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分析化学前八章课后习题答案(第六版,李发美)

第二章误差和分析数据处理

1．指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免办法。

(1)砝码受腐蚀；(2)天平的两臂不等长；(3)容量瓶与移液管未经校准；(4)在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀；(5)试剂含被测组分；(6)试样在称量过程中吸湿；(7)化学计量点不在指示剂的变色范围内；(8)读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准；(9)在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符。(10)在HPLC测定中，待测组分峰与相邻杂质峰部分重叠。

答：（1）系统误差；校准砝码。

（2）系统误差；校准仪器。

（3）系统误差；校准仪器。

（4）系统误差；控制条件扣除共沉淀。

（5）系统误差；扣除试剂空白或将试剂进一步提纯。

（6）系统误差；在110℃左右干燥后称重。

（7）系统误差；重新选择指示剂。

（8）偶然误差；最后一位是估计值，因而估计不准产生偶然误差。

（9）系统误差；校准仪器。

（10）系统误差；重新选择分析条件。

2．表示样本精密度的统计量有哪些? 与平均偏差相比，标准偏差能更好地表示一组数据的离散程度，为什么？

3．说明误差与偏差、准确度与精密度的区别和联系。

4．什么叫误差传递？为什么在测量过程中要尽量避免大误差环节？

5．何谓t分布？它与正态分布有何关系？

6．在进行有限量实验数据的统计检验时，如何正确选择置信水平?

7．为什么统计检验的正确顺序是：先进行可疑数据的取舍，再进行F检验，在F检验通过后，才能进行t检验?

8．说明双侧检验与单侧检验的区别，什么情况用前者或后者?

9．何谓线性回归？相关系数的意义是什么？

10．进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。

(1)

16.614

.1510.452.2??? (2)

0001120

.010

.514.2101.3?? (3)

002034

.0512.210

03.40.514

???- (4)

050

.110

12.21.80324.02

???

(5)

5462

.310

50.78940.142.551.22856.23

-??-+?(6) pH = 2.10 , 求[H +] = ?

（2.54×10-3；2.98×106；4.02；53.0；3.144；7.9×10-3mol/L ） 11．两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： (1)0.3 －0.2 －0.4 0.2 0.1 0.4 0.0 －0.3 0.2 －0.3 (2)0.1

0.1

－0.6

0.2

－0.1

－0.2

0.5

－0.2

0.3

0.1

① 求两组数据的平均偏差和标准偏差；② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等？③ 哪组数据的精密度高？（①1d ＝0.24，2d ＝0.24，S l ＝0.28，S 2＝0.31。）

解：24.010

.02.03.00.04.01.02.04.02.03.01=+++++++++=

d 24.010

.03.02.05.02.01.02.06.01.01.02=+++++++++=

.09

.02.03.00.04.01.02.04.02.03.01

)

2222222221

1=+++++++++=

--=

∑=n x x

S n

i i

31.09

.03.02.05.02.01.02.06.01.01.01

)

2222222221

2=+++++++++=

--=

∑=n x x

S n

i i

②因为标准偏差能突出大偏差。③第一组数据的精密度高

12．一位气相色谱工作新手，要确定自己注射样品的精密度。同一样品注射了10次，每次0.5μl ，量得色谱峰高分别为：142.1、147.0、146.2、145.2、143.8、146.2、147.3、150.3、145.9及151.8mm 。求标准偏差与相对标准偏差，并作出结论（有经验的色谱工作者，很容易达到RSD ≤1%）。解：6.14610

.1519.1453.1503.1472.1468.1432.1452.1460.1471.142=+++++++++=

d 1=142.1-146.6 = -4.5 d 2=147.0-146.6= 0.4 d 3=146.2-146.6= -0.4 d 4=145.2-146.6= -1.4 d 5=143.8-146.6= -2.8 d 6=146.2-146.6= -0.4 d 7=147.3-146.6= 0.7 d 8=150.3-146.6= 3.7 d 9=145.9-146.6= -0.7 d 10=151.8-146.6= 5.2

9.1%100)6.146/8.2(%1008

.29

.57.07.37.04.08.24.14.04.05.41)

2222222221

=?=?==+++++++++=

--=

∑=h

S RSD n x x

S n

i i

13．测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：0104

.1210

0120

.120118.120113.120111.120106.120102.120101.120099.120095.120080.12=+++++++++=

0012.01

)

=--=

∑=n x x

S n

i i

00038.010

0012.0==

x S

0012.000038.09,01.0±=?±t

14．某HCl 溶液浓度为（3.6±0.2）×10-3

mol/L ，按偶然误差传递规则计算溶液的pH 。解：pH=-lg[H +]=-lg[(3.6±0.2)×10-3]=2.44±0.025 由于

3R 3

0.2100.0563.610

S R --?=±

=±?，S R =2.44×(±0.056)= ±

0.14 所以pH=2.44 ±0.14

15．用重量法测定试样中Fe 含量时，六次测定结果的平均值为46.20%；用滴定分析法四次测定结果的平均值为46.02%；两者的标准偏差都是0.08%。这两种方法所得的结果是否存在显著性差别?

