保密。
4、委托人在拍卖开始前可以撤回拍卖标的。
5、委托人不得参加竞买，也不得委托他人代为竞买。
6、按照约定由委托人移交拍卖标的的，拍卖成交后，委托人应当将拍卖标的移交给买受人。
二、委托拍卖方式及程序
（一）任意委托拍卖方式。
1、任意委托拍卖的程序
（1）委托人拍卖意向。
（2）寻找拍卖人。
（3）当事人双方洽谈。
（4）签订委托拍卖合同。
（二）法定委托拍卖方式及程序
1、法定委托拍卖标的分类
（1）公物的拍卖（2）强制拍卖
2、法定委托拍卖程序
（1）委托拍卖函（2）拍卖人接受委托（3）签订委托拍卖合同
三、拍卖品征集
（一）拍卖品资源开发
（二）拍卖品征集方式：
1、零距离征集法
2、公告征集法
（1）确定拍品征集对象；
（2）合理选择公告媒体；
（3）作好费用预算及效果预测。
3、开发型征集拍品
四、委托拍卖合同
（一）委托拍卖合同的内容（共9条）
1、委托人、拍卖人的姓名或者名称、住所；
2、拍卖标的的名称、规格、数量、质量；
3、委托人提出的保留价；
4、拍卖的时间、地点；
5、拍卖标的交付或者转移的时间方式；
6、佣金及其支付方式、期限；
7、价款的支付方式、期限；
8、违约责任；
9、双方约定的其他事项；
（二）委托拍卖合同的洽谈
1、保留价的商谈。
保留价确定的原则：遵循价值规律原则和偏低原则。
（1）保留价不等同于成交价：（2）保留价不完全等同于目前市场价。（3）保留价不同于起拍价。
2、佣金比例及支付方式洽谈
（1）收取佣金是一种法定行为；（2）佣金比例；（3）委托人支付佣金方式及期限。
3、成交价款支付方式、期限洽谈。
4、拍卖标的的交付、转移的时间、方式洽谈。
A动产：
B、不动产：
C、需依法办理证照变更、产权过户的
第二节拍卖公告与展示
一、拍卖公告及发布
（一）拍卖公告发布的时间：拍卖人应当于拍卖日7日前发布拍卖公告。
（二）拍卖公告发布的媒介：拍卖法四十七条规定：拍卖公告应当通过报纸或者其他新闻媒介发布。
（1）报纸是指经国家新闻出版署批准，有一定发行量和一定影响的报纸。
（2）其他媒介，主要指广播电台、电视台等。
二、拍卖公告的功能
1、公开信息的功能
2、招商促销功能。
三、拍卖公告的内容
1、拍卖的时间、地点
2、拍卖标的；
3、拍卖标的的展示时间、地点；
4、参与竞当办理的手续；
5、需要公告的其他事项。
四、拍卖品的展示
（一）拍卖品展示及其展示方式：
1、固定展示
2、巡回展示
3、资料展示方式
（二）拍卖图录与媒体宣传
一个完整的宣传和策划方案，包括以下主要内容：
（1）目标市场的定位；
（2）媒体组合方案；
（3）费用预算计划；
（4）效果预测。
（三）拍卖资料及查看条件
1、拍卖资料内容：
（1）标的名称、数量（面积）、规格、质量、存放地点（座落地点）、折旧程度（使用年限）、用途、占用情况；
（2）拍卖标的价款的支付方式及期限；
（3）佣金及其他的有关拍卖的费用；
（4）拍卖方式；
（5）拍卖标的转让应缴纳的税费；
（6）其他应告知的事项。
2、标的查看条件：能够清晰地观看，了解拍卖标的的品的品质、性能、色彩、数量
等情况所必须具备的场所、灯线、仪器等。
（1）能够反映上述资料内容的文字说明和图片说明资料；
（2）村的经过鉴定的应当提供鉴定结论；
（3）标的是财产权利或无形资产的，应当提供产权证明和国家机关的认定或批准文件
]
第三节拍卖的实施
一、拍卖会前的精心策划
（一）拍卖策划
1、拍卖策划的特点；
（1）领域的广阔性。
（2）过和的系统性。
（3）结果的满意性。
2、拍卖策划的内容
（1）项目策划
（2）拍卖的新闻策划
（3）拍卖的专题策划：
A．主体要鲜明
B．各方面要配合协调，调动竞买人的激情和欲望；
C．激励参与者：现场感、新鲜感、惊奇感、最后实现参与感。
（4）拍卖广告策划。
①项目广告策划②企业形象广告策划
二、拍卖会前的周密准备
（一）落实竞买人
（二）拍卖会前布置
（三）资料准备
（1）拍卖手册设计编印
（2）拍卖会所用文体资料准备
A．竞买人登记表
B．竞买协议
C．成交确认书
D．收款收据
E．正式发票
F．竞买号牌
（四）费用预算
（五）人员和设备配置
三、拍卖会的组织实施
（一）拍卖会前登记阶段
1、提供相关证件
2、交付拍卖保证金
3、竞买人资信审查
（二）拍卖会操作
1、拍卖会的参与者：
（1）主持拍卖的拍卖师
（2）制作拍卖笔录的记录员
（3）成交后与拍卖人签订成交确认书的签单员；
（4）拍卖会的主持人
（5）办理登记结算手续的财会人员。
2、拍卖师主槌
3、落槌成交
4、签署成交确认书
（三）拍卖会后的清算手续
1、如有公证员，应现场宣布公证结果；
2、买受人凭成交确认书办理退牌手续，交会成交价款；
3、对未成交者，应全额退还所交保证金，收回竞买牌号；
4、拍卖会现场清理。
第四节佣金、价款结算与标的交割
一、佣金与价款的结算
（一）拍卖人和委托人结算
（二）拍卖人与买受人结算
二、拍卖标的交割
（一）一般物品交割；
（二）特殊物品交割。
第五节拍卖资料的采集与保管
一、拍卖资料的主要内容
1、拍卖委托合同或委托拍卖函，人民法院的协助执行通知书，各类委托人的底价确
认书；
2、要求评估的拍卖标的评估报告，委托人对拍卖标的享所有权或处分权的证明。
3、拍卖公告，包括公告底稿和刊登公告的剪报或复印件；
4、拍卖会图录或拍品目录（内含拍卖规则）
5、竞买登记记录，包括竞买人名单、签名和身份证复印件；
6、拍卖会记录；
7、成交确认书；
8、成交价款支付的结算凭证复印件；
9、标的物交割的书面材料包括提单，产权变更的合同准文本，相关证照副本复印件
等。
10、其他应保存的资料。
二、拍卖资料的采集
三、拍卖资料的保管期限：自委托拍合同终止之日起，不少于5年。
第六章拍卖师
第一节拍卖师的资质与条件
一、拍卖师的定义：是指经全国统一考试合格，取得拍卖师执业资格证书，并经注册登记的人员。
二、拍卖师应当具备的条件
三、拍卖师资格考核
四、拍卖师资格证书
五、拍卖师的注册管理
六、拍卖师执业行为管理
七、拍卖师的权利和义务
八、拍卖师的罚则
第二节拍卖师的基本素质
一、拍卖师的知识结构
（一）文化历史知识
（二）法律、法规知识
（三）各种商品知识
（四）心理学知识
二、拍卖师的行为能力
（一）拍卖师的组织能力
（二）拍卖师的表达能力
1表达清晰、准确
2语言丰富、生动
3报价快速、准确
4能用英语表达
（三）拍卖师的控制能力
（四）拍卖师的应变能力
三、拍卖师的工作经验
（一）有经验的拍卖师是拍卖业务的行家里手
（二）有经验的拍卖师是有商业头脑的商场高手
（三）有经验的拍卖师应是社会活动家
（四）有经验的拍卖师应是推销能手
第四节拍卖师的主持风格与技巧
一、拍卖师的主持风格
1、温文而雅型
2、热情活泼型
3、庄重朴实型
4、情绪激昂型
5、亲切柔和型
二、拍卖师的主持方法
（一）主持要求
1、头面整洁、着装得体。
2、带备槌具、持证上岗
3、健步上台、注意站姿
4、精神饱满、声音宏亮
5、表达清晰、报价准确
6、反应机敏、做到“三到”：眼到、口到和手到。
7、节奏得当，一气喝成
8、其他要求。
（二）主持方法
1、开场致词方法
2、起价、报价方法
3、手到指向的方法
4、减价拍卖的方法
5、落成交的方法
三、拍卖师主持技巧
（一）语言表达技巧
（二）妙用阶梯的技巧
（三）掌握节奏的技巧
第四节拍卖师使用的竞价阶梯
一、递增式的竞价阶梯
（一）“二五0式”：
1~5000元价位时，加200：200、400、600、800、1000、1200、1400、......5000；5000~1万时，加500；5500、6000、6500、7000 (10000)