解：

.310

2408

.002

.4620.46%

08.021008

.0308

.052)1()1(2

1212

212

11=-=

+?-=

=-?+?=

-+-+-=

n n n n S x x t n n S n S n S R

t 0.05,8=2.306，存在显著性差别。

16．在用氯丁二烯氯化生产二氯丁二烯时，产品中总有少量的三氯丁二烯杂质存在。分析表明，

杂质的平均含量为1.60%。改变反应条件进行试生产，每5小时取样一次，共取六次，测定杂质含量分别为：1.46%、1.62%、1.37%、1.71%、1.52%及 1.40%。问改变反应条件后，产品中杂质含量与改变前相比，有明显差别吗（α＝0.05时）？

解： 1.51%0.13% 1.7x S t ===

t 0.05,5=2.571 无显著性差别。

17．用化学法与高效液相色谱法（HPLC ）测定同一复方乙酰水杨酸（APC ）片剂中乙酰水杨酸的含量，测得的标示量含量如下：HPLC （3次进样的均值）：97.2%、98.1%、99.9%、99.3%、97.2%及98.1%；化学法：97.8%、97.7%、98.1%、96.7%及97.3%。问：①两种方法分析结果的精密度与平均值是否存在显著性差别？②在该项分析中HPLC 法可否替代化学法?

解：

精密度无显著性差别

＝

化学法：：26

.615

.454

.01

.1%54.0%5.97%1.1%3.98HPLC 4,5,05.02

222

1===

====F S

S F S x S x

法可以替代化学法。

平均值无显著性差别。HPLC 262

.25

.15

65690

.05.97-3.98-%

90.02

5654

.041.152)1-()1(9,05.02

1212

2212

2211==+?=

+?=

=+?+?=

++-=

t n n n n S x x t n n S n S n S R

18．用基准Na 2CO 3标定HCl 标准溶液浓度，共测定5次，获得如下结果：0.1019、0.1027、0.1021、0.1020、0.1018（mol/L ）。①用Grubbs 检验法决定对可以数据0.1027 mol/L 的取舍；②求出平均值、标准偏差、相对标准偏差。

解：n =5；0.1021mol/L x =；S =3.54×10-4 mol/L ；RSD=0.35%

0.10270.1021 1.693.5410

G --=

=?G 0.05,5=1.71，G < G 0.05,5，保留。

19．用HPLC 分析某中药复方制剂中绿原酸的含量，共测定6次，其平均值x ＝2.74%，S x ＝0.56%。试求置信水平分别为95%和99%时平均值的置信区间。

解：

92.074.2()%6

56.0032.474.2(032

.4%99)%

59.074.2()%656.0571.274.2(571.2%955

,01.05,01.05,05.05,05.0±=?

±=±==±=?±=±==n

S t x t P n S t x t P x x ：：

20．用巯基乙酸法进行亚铁离子的分光光度法测定。在波长605nm 测定试样溶液的吸光度（A ），所得数据如下：

x （μg Fe/100m1）： 0 10 20 30 40 50 y （A ＝lg I 0/I ）： 0.009 0.035 0.061 0.083 0.109 0.133

试求：①吸光度－浓度（A -c ）的回归方程式；②相关系数；③A =0.050时，试样溶液中亚铁离子的浓度。

答：

00247.0)

=--=

∑∑∑∑∑

=====n

i n

i i i n

i n

i i

i i i x x n y x y x n b

010.01

=-=

∑

∑==n

x b y a n i n

i i

y ＝0.010＋0.00247c

9997.0)

()()

)((2

1=-?

---=

∑

∑∑===y y x x

y y x x

r i n

i n

i i

i n

i i

A =0.050时，0.050＝0.010＋0.00247c ，c ＝16.2μg/100m1

第四章酸碱滴定法

1．下列各酸，哪些能用NaOH 溶液直接滴定或分步滴定? 哪些不能？如能直接滴定，各应采用什么指示剂？

（1）甲酸（HCOOH ） K a ＝1.8×10-4 （2）硼酸 (H 3BO 3) K a1＝5.4×10-10

（3）琥珀酸（H2C4H4O4）K a1＝6.9×10-5 ，K a2＝2.5×10-6

（4）柠檬酸（H3C6H5O7）K a1＝7.2×10-4 ，K a2＝1.7×10-5 ，K a3＝4.1×10-7

（5）顺丁烯二酸K a1＝1.5×10-2 ，K a2＝8.5×10-7

（6）邻苯二甲酸K a1＝1.3×10-3 ，K a2＝3.1×10-6

答：（1）cK a≥10-8，可以直接滴定，酚酞。

（2）cK a≤10-8，不能直接滴定。可用甘油或甘露醇等多元醇与H3BO3配位增加酸的强度。

（3）cK a

＞10-8，cK a2＞10-8，但K a1 /cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。

（4）cK a

1＞10-8，cK a

＞10-8，cK a

≈10-8，cK a1 / cK a2＜104，cK a2 / cK a3＜104，不能分步滴定。

（5）cK a

1＞10-8，cK a

＞10-8，cK a1 / cK a2＞104，能分步滴定，二个突跃，先用甲基橙，再用酚

酞。

（6）cK a

1＞10-8，cK a

＞10-8，cK a1 / cK a2＜104，不能分步滴定，一个突跃，酚酞。

2．NaOH标准溶液吸收了空气中的CO2，当用于滴定（1）强酸（2）弱酸时，对滴定的准确度各有何影响？

答：（1）滴定强酸时：

若用甲基橙：CO32-→ H2CO3，消耗2molH+，无影响。

若用酚酞：碱性变色，CO32-→ HCO3-，消耗1molH+，结果偏低。

（2）滴定弱酸时：计量点pH＞7，只能用酚酞，结果偏低。

3．标定HCl溶液时，若采用（1）部分风化的Na2B4O7?10H2O；（2）部分吸湿的Na2CO3；(3)在110℃烘过的Na2CO3，则标定所得的浓度偏低、偏高，还是准确？为什么？

答：（1）偏低；（2）偏高；（3）偏高。

4．为什么用盐酸可滴定硼砂而不能直接滴定醋酸钠？又为什么用氢氧化钠可滴定醋酸而不能直接滴定硼酸？

解：（1）Na2B4O7?10H2O可看成是H3BO3和NaH2BO3按1：1组成的，则

B4O72-+5H2O=2H2BO3-+2H3BO3

H2BO3-的

b10

1010

1810

5410

==?

，由于cK b＞10-8，

故可用HCl标准溶液滴定。

而NaAc的

1010

5910

1710

==?

，由于cK b＜10-8，故不能用HCl标准溶液直接滴定。

（2）同上，因为HAc的K a=1.7×10-5，cK a＞10-8，所以可用NaOH滴定；而硼酸H3BO3的实际

形式为HBO2?H2O，K a=5.4×10-10，cK a＜10 8，故不能用NaOH标准溶液直接滴定。

5．酸碱指示剂的变色原理是什么？什么是变色范围？选择指示剂的原则是什么？

6．试用酸碱质子理论解释水分对非水溶液滴定酸或碱的影响。

答：水分对非水溶液滴定酸或碱有影响。因为水既可以接受质子，又可给出质子，从质子理论的观点看来，水既是酸性杂质，又是碱性杂质。所以在非水滴定中，无论滴定的物质是酸还是碱，水均消耗较多的标准溶液。

7．在下列何种溶剂中，醋酸、苯甲酸、盐酸及高氯酸的酸强度都相同？

（1）纯水；（2）浓硫酸；（3）液氨；（4）甲基异丁酮

8．用非水酸碱滴定法测定下列样品，应选择何种溶剂、指示剂、标准溶液？

①醋酸钠；②苯甲酸；③磺胺嘧啶；④枸橼酸钠；⑤苯酚

解：显酸性的：②、⑤显碱性的：①、③、④

9．下列溶剂中何者为质子溶剂？何者为无质子溶剂？若为质子溶剂，是酸性溶剂还是碱性溶剂？若为无质子溶剂，是偶极亲质子溶剂还是惰性溶剂？

（1）冰醋酸；（2）二氧六环；（3）乙二胺；（4）甲基异丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）异丙醇；（9）丙酮；（10）丁胺。