1万~5万时，加2000元，12000、14000、16000、18000 (500000)
5万~10万时，加5000元，以此类推。
（二）“二五八式”
1~5000元价位时，200、500、800、1000……
5000~1万时，5500、6000、6500、7000……
1万~5万时，10000、12000、15000、20000 (50000)
5万~10万时，加5000
2、拍卖师应准确先报价后报号牌数。
3、拍卖师应准确引导竞买人出价
二、非递增式的竞价阶梯
第九章艺术品
第一节艺术品的特点及艺术品拍卖的效应
什么是艺术品
是通过所塑造的形象反映社会生活、社会意识形态的一种作品。
一、艺术品的特性
1、非统一性
2、非实用性
3、非再生性
4、非确定性
二、艺术品的价值
1、艺术价值
2、历史价值规律
3、收藏价值
4、经济价值
三、艺术品与文物的相互关系
（一）国际上对文物的规定
（二）我国对文物的规定
四、艺术品种类
（一）西方艺术品的主要种类
（二）中国艺术品的主要种类
绘画、书法、碑贴、文房四宝、印章、珠宝玉器、书籍、邮票、陶瓷、铜器、木器、牙骨器、篆刻、角器、漆器、金银器、家具制作、竹器、
五、艺术品拍卖的效应
1、投资效应
2、文化效应
3、广告效应
第二节艺术品拍卖的实施
一、征集拍品
二、专场策划
三、拍品终审
四、图录制作
五、推介和招商
1、向客户寄赠拍卖图录
2、举办巡回展
3、开展新闻宣传和评论
六、举办拍卖会
（一）、发布拍卖公告
（二）、举办实物展览
（三）、举行拍卖会
1、竞买人资格认证
2、宣传拍卖规则以及变更情况
3、拍卖师主持拍卖
4、公布成交价目表
七、移交拍品
1、收款及发货
2、流标品的退货
第三节艺术品拍卖应当注意的问题
一、组建文物艺术品拍卖公司的条件
1、有一定的主办单位或者发起单位，经过当地拍卖业和文化、文物管理部门的前置审批。。
2、有标准的注册资本。仅拍艺术品的注册资本仍是100万元。经营文物类艺术品1 000万元。
3、有合格的专业人才。
4、有公司章程以及相关管理制度。
二、注意艺术品拍卖市场的区位优势
1、经济发达的市场环境
2、丰富的艺术品存量
3、优越的地理位置和国际化大都市
4、文化传统和人才优势
三、判断文物艺术品价值的主要因素
1、真伪是判断艺术品价值的第一因素
2、名家与非名家是判断艺术品价值的第二因素
3、精品与非精品是判断艺术品价值的第三因素
4、少与多是判断艺术品价值的第四因素
5、保存是否完好是判断艺术品价值的第五因素
6、玩赏性强与弱是判断艺术品价值的第六因素
四、判定文物艺术品价格的主要依据
1、要分析艺术品自身的价值
2、要参考市场的价格行情
3、要充分考虑委托人的意愿
五、严格把关，提高拍品质量
1、要确定拍卖公司自身的质量标准
2、运用科学方法与建立质量把关机制
3、实事求是地处理鉴定问题
4、声明不担保拍卖标之真伪
六、文物艺术品拍卖的法律、法规问题
1、所有权问题
2、艺术家对本人作品真伪提出疑问的处理
3、关于文物的法律问题
七、为买卖双方提供优质服务
八、重视拍品的安全
九、提高艺术品拍卖的经济效益
第十章房地产拍卖
第一节房地产含义及特点
一、房地产的概念
房地产是指土地、建筑物及固着在土地、建筑物上不可分离的相关设施及其相应的权益。
二、房地产的特征
1、位置的固定性和不可移动性
2、使用寿命的长期性
3、异质性
4、影响因素多样性
5、价值高大性
6、保值增值性
三、房地产分类
（一）根据房地产的用途分类
（二）根据房地产开发和度分类
（三）根据房地产权属性质分类
四、房地产市场及其特征
（一）房地产市场概念
（二）房地产市场特征
1、房地产市场是房地产权益交易市场
2、房地产市场是区域性市场
3、房地产市场是不完全性市场
4、房地产市场是复杂的和需要专业人员提供服务的市场
（三）房地产市场的分类
1、按照房地产用途分类：
2、按照房地产交易产品形式划分：
3、按照房地产进入市场的时间顺序划分：
五、房地产产权及其相关规定
（一）土地的所有权和使用权
1、土地所有权
2、国有土地使用权转让和出让
3、集体土地使用权
4、国有土地使用权的转让
5、土地所有权、使用权的确定和确认
（二）房产产权
1、国有房产
2、集体房产
3、私人房产（含共有房产）
4、涉外房产
5、其他房产
六、房地产价格及其影响因素
（一）房地产价格及其分类
1、按照价格的本质内涵划分：
2、按房地产存在形态划分
3、按照房地产价格应用的目的划分
4、按拍卖过程划分
（二）房地产价格的影响因素
一般因素：
区域因素：
个别因素：
第二节房地产拍卖的实施
一、房地产拍卖及特征
（一）房地产拍卖概念
（二）房地产拍卖特征
1、拍卖量多，价值高
2、拍卖法律性、政策性强
3、拍卖繁琐、复杂、时间长
4、后续工作多
（三）房地产拍卖业务的主要来源
1、法院委托拍卖的查封抵债房地产
2、债权人委托拍卖的抵押房地产
3、政府部门委托拍卖的房地产
4、法人委托其所拥有的房地产
5、自然人委托拍卖的房地产
二、房地产拍卖的条件
（一）房地产拍卖标的应具备的条件
（二）房地产拍卖竞买人条件
三、房地产拍卖和程序
（一）拍卖委托
提供下列有关证明：
1、个人身份证明
2、企事业单位的营业执照或政府批文
3、法定代表人证明和法人授权委托书；
4、拍卖房地产的产权证明；
5、对拍卖房地产有处分权的证明文件；
6、拍卖房地产的详细资料，包括位置、数量、面积、性质、使用年限和当前使用状况等；
7、其他有关证明文件。
（二）拍卖房地产标的调查与确认
文件和资料核实内容主要包括：
（一）拍卖房地产的一般条件
1、法律、法规禁止买卖、转让的房地产不可进行拍卖。
（1）未依法取得房地产权证书的；
（2）共有房地产、未经其他人书面同意的；
（3）权属有争议，尚在诉讼、仲裁或者行政处理中的；
（4）权利人对房地产的处分权受到限制；
（5）司法机关或者行政机关依法裁定、决定查封或者以其他形式限制房地产权利的；
（6）国家依法收回土地使用权的；
（7）法律、法规、规章规定不得买卖、转让的其他情形。
2、以出让方式或划拨方式取得成片国有土地使用权进行开发建设，其土地使用权需要拍卖的，应当符合法律、法规规定的可转让条件。包括：
（1）出让方式取得的要按照出让合同的约定已经支付全部土地使用权出让金；
（2）土地使用权已经依法登记并取得房地产权证书（或土地使用权证书）；
（3）需转让地块已形成工业用地或者其他建设用地条件；
（4）规划管理部门已经确定需转让地块的规划使用性质和规划技术参数；
（5）出让合同约定的其他条件；
（6）划拨方式取得的除符合（2）、（3）、（4）、（5）条外，还需报人民政府主管部门批准。
3、以划拨方式取得国有土地使用权的，房地产拍卖时，应当由买受人按照法律、法规、规章的有关规定，输土地使用权出让手续并缴纳土地使用权出让金；可以不办理出让手续的，应当由拍卖人将拍卖标的所得收益中的土地收益上缴国家。
4、集体所有土地上建成的房屋需要拍卖的，应当符合法律、法规规定的买卖或转让条件。包括：
（1）房屋所有权和该房屋占用范围内的土地使用权已经依法登记并取得的房地产权证书。
（2）居住房屋的竞买人只能是房屋所在地乡镇范围内具备居住房屋建设申请条件的个人；非居住房屋的竞买人为房屋所在地乡镇范围内的集体经济组织或者个体经营者；（3）集体土地上居住房屋拍卖前应向当地乡镇人民政论申请，获批准后方可进行拍卖。（4）集体所有土地上建成的房屋需拍卖时买受人超出上述买受范围的，应当依法办理集体所有土地和征用手续。
5、抵押房地产拍卖前应先获得抵押权人同意
拍卖房地产的有关事项
1、房地产的买受人可以是中华人民共和国境内的自然人、法人和其他组织，但法律、法规、规章另有规定或者土地使用权出让合同另有约定的除外。
2、以出让方式取得国有土地使用权的，房地产拍卖时，出让合同载明的权利、义务随之转移。
3、共有房地产拍卖时，同等条件下，该房屋共有人享有优先购买权；已经出租的房地产拍卖时，在同等条件下，该房地产承租人有优先购买权。
4、拍卖已经出租的房地产，租赁合同如果有效，应由房地产买受人继续履行。
5、房屋分层，分套拍卖时，该房屋占有范围内`````````的土地使用权整体不可分割；该房地产的买受人要按照分层，分套房屋的建筑面积取得相应比例的土地使用权。
6、房屋拍卖时，房屋的附属物若需一并拍卖的，应当在公告中说明并可一起拍卖；忘怀分摊的共用部位、共用设备同时转让，其分摊办法按照国家和当地政论的有关规定办理。
7、按照房屋建筑设计国独立成套的房屋，一般不得分割拍卖。
（三）接受委托、签订委托拍卖合同
1、委托人、拍卖人的名称（姓名）、住所、法定代表人、代理人；
2、拍卖房地产的名称、所在位置、数量、面积、使用年限及用途等
3、拍卖房地产的交付方式；
4、拍卖费用条款；
5、价金的取得条款；
6、拍卖方式和期限；
7、拍卖程序中止和终止的条件；
8、违约责任；
9、签约日期和合同的有效期限；
10、其他需要约定的条款。
（四）房地产估价及底价确定
（五）发布拍卖公告，组织接待竞买人
（六）现场拍卖阶段
（七）产权过户
第三节房地产拍卖应当注意的问题
一、前期准备必须严格核查权属问题
1、拍卖标的是否有重复查封。
二、公告阶段应注意的问题
1、拍卖公告的时间尽可能提前
2、拍卖公告与广告
3、对于拍卖公告前已经进行出租登记的，拍卖前必须通知承租人参加竞买，或解除租赁合同，或者按照买卖不破租赁原则该租赁行为继续由买受人履行。
三、拍卖价格形成问题
四、实施全程服务和售后服务
1、做好前期各方面直辖市和服务工作；
2、做好拍卖价格形成的各方面工作；
3、提供完善的售后服务：
（1）协助买卖双方产权过户手续
（2）如果是房地产在建项目，应协助买卖双方办理项目更名和转让及其他相应手续；
第一章 物理化学的定义，相变化（物质在熔点沸点间的转化） 物理化学的基本组成：1化学热力学（方向限度）2化学动力学（速率与机理）3结构化学 物理化学的研究方法、热力学方法、动力学方法、量子力学方法 系统、环境的定义。系统的分类：开放系统，封闭系统，隔离系统 系统的性质：强度性（不可加），广延性（可加）。系统的状态 状态函数及其性质：1单值函数2仅取决于始末态3全微分性质。 热力学能、热和功的定义 热分：潜热，显热。功分：膨胀功、非膨胀功。 热力学第一定律的两类表述：1第一类永动机不可制成。2封闭体系：能量可从一种形式转变为另一种形式，但转变过程中能量保持不变。、 恒容热、恒压热，焓的定义。PV U H def +≡ 恒容热：①封闭系统② W f =0 ③W e =0 恒压热：①封闭系统②W f =0 ③d p =0 理想气体的热力学能和焓是温度的函数。 C, C V , C V ,m ， C P , C P,m 的定义。 △u =n C V ,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) C V ,m =a+bT+cT 2+…/ a+bT -1+cT -2 +… 单原子分子C V ,m = 23R C P ,m =25R 双原子分子C V ,m =25R C P ,m =2 7R γ单= 35 γ双=5 7 C P,m - C V ,m =R R=8.3145J ·mol -1·k -1 可逆过程定义及特点：①阻力与动力相差很小量②完成一个循环无任何功和热交换③膨胀过程系统对环境做最大功，压缩过程环境对系统做最小功 可逆过程完成一个循环 △u=0 ∑=0W ∑=0Q W 、 Q 、△u 、△H 的计算 ①等容过程：W =0 Q =△u △u=n C V ,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) ②等压过程：W =-Pe(V 2-V 1) Q=△H △u=n C V ,m (T 2-T 1) △H=n C P ,m (T 2-T 1) ③等温过程：W=-nRTln 1 2V V Q=－W △u=△H=0 ④绝热可逆过程：W=n C V ,m (T 2-T 1) /?? ? ???? ?-??? ? ??--1112111γγv v v p Q=0 △u=n C V ,m (T 2-T 1) △H=n C P ,m (T 2-T 1) 21p p =(12v v )γ 21T T =(12v v )1-γ 21T T =(2 1p p ) γ γ1 - 相变化过程中△H 及△u 的计算△u=△H-P △V=△H-nRT 见书1-10 化学计量系数ν 化学反应进度??= B νB n ?（必与指定的化学反应方程对应） 化学反应热效应定义， 盖斯定律：一个化学反应，不管是一步完成或是经数步完成，反应的总标准摩尔焓变是相同的，即盖斯定律。 标准摩尔反应焓变：)(H m T r θ ?= ∑B B θν m H （B ，,β T ） 化学反应θ m H r ?的计算：1 )(H m T r θ ?= ∑?B B θν m f H （B ，,β T ） θ m f H ?：在温度为T ，
第一章绪论 一、生物化学的的概念： 生物化学（biochemistry)是利用化学的原理与方法去探讨生命的一门科学，它是介于化学、生物学及物理学之间的一门边缘学科。 二、生物化学的发展： 1．叙述生物化学阶段：是生物化学发展的萌芽阶段，其主要的工作是分析和研究生物体的组成成分以及生物体的分泌物和排泄物。 2．动态生物化学阶段：是生物化学蓬勃发展的时期。就在这一时期，人们基本上弄清了生物体内各种主要化学物质的代谢途径。 3．分子生物学阶段：这一阶段的主要研究工作就是探讨各种生物大分子的结构与其功能之间的关系。 三、生物化学研究的主要方面： 1．生物体的物质组成：高等生物体主要由蛋白质、核酸、糖类、脂类以及水、无机盐等组成，此外还含有一些低分子物质。 2．物质代谢：物质代谢的基本过程主要包括三大步骤：消化、吸收→中间代谢→排泄。其中，中间代谢过程是在细胞内进行的，最为复杂的化学变化过程，它包括合成代谢，分解代谢，物质互变，代谢调控，能量代谢几方面的内容。 3．细胞信号转导：细胞内存在多条信号转导途径，而这些途径之间通过一定的方式方式相互交织在一起，从而构成了非常复杂的信号转导网络，调控细胞的代谢、生理活动及生长分化。 4．生物分子的结构与功能：通过对生物大分子结构的理解，揭示结构与功能之间的关系。 5．遗传与繁殖：对生物体遗传与繁殖的分子机制的研究，也是现代生物化学与分子生物学研究的一个重要内容。 第二章蛋白质的结构与功能 一、氨基酸： 1．结构特点：氨基酸(amino acid)是蛋白质分子的基本组成单位。构成天然蛋白质分子的氨基酸约有20种，除脯氨酸为α-亚氨基酸、甘氨酸不含手性碳原子外，其余氨基酸均为L-α-氨基酸。 2．分类：根据氨基酸的R基团的极性大小可将氨基酸分为四类：①非极性中性氨基酸(8种)；②极性中性氨基酸(7种)；③酸性氨基酸(Glu和Asp)；④碱性氨基酸(Lys、Arg和His)。 二、肽键与肽链： 肽键(peptide bond)是指由一分子氨基酸的α-羧基与另一分子氨基酸的α-氨基经脱水而形成的共价键(-CO -NH-)。氨基酸分子在参与形成肽键之后，由于脱水而结构不完整，称为氨基酸残基。每条多肽链都有两端：即自由氨基端(N端)与自由羧基端(C端)，肽链的方向是N端→C端。 三、肽键平面(肽单位)： 肽键具有部分双键的性质，不能自由旋转；组成肽键的四个原子及其相邻的两个α碳原子处在同一个平面上，为刚性平面结构，称为肽键平面。 四、蛋白质的分子结构：
热力学第一定律 功：δW ＝δW e ＋δW f （1） 膨胀功 δW e ＝p 外dV 膨胀功为正，压缩功为负。 （2） 非膨胀功δW f ＝xdy 非膨胀功为广义力乘以广义位移。 如δW （机械功）＝fdL ，δW （电功）＝EdQ ，δW （表面功）＝rdA 。 热 Q ：体系吸热为正，放热为负。 热力学第一定律： △U ＝Q ＋W ＝Q —W e ＝Q —p 外dV （δW f ＝0） 焓 H ＝U ＋pV 理想气体的内能和焓只是温度的单值函数。 热容 C ＝δQ/dT （1） 等压热容：C p ＝δQ p /dT ＝ （?H/?T ）p （2） 等容热容：C v ＝δQ v /dT ＝ （?U/?T ）v 理想气体ΔU,ΔH 的计算： 对理想气体的简单状态变化过程：定温过程：Δ U =0； Δ H =0 变温过程： 对理想气体， 状态变化时 dH=dU+d(PV) 若理想气体的摩尔热容没有给出，常温下有： 理想气体绝热可逆过程方程式: 标准态： 气体的标准态：在任一温度T 、标准压力 P 下的纯理想气体状态； 液体(或固体)的标准态：在任一温度T 、标准压力下的纯液体或纯固体状态。 标准态不规定温度，每个温度都有一个标准态。 摩尔反应焓：单位反应进度(ξ=1mol)的反应焓变Δr H m 。 标准摩尔生成焓：一定温度下由热力学稳定单质生成化学计量数 νB=1的物质B 的标准摩尔反应焓，称为物质B 在该温度下的标准摩尔生成焓。用 表示 (没有规定温度，一般298.15 K 时的数据有表可查) 标准摩尔燃烧焓:一定温度下， 1mol 物质 B 与氧气进行完全燃烧反应，生成规定的燃烧产物时的标准摩尔反应焓，称为B 在该温度下的标准摩尔燃烧焓。用 表示.单位：J mol-1 为可逆过程中体积功的基本计算公式，只能适用于可逆过程。计算可逆过程的体积功时，须先求出体系的 p~V 关系式，然后代入积分。 ? -=21d V V V p W 2 112ln ln p p nRT V V nRT W -=-=适用于理想气体定温可逆过程。 V V dU C dT nC dT V,m ==p p p dH C dT nC dT ,m ==体系的热力学能、焓的变化可由该二式求得 2,2 ,'p p C a bT cT C a bT c T -=++=++m m 热容与温度的关系： a,b,c.c ′是经验常数,可在物化手册上查到, 使用这些公式时要注意适用的温度范围。 适用于：理想气体的任何变温过程（无化学反应、无相变化、只是单纯的PVT 变化）。 ??==?1212d d m ,T T T T V V T nC T C U ?? ==?121 2 d d m ,T T T T p p T nC T C H T C U T T V d 2 1 ? =?? =?21d T T p T C H p,m V,m nC dT =nC dT +nRdT 0W '=,2112V m R C T V T V ????= ? ? ????m V m p C R C R V V p p T T ,,211212???? ??=???? ??=???? ??,m ,m p V C C R -=()f m ΔH B
1.Introduction ?表界面的分类：气-液；气-固；液-液；液-固；固-固 ?表面浓度 ?分散度 ?表面形貌非均匀性 原因：由于固体表面原子的组成、排列、振动状态和体相原子的不同，由于悬挂键导致的化学性质活泼，以及周期性的势场中断导致的表面电子状态差异，固体表面形成很多导致表面形貌非均匀性的元素。 ?位错密度 ?表面粗糙度： ?原矢
?米勒指数（miller index） ?晶面间距d hkl ? ? ?表面自由能 ?减小表面能的方法 ?表面原子重排机理 1：表面弛豫作用
2：表面相转变 3：吸附对纯净底物表面结构的影响 层间距的变化；重组的表面结构的变化；吸附原子可以诱导表面重组 内外表面 内表面：多孔或多层材料，孔内或层间的表面 比表面积：单位质量材料的表面积；用BET方法测量 2.固体表面性质简介 固体表面的性质 结构特征：不同的位置有不同的性质 表面运动：气体分子表面撞击速度蟺； 表面扩散系数（爱因斯坦方程）： 外延生长原子的运动流程：a沉积/吸附在平台上-deposition；b沉积在原子岛上；c平台上扩散-diffusion；d脱附-desorption；e成核-nucleation；f交互扩散-interdifusion；g 粘附在平台上-attachment；h从平台上脱离-detachment；i：粘附在台阶上 化学性质：表面浓度依赖于气体分子撞击速度R 相界面（Gibbs界面） 表面热力学函数 其他类推：S，G，G s 比表面自由能与温度的关系 ; ; Van der Waals and Guggenheim Equation:
2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记 2004年中科院—中科大《物理化学》考研笔记 第一章热力学第一定律 二、热力学平衡 n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于 热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 2. 机械平衡： n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 §2、热力学第一定律 n 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。 n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题 ¾ 能量守恒。 例如：一种表述为: n “第一类永动机不可能存在的” n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。 一、热和功 热和功产生的条件： n 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。 符号表示： n 功W：体系对环境作功为正值，反之为负值。 n 热Q：体系吸热Q为正值，反之Q为负值。 二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q－W （封闭体系） ?如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ－dW （封闭体系） 例1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DU、Q、W的正、负 号或零。 （a）以电热丝为体系； （b）以电热丝和水为体系； （c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； （d）以电热丝、电源为体系。 解答： DU Q W （a） + －－ （b） + －－ （c） 0 0 0
（d）－－ 0 三、膨胀功（体积功）：We n 功的概念通常以环境作为参照系来理解，微量体积功dWe可用P外×dV表示： dWe = P外×dV 式中P外为环境加在体系上的外压，即环境压力P环。 n 不同过程膨胀功： u （1）向真空膨胀 We = P外×DV = 0 u （2）体系在恒定外压的情况下膨胀 We = P外× DV u （3）在整个膨胀过程中，始终保持外压P外比体系压 力P小一个无限小的量 dP 此时，P外= P－dP，体系的体积功： W e =∫V1V2 P外·dV =∫V1V2 （P－dP）dV = ∫V1V2 P dV 此处略去二级无限小量dP·dV，数学上是合理的；即可用体系压力P代替P外。 n 封闭、理气、恒温可逆膨胀功： We = ∫V1V2 P外·dV = ∫V1V2 P·dV = ∫V1V2 nRT/V dV = nRT∫V1V2 dV/V = nRT ln (V2 /V1) = n RT ln (P1/P2) n *上述三种膨胀过程，体积功不同。 四、可逆相变及其膨胀功 对于可逆蒸发过程： We = ò P外dV = ò PdV = P DV 若蒸气为理想气体，则： We = P× nRT/P = nRT （n：蒸发液体mol数） *此式也适用于固体的可逆升华。 五、恒容和恒压下的热量（交换） n Qv = ?U （封闭体系、 Wf =0 、恒容过程） n Q P = ?H （封闭体系、 Wf =0 、恒压过程） 六、理想气体的内能（U）和焓（H） (U/V)T > 0 （实际气体） (U/P)T < 0 （实际气体） ( U/V )T = 0 （理想气体） ( U/P )T = 0 （理想气体） U = U ( T ) （理想气体） H = H ( T ) （理想气体）
第七章 电化学 一、重要概念 阳极、阴极，正极、负极，原电池，电解池，电导L ，电导率κ，(无限稀释时)摩尔电导率Λ，迁移数t ，可逆电池，电池的电动势E ，电池反应的写法，分解电压，标准电极电位、电极的类型、析出电位，电极极化，过电位，电极反应的次序 二、重要定律与公式 1．电解质部分 (1) 法拉第定律：对反应 氧化态+ z e － → 还原态 n M = Q /zF = It / zF (2) 电导 G =1/R = A /l 电导率： ? G (l/A )，(l/A )-称为电导池常数 摩尔电导率：?m = ? c 摩尔电导率与浓度关系：稀的强电解质?m = ?m ∞ - A c (3) 离子独立定律：无限稀释溶液，电解质 - +-+-++→z z v v v v A C A C ?m ∞ = v +?m ∞，+ + v - ?m ∞，- (4) 电导应用： i. 计算弱电解质的解离度和解离常数 对反应 HA H + + A - 解离度 α = ?m /?m ∞ 平衡常数 K θ = [ α ??? α?] (c θ/c) ii. 计算难溶盐的溶解度 难溶盐(电解质)溶液电导率的加和性： ???????????????? → ????? → 摩尔电导率?m ≈?m ∞ → 溶解度c = ?????/?m (5) 平均活度及活度系数：电解质 - +-+-++→z z v v v v A C A C -+-+±==v v v a a a a ， -+-+±=v v v b b b ，v = v + + v - ， a ±=γ±b ±/ b θ (6) 德拜-许克尔公式： I z Az ||lg -+±-=γ，其中 A =0.509(mol -1·kg)1/2 ，I = (1/2) ∑ b B Z B 2 2. 原电池 (1) 热力学 ? G = -zFE ? S = -(?G /? T )p = zF (? E /? T)p ? H =? G + T ? S = -zFE +zFT (? E /? T )p Q ir = T ? S =zFT (? E /? T )p (2) 能斯特方程
第一章绪论 一、生物化学的的概念: 生物化学(biochemistry)就是利用化学的原理与方法去探讨生命的一门科学,它就是介于化学、生物学及物理学之间的一门边缘学科。 二、生物化学的发展: 1.叙述生物化学阶段:就是生物化学发展的萌芽阶段,其主要的工作就是分析与研究生物体的组成成分以及生物体的分泌物与排泄物。 2.动态生物化学阶段:就是生物化学蓬勃发展的时期。就在这一时期,人们基本上弄清了生物体内各种主要化学物质的代谢途径。 3.分子生物学阶段:这一阶段的主要研究工作就就是探讨各种生物大分子的结构与其功能之间的关系。 三、生物化学研究的主要方面: 1.生物体的物质组成:高等生物体主要由蛋白质、核酸、糖类、脂类以及水、无机盐等组成,此外还含有一些低分子物质。 2.物质代谢:物质代谢的基本过程主要包括三大步骤:消化、吸收→中间代谢→排泄。其中,中间代谢过程就是在细胞内进行的,最为复杂的化学变化过程,它包括合成代谢,分解代谢,物质互变,代谢调控,能量代谢几方面的内容。 3.细胞信号转导:细胞内存在多条信号转导途径,而这些途径之间通过一定的方式方式相互交织在一起,从而构成了非常复杂的信号转导网络,调控细胞的代谢、生理活动及生长分化。 4.生物分子的结构与功能:通过对生物大分子结构的理解,揭示结构与功能之间的关系。 5.遗传与繁殖:对生物体遗传与繁殖的分子机制的研究,也就是现代生物化学与分子生物学研究的一个重要内容。 第二章蛋白质的结构与功能 一、氨基酸: 1.结构特点:氨基酸(amino acid)就是蛋白质分子的基本组成单位。构成天然蛋白质分子的氨基酸约有20种,除脯氨酸为α-亚氨基酸、甘氨酸不含手性碳原子外,其余氨基酸均为L-α-氨基酸。 2.分类:根据氨基酸的R基团的极性大小可将氨基酸分为四类:①非极性中性氨基酸(8种);②极性中性氨基酸(7种);③酸性氨基酸(Glu与Asp);④碱性氨基酸(Lys、Arg与His)。 二、肽键与肽链: 肽键(peptide bond)就是指由一分子氨基酸的α-羧基与另一分子氨基酸的α-氨基经脱水而形成的共价键(-CO-NH-)。氨基酸分子在参与形成肽键之后,由于脱水而结构不完整,称为氨基酸残基。每条多肽链都有两端:即自由氨基端(N端)与自由羧基端(C端),肽链的方向就是N端→C端。 三、肽键平面(肽单位): 肽键具有部分双键的性质,不能自由旋转;组成肽键的四个原子及其相邻的两个α碳原子处在同一个平面上,为刚性平面结构,称为肽键平面。 四、蛋白质的分子结构:
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第一章绪论 一、生物化学的的概念： 生物化学（biochemistry)是利用化学的原理与方法去探讨生命的一门科学，它是介于化学、生物学及物理学之间的一门边缘学科。 二、生物化学的发展： 1．叙述生物化学阶段：是生物化学发展的萌芽阶段，其主要的工作是分析和研究生物体的组成成分以及生物体的分泌物和排泄物。 2．动态生物化学阶段：是生物化学蓬勃发展的时期。就在这一时期，人们基本上弄清了生物体内各种主要化学物质的代谢途径。 3．分子生物学阶段：这一阶段的主要研究工作就是探讨各种生物大分子的结构与其功能之间的关系。 三、生物化学研究的主要方面： 1．生物体的物质组成：高等生物体主要由蛋白质、核酸、糖类、脂类以及水、无机盐等组成，此外还含有一些低分子物质。
2．物质代谢：物质代谢的基本过程主要包括三大步骤：消化、吸收→中间代谢→排泄。其中，中间代谢过程是在细胞内进行的，最为复杂的化学变化过程，它包括合成代谢，分解代谢，物质互变，代谢调控，能量代谢几方面的内容。 3．细胞信号转导：细胞内存在多条信号转导途径，而这些途径之间通过一定的方式方式相互交织在一起，从而构成了非常复杂的信号转导网络，调控细胞的代谢、生理活动及生长分化。 4．生物分子的结构与功能：通过对生物大分子结构的理解，揭示结构与功能之间的关系。 5．遗传与繁殖：对生物体遗传与繁殖的分子机制的研究，也是现代生物化学与分子生物学研究的一个重要内容。 第二章蛋白质的结构与功能 一、氨基酸： 1．结构特点：氨基酸(amino acid)是蛋白质分子的基本组成单位。构成天然蛋白质分子的氨基酸约有20种，除脯氨酸为α-亚氨基酸、甘氨酸不含手性碳原子外，其余氨基酸均为L-α-氨基酸。 2．分类：根据氨基酸的R基团的极性大小可将氨基酸分为四类：①非极性中性氨基酸(8种)；②极性中性氨基酸(7种)；③酸性氨基酸(Glu和Asp)；④碱性氨基酸(Lys、Arg 和His)。
1.1 蛋白质的分子组成 构成人体的20种氨基酸均属于L-α-氨基酸（除甘氨酸） 【氨基酸的分类、结构式、中文名和英文缩写】 含硫氨基酸：半胱氨酸、胱氨酸、甲硫氨酸（蛋氨酸） 脯氨酸和赖氨酸可被羟化为羟脯氨酸、羟赖氨酸 20种氨基酸的理化性质：等电点、紫外吸收（Tyr、Trp含共轭双键，A280）、茚三酮反应【谷胱甘肽的组成、结构特点、主要活性基团、作用】 1.2 蛋白质的分子结构 一级结构：氨基酸从N端到C端的排列顺序肽键、二硫键 二级结构：局部主链骨架原子（Cα、N、Co）构象氢键 α?螺旋（3.6个残基上升一圈，螺距0.54nm），β?折叠（平行和反平行，5~8个残基）β?转角转角处常有Pro，无规卷曲 超二级结构（αα、βαβ、ββ）模体 三级结构：全部氨基酸残基相对空间位置次级键 四级结构：亚基相对空间位置和连接处布局次级键肽单元（Cα1、C、O、N、H、Cα2） 1.3 蛋白质结构与功能的关系 尿素、β-巯基乙醇分别可以破坏肽链中的次级键、二硫键 【肌红蛋白与血红蛋白】 肌红蛋白（Mb）为单一肽链蛋白质，含有一个血红素辅基； 血红蛋白（Hb）四个亚基（2α、2β），每个亚基都有一个血红素辅基； 肌红蛋白与血红蛋白亚基的三级结构相似； 肌红蛋白的氧解离曲线为直角双曲线、血红蛋白为S形曲线； 血红蛋白有紧张态（T）和松弛态（R），R态为结合氧的状态。 蛋白质构想改变引起疾病：疯牛病、阿尔兹海默症、亨廷顿舞蹈病 1.4 蛋白质的理化性质 两性电离、胶体性质（水化膜和电荷效应维持稳定）、双缩脲反应（检测蛋白质水解程度） 1.5 蛋白质的分离、纯化与结构分析 透析、超滤法可去除蛋白质溶液中的小分子化合物。 丙酮沉淀、盐析、免疫沉淀是常用的蛋白质浓缩方法 既可以分离蛋白质又可以测定其分子量的方法是超速离心 ＊简答题或论述题： 1、简述α-螺旋结构的主要特征 要点：右手螺旋、螺距和上升一圈的残基数、侧链位于外侧、氢键维持稳定 2、简述谷胱甘肽的结构特点和生物学功能？ 要点：非α肽键、巯基、体内重要还原剂 3、蛋白质变性后有什么改变？ （1）生物活性丧失（2）空间结构被破坏、肽键完好（3）溶解度降低 （4）黏度增加（5）不易结晶、易沉淀（6）易被蛋白酶水解
中科院—中科大《物理化学》考研笔记 第一章热力学第一定律 二、热力学平衡 n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于 热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 2. 机械平衡： n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 §2、热力学第一定律 n 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。 n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题?能量守恒。 例如：一种表述为: n “第一类永动机不可能存在的” n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。 一、热和功 热和功产生的条件： n 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。 符号表示： n 功W：体系对环境作功为正值，反之为负值。 n 热Q：体系吸热Q为正值，反之Q为负值。 二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q－W （封闭体系） ?如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ－dW （封闭体系） 例1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DU、Q、W的正、负号或零。 （a）以电热丝为体系； （b）以电热丝和水为体系； （c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； （d）以电热丝、电源为体系。 解答：DU Q W （a）+ －－ （b）+ －－ （c）0 0 0 （d）－－0 三、膨胀功（体积功）：We n 功的概念通常以环境作为参照系来理解，微量体积功dWe可用P外×dV表示：dWe = P外×dV 式中P外为环境加在体系上的外压，即环境压力P环。 n 不同过程膨胀功： u （1）向真空膨胀 We = P外×DV = 0 u （2）体系在恒定外压的情况下膨胀 We = P外×DV u （3）在整个膨胀过程中，始终保持外压P外比体系压 力P小一个无限小的量dP 此时，P外= P－dP，体系的体积功： We =∫V1V2 P外·dV =∫V1V2 （P－dP）dV = ∫V1V2 P dV 此处略去二级无限小量dP·dV，数学上是合理的；即可用体系压力P代替P外。
第一章 物理化学得定义,相变化（物质在熔点沸点间得转化) 物理化学得基本组成：1化学热力学（方向限度)2化学动力学（速率与机理)3结构化学 物理化学得研究方法、热力学方法、动力学方法、量子力学方法 系统、环境得定义.系统得分类:开放系统,封闭系统,隔离系统 系统得性质：强度性(不可加),广延性(可加)。系统得状态 状态函数及其性质：1单值函数2仅取决于始末态3全微分性质。 热力学能、热与功得定义 热分:潜热,显热。功分：膨胀功、非膨胀功。 热力学第一定律得两类表述:1第一类永动机不可制成。2封闭体系：能量可从一种形式转变为另一种形式,但转变过程中能量保持不变。、 恒容热、恒压热，焓得定义。 恒容热:①封闭系统② W f ＝0 ③Ｗｅ=0 恒压热:①封闭系统②W f =0 ③d p =0 理想气体得热力学能与焓就是温度得函数。 C ， C Ｖ, C V ，m ， C P , C P,m 得定义. △u =n C V ，m （Ｔ2－T 1） △H=n ＣP,m （Ｔ2—Ｔ1） C V ，m =a+bT+cT 2+…/ a+bT － 1+c Ｔ-2+… 单原子分子C V ，m =R C P,ｍ=R 双原子分子C V ,ｍ=R C P ，m =R 单= 双= ＣP ，m - C V ，m =R Ｒ=8、３145J ·mol -1·k －1 可逆过程定义及特点:①阻力与动力相差很小量②完成一个循环无任何功与热交换③膨胀过程系统对环境做最大功，压缩过程环境对系统做最小功 可逆过程完成一个循环 △u ＝0 W 、 Q 、△u 、△H 得计算 ①等容过程：W =0 Q =△ｕ △u ＝n C V ,m (T 2-T 1） △Ｈ=ｎ C P ，m (T 2—T １) ②等压过程：W =-P ｅ（V 2-Ｖ1) Q=△Ｈ △ｕ=n ＣＶ，ｍ(T 2-T 1） △H=ｎ C Ｐ，m （T ２—T 1) ③等温过程：W=－nRT ｌn Q=－W △ｕ=△Ｈ=0 ④绝热可逆过程：W=ｎ ＣV ,m (T 2-T １) / Q ＝0 △ｕ＝n ＣV ,ｍ（T 2—T 1） △H ＝n ＣP ，m (T 2—T 1) ＝（） =（) =(） 相变化过程中△H 及△u 得计算△u ＝△H —Ｐ△V ＝△H －nR Ｔ 见书1—1０ 化学计量系数 化学反应进度=（必与指定得化学反应方程对应） 化学反应热效应定义， 盖斯定律:一个化学反应，不管就是一步完成或就是经数步完成,反应得总标准摩尔焓变就是相同得,即盖斯定律。 标准摩尔反应焓变:=（B, T ） 化学反应得计算:1 ＝(B ， T) :在温度为Ｔ，由参考状态得单质生成B （=１）时得标准摩尔焓变 2 =—（Ｂ, T) :在温度为T,Ｂ（=—１）完全氧化成相同温度下指定产物时标准摩尔焓变 由标准摩尔燃烧焓变计算某物质 基希霍夫公式:=+ 用于计算任意温度T 时得 注意： C P ，m 温度适用范围,反应各物质无相变化，当有时分段进行。 积分溶解热、微分溶解热、积分稀释热、微分稀释热得定义. 热力学第二定律得两种表述:1（克劳休斯）不可能把热由低温物体转移到高温物体而不留下
2015年中科大《物理化学》考研笔记 第一章热力学第一定律 二、热力学平衡 n 如果体系中各状态函数均不随时间而变化，我们称体系处于 热力学平衡状态。严格意义上的热力学平衡状态应当同时具备三个平衡： 2. 机械平衡： n 体系的各部分之间没有不平衡力的存在，即体系各处压力相同。 §2、热力学第一定律 n 对于宏观体系而言，能量守恒原理即热力学第一定律。 n 热力学第一定律的表述方法很多，但都是说明一个问题?能量守恒。 例如：一种表述为: n “第一类永动机不可能存在的” n 不供给能量而可连续不断产生能量的机器叫第一类永动机。 一、热和功 热和功产生的条件： n 与体系所进行的状态变化过程相联系，没有状态的变化过程就没有热和功的产生。 符号表示： n 功W：体系对环境作功为正值，反之为负值。 n 热Q：体系吸热Q为正值，反之Q为负值。 二、热力学第一定律的数学表达式 DU = Q－W （封闭体系） ?如果体系状态只发生一无限小量的变化，则上式可写为： dU = dQ－dW （封闭体系） 例1：设有一电热丝浸于水中，通以电流，如果按下列几种情况作为体系，试问DU、Q、W的正、负号或零。 （a）以电热丝为体系； （b）以电热丝和水为体系； （c）以电热丝、水、电源和绝热层为体系； （d）以电热丝、电源为体系。 解答：DU Q W （a）+ －－ （b）+ －－ （c）0 0 0 （d）－－0 三、膨胀功（体积功）：We n 功的概念通常以环境作为参照系来理解，微量体积功dWe可用P外×dV表示：dWe = P外×dV 式中P外为环境加在体系上的外压，即环境压力P环。 n 不同过程膨胀功： u （1）向真空膨胀 We = P外×DV = 0 u （2）体系在恒定外压的情况下膨胀 We = P外×DV u （3）在整个膨胀过程中，始终保持外压P外比体系压 力P小一个无限小的量dP 此时，P外= P－dP，体系的体积功： We =∫V1V2 P外·dV =∫V1V2 （P－dP）dV = ∫V1V2 P dV 此处略去二级无限小量dP·dV，数学上是合理的；即可用体系压力P代替P外。
大学物理化学笔记 总结
第一章 物理化学的定义，相变化（物质在熔点沸点间的转化） 物理化学的基本组成：1化学热力学（方向限度）2化学动力学（速率与机理）3结构化学 物理化学的研究方法、热力学方法、动力学方法、量子力学方法 系统、环境的定义。系统的分类：开放系统，封闭系统，隔离系统 系统的性质：强度性（不可加），广延性（可加）。系统的状态 状态函数及其性质：1单值函数2仅取决于始末态3全微分性质。 热力学能、热和功的定义 热分：潜热，显热。功分：膨胀功、非膨胀功。 热力学第一定律的两类表述：1第一类永动机不可制成。2封闭体系：能量可从一种形式转变为另一种形式，但转变过程中能量保持不变。、 恒容热、恒压热，焓的定义。PV U H def +≡ 恒容热：①封闭系统② W f =0 ③W e =0 恒压热：①封闭系统②W f =0 ③d p =0 理想气体的热力学能和焓是温度的函数。 C, C V , C V,m ， C P , C P,m 的定义。 △u =n C V,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) C V,m =a+bT+cT 2+…/ a+bT -1+cT -2 +… 单原子分子C V,m =23R C P,m =25R 双原子分子C V,m =25R C P,m =2 7 R γ单=35 γ双=5 7 C P,m - C V,m =R R=8.3145J ·mol -1·k -1 可逆过程定义及特点：①阻力与动力相差很小量②完成一个循环无任何功和热交换③膨胀过程系统对环境做最大功，压缩过程环境对系统做最小功 可逆过程完成一个循环 △u=0 ∑=0W ∑=0Q W 、 Q 、△u 、△H 的计算 ①等容过程：W =0 Q =△u △u=n C V,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) ②等压过程：W =-Pe(V 2-V 1) Q=△H △u=n C V,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) ③等温过程：W=-nRTln 1 2V V Q=－W △u=△H=0 ④绝热可逆过程：W=n C V,m (T 2-T 1) /??? ?????-??? ? ??--111 2 1 1 1γγv v v p Q=0 △u=n C V,m (T 2-T 1) △H=n C P,m (T 2-T 1) 21p p =(12v v )γ 21T T =(12v v )1-γ 2 1T T =(21p p )γγ1 - 相变化过程中△H 及△u 的计算△u=△H-P △V=△H-nRT 见书1-10 化学计量系数ν 化学反应进度??=B νB n ?（必与指定的化学反应方程对应）
热力学第一定律 ΔU=Q+W (热力学能只是温度函数U=f(T),改变值与变化途径无关) 等压体积功：W= -p(V2-V1) →dU=dQ – pdV 准静态过程:内外压力无限小的膨胀和压缩过程就是准静态过程，在膨胀过程中系统做最大功，在压缩过程中环境对系统做最小功。两者数值相等，符号相反。 焓: H=U+pV ; ΔH=Qp 推导过程：U2-U1=Qp-p(V2-V1) →Qp=(U2+pV2)-(U1+pV1) 意义：系统在等压过程中所吸收的热，全部用于使焓增加。焓和热力学能一样仅以温度为函数，而与p、V无关。在等容过程时，ΔU=Qv，计算公式：ΔH=Qv-pΔV ΔrHθm：在标准态下（100Kpa、298.15K），反应进度为1mol时的反应就称为标准摩尔焓变，用ΔrHθm(T)表示。 ΔfHθm：在标准压力100Kpa下，、298.15K），由稳定单质生成1mol纯净物的焓变称为该纯净物的标准摩尔生成焓。ΔrHθm（298.15K）=∑vBΔfHθm(B, 298.15K) ΔcHθm：在标准态下（100Kpa、298.15K）,单位量1mol的物质完全氧化为同温下的指定产物时的标准摩尔焓变称为该物质的标准摩尔燃烧焓。ΔrHθm（298.15K）= -∑vBΔcHθm(B, 298.15K) 热力学第二定律 熵（S）:熵是状态函数，反映了质点运动的混乱程度。系统混乱度越大，熵值也越大。任何纯净的完美晶体在绝对零度时的熵值为零。判据：ΔS≥0，=0可逆，>0不可逆。 适用范围：隔离系统或绝热系统。 Helmholtz自由能（A）：在等温过程中，一个封闭系统所能做的最大功等于其Helmholtz自由能的减少。判据：A=U-TS ΔA≤0，适用范围：等温、等容不做其他功。 Gibbs吉布斯（G）：在等温、等压条件下，一个封闭系统所能做的最大非膨胀功等于其Gibbs 自由能的减少。判据: G=H-TS ΔG≤0, 适用范围：等温、等压不做其他功。 多组分系统 偏摩尔量：在均匀的多组分系统中，系统的某种容量性质不等于各个纯组分的该种容量性质之和，但是各组分广度性质的偏摩尔量与其物质的量之乘积具有加和性。 。物理意义是在等温、等压条件下，保持除B以外的其他 组分的数量不变，加入1molB时所以所引起该系统容量性质Z的改变。 加和公式：V=n1V1+n2V2 系统的总体积等于各组分偏摩尔体积V1和V2与其物质的量的乘积之和。 相平衡 相律：f+Φ=（S-R-R’）+2 令C= S-R-R’，C称为组立组分数，表达式为f+Φ=C+2 单组分系统两相平衡：C=1，Φ=1时，f=2 ; Φ=2,则f=1。 二组分系统的相图及其应用：C=2, f=4-Φ,自由度至多为3。注意p-x图和T-x图，最大自由度2，同时共存相数最多3。 正偏差很大，蒸汽压越高，沸点越低，在p-x图上有最高点，在T-x图上有最低点，这个最低点就是最低恒沸点。负偏差很大，则反之。 (1)NH4Cl(s)==NH3（g）+HCl(g) C= S-R-R’=3-1-1=1 Φ=2 f= C+2-Φ=1 (2) C= S-R-R’=3-1-0=2 Φ=2 f= C+2-Φ=2 (3) NH4HS（s）==NH3(g)+H2S(g) 结果同上(4) C(s)+1/2O2(g)==CO(g);CO(g)+1/2O2(g)==CO2(g);C(s)+O2(g)==CO2(g);C(s)+CO2(g)==2CO(g) 实际存在两个独立化学平衡式C= S-R-R’=4-2-0=2 Φ=2 f(900K)=C+1-Φ=1
教学目标： 1.掌握蛋白质的概念、重要性和分子组成。 2.掌握α-氨基酸的结构通式和20种氨基酸的名称、符号、结构、分类；掌握氨基酸的重要性质；熟悉肽和活性肽的概念。 3.掌握蛋白质的一、二、三、四级结构的特点及其重要化学键。 4.了解蛋白质结构与功能间的关系。 5.熟悉蛋白质的重要性质和分类 导入：100年前，恩格斯指出“蛋白体是生命的存在形式”；今天人们如何认识蛋白质的概念和重要性？ 1839年荷兰化学家马尔德（G.J.Mulder）研究了乳和蛋中的清蛋白,并按瑞典化学家Berzelius的提议把提取的物质命名为蛋白质（Protein，源自希腊语，意指“第一重要的”）。德国化学家费希尔(E.Fischer)研究了蛋白质的组成和结构，在1907年奠立蛋白质化学。英国的鲍林(L.Pauling)在1951年推引出蛋白质的螺旋；桑格(F.Sanger)在1953年测出胰岛素的一级结构。佩鲁茨(M.F.Perutz)和肯德鲁(J.C.kendrew) 在1960年测定血红蛋白和肌红蛋白的晶体结构。1965年，我国生化学者首先合成了具有生物活性的蛋白质——胰岛素（insulin）。 蛋白质是由L-α-氨基酸通过肽键缩合而成的，具有较稳定的构象和一定生物功能的生物大分子（biomacromolecule）。蛋白质是生命活动所依赖的物质基础，是生物体中含量最丰富的大分子。 单细胞的大肠杆菌含有3000多种蛋白质，而人体有10万种以上结构和功能各异的蛋白质，人体干重的45%是蛋白质。生命是物质运动的高级形式，是通过蛋白质的多种功能来实现的。新陈代谢的所有的化学反应几乎都是在酶的催化下进行的，已发现的酶绝大多数是蛋白质。生命活动所需要的许多小分子物质和离子，它们的运输由蛋白质来完成。生物的运动、生物体的防御体系离不开蛋白质。蛋白质在遗传信息的控制、细胞膜的通透性，以及高等动物的记忆、识别机构等方面都起着重要的作用。随着蛋白质工程和蛋白质组学的兴起和发展，人们对蛋白质的结构与功能的认识越来越深刻。 第一节蛋白质的分子组成 一、蛋白质的元素组成 经元素分析，主要有C（50%～55%）、H（6%～7%）、O（19%～24%）、N（13%～19%）、S（0%～4%）。有些蛋白质还含微量的P、Fe、Cu、Zn、Mn、Co、Mo、I等。 各种蛋白质的含氮量很接近，平均为16%。因此，可以用定氮法来推算样品中蛋白质的大致含量。 每克样品含氮克数×6.25×100=100g样品中蛋白质含量（g%）二、蛋白质的基本组成单位——氨基酸 蛋白质在酸、碱或蛋白酶的作用下，最终水解为游离氨基酸（amino acid），即蛋白质组成单体或构件分子。存在于自然界中的氨基酸有300余种，但合成蛋白质的氨基酸仅20种（称编码氨基酸），最先发现的是天门冬氨酸（1806年），最后鉴定的是苏氨酸（1938年）。（一）氨基酸的结构通式组成蛋白质的20种氨基酸有共同的结构特点： 1．氨基连接在α- C上，属于α-氨基酸（脯氨酸为α-亚氨基酸）。2．R是側链，除甘氨酸外都含手性C，有D-型和L-型两种立体异构体。天然蛋白质中的氨基酸都是L-型。 注意：构型是指分子中各原子的特定空间排布，其变化要求共价键的断裂和重新形成。旋光性是异构体的光学活性，是使偏振光平面向左或向右旋转的性质，（-）表示左旋，（+）表示右旋。构型与旋光性没有直接对应关系。 （二）氨基酸的分类 1．按R基的化学结构分为脂肪族、芳香族、杂环、杂环亚氨基酸四类。 2．按R基的极性和在中性溶液的解离状态分为非极性氨基酸、极性不带电荷、极性带负电荷或带正电荷的四类。 带有非极性R（烃基、甲硫基、吲哚环等，共9种）：甘（Gly）、丙（Ala）、缬（Val）、亮（Leu）、异亮（Ile）、苯丙（Phe）、甲硫（Met）、脯（Pro）、色（Trp） 带有不可解离的极性R（羟基、巯基、酰胺基等，共6种）：丝（Ser）、苏（Thr）、天胺（Asn）、谷胺（Gln）、酪（Tyr）、半（Cys）带有可解离的极性R基（共5种）：天（Asp）、谷（Glu）、赖（Lys）、精（Arg）、组（His），前两个为酸性氨基酸，后三个是碱性氨基酸。 蛋白质分子中的胱氨酸是两个半胱氨酸脱氢后以二硫键结合而成，胶原蛋白中的羟脯氨酸、羟赖氨酸，凝血酶原中的羧基谷氨酸是蛋白质加工修饰而成。 （三）氨基酸的重要理化性质 1．一般物理性质 α-氨基酸为无色晶体，熔点一般在200 oC以上。各种氨基酸在水中的溶解度差别很大（酪氨酸不溶于水）。一般溶解于稀酸或稀碱，但不能溶解于有机溶剂，通常酒精能把氨基酸从其溶液中沉淀析出。 芳香族氨基酸（Tyr、Trp、Phe）有共轭双键，在近紫外区有光吸收能力，Tyr、Trp的吸收峰在280nm，Phe在265 nm。由于大多数蛋白质含Tyr、Trp残基，所以测定蛋白质溶液280nm的光吸收值，是分析溶液中蛋白质含量的快速简便的方法。 2．两性解离和等电点（isoelectric point, pI） 氨基酸在水溶液或晶体状态时以两性离子的形式存在，既可作为酸（质子供体），又可作为碱（质子受体）起作用，是两性电解质，其解离度与溶液的pH有关。 在某一pH的溶液中，氨基酸解离成阳离子和阴离子的趋势和程度相等，成为兼性离子，呈电中性，此时溶液的pH称为该氨基酸的等电点。氨基酸的pI是由α-羧基和α-氨基的解离常数的负对数pK1和pK2决定的。计算公式为：pI=1/2(pK1+ pK2)。 若1个氨基酸有3个可解离基团，写出它们电离式后取兼性离子两边的pK值的平均值，即为此氨基酸的等电点（酸性氨基酸的等电点取两羧基的pK值的平均值，碱性氨基酸的等电点取两氨基的pK值的平均值）。 3．氨基酸的化学反应 氨基酸的化学反应是其基团的特征性反应。重要的有： （1）茚三酮反应 所有具有自由α-氨基的氨基酸与过量茚三酮共热形成蓝紫色化合物（脯氨酸和羟脯氨酸与茚三酮反应产生黄色物质）。用分光