10．若要对苯酚、HAc、水杨酸、HClO4进行区分滴定，应选用何种溶剂、滴定剂？

答：以甲基异丁酮（p K s>30）为溶剂，以氢氧化四丁胺为滴定剂。

11．试设计测定下列混合物中各组分的方法，写出滴定原理、指示剂、操作步骤及计算公式。

（1）HCl和H3PO4；（2）HCl和硼酸；（3）HCl和NH4Cl；（4）HCl和HAc；（5）Na3PO4和NaOH；（6）Na3PO4和Na2HPO4；（7）NaHSO4和NaH2PO4；（8）NH3?H2O和NH4Cl 答：（1）HCl和H3PO4；

均可滴定。先用甲基橙，变色时V1（HCl→H2O，H3PO4→H2PO4-）

再用酚酞，变色时V2（H2PO4-→HPO42-）

（2）HCl和硼酸；

H3BO3的K a=7.3×10-10，不能用NaOH滴定，而加入甘油后可用NaOH直接滴定。所以，可先用NaOH标准溶液滴定HCl，以甲基橙为指示剂，由红变黄，记下体积，可求出HCl的含量；再将适量的甘油加入后摇匀，加入酚酞指示剂，用NaOH标准溶液滴定至粉红色，记下体积即可测定硼

酸的含量。

（3）HCl和NH4Cl；

①NH4+的p K a＝9.25，不能用NaOH滴定，用NaOH标准溶液滴定HCl完全后，溶液NH4+＋NaCl （pH≈5.2），甲基红。

②再用NH4Cl与甲醛反应释放H+，酚酞，用NaOH滴定。

（4）HCl和HAc；

①用NaOH标准溶液，甲基黄为指示剂，滴至NaCl＋HAc，求HCl；

②用NaOH标准溶液，酚酞为指示剂，滴至NaCl＋NaAc，求HAc。

（5）Na3PO4和NaOH；

方法1：

①用HCl标准溶液，百里酚酞为指示剂滴定至无色，滴至Na2HPO4＋NaCl，V1；

②用HCl标准溶液，甲基橙为指示剂滴定至橙色，①生成的Na2HPO4→NaH2PO4，V2。

Na3PO4→V2，NaOH→V1-V2

方法2：

①甲基橙为指示剂，用HCl溶液滴定至溶液由黄变橙，所用HCl溶液的体积V1。消耗HCl的物质的量等于2n（Na3PO4）+ n（NaOH）。

②另一份待测液，百里酚酞指示剂，用HCl溶液滴定至蓝色忽然变浅，所用HCl溶液的体积V2。消耗HCl的物质的量等于n（Na3PO4）+ n（NaOH）。通过以上两组实验数据即可求出各组分含量。

（6）Na3PO4和Na2HPO4；

①用HCl标准溶液，酚酞为指示剂，滴至Na2HPO4，V1；

②用HCl标准溶液，甲基橙为指示剂，滴至NaH2PO4，V2。

Na3PO4→V1，Na2HPO4→V2-V1

（7）NaHSO4和NaH2PO4；

①取混合液一份，以甲基橙为指示剂，用NaOH滴定至黄色。仅有NaHSO4被滴定，设消耗NaOH 体积为V1。以V1计算NaHSO4的含量。

②在上溶液中加入百里酚酞作指示剂，用NaOH滴定至浅蓝色，设消耗NaOH体积为V2。以V2计算Na2HPO4的含量。

（8）NH3?H2O和NH4Cl；

①NH3?H2O为弱碱，cK b＞10 8，可用HCl标准溶液滴定，甲基红。

②用甲醛法测NH 4Cl 。

12．有一碱液，可能含有NaOH ，Na 2CO 3，或NaHCO 3，也可能是其中两者的混合物。今用盐酸溶液滴定，以酚酞为指示剂，消耗HCl 体积为V 1；后用甲基橙指示剂，继续用HCl 溶液滴定，又消耗HCl 体积为V 2。当出现下列情况时，溶液各由哪些物质组成？

（1）V 1＞V 2，V 2＞0；（2）V 2＞V 1，V 1＞0；（3）V 1=V 2；（4）V 1=0， V 2＞0；（5）V 1＞0，V 2=0，｛（1）NaOH+Na 2CO 3（2）Na 2CO 3+NaHCO 3（3）Na 2CO 3（4）NaHCO 3（5）NaOH ｝ 13．计算下列溶液pH

①0.10mol/LNaH 2PO 4；②0.05mol/LK 2HPO 4；③0.05mol/L 醋酸＋0.05mol/L 醋酸钠；④0.1mol/L 醋酸钠；⑤0.05mol/L 邻苯二甲酸氢钾；⑥0.20mol/LH 3PO 4；⑦0.10mol/LNH 4CN ；⑧0.10mol/LH 3BO 3；⑨0.05mol/LNH 4NO 3

解：①mol/L 10

19.2]H [5

21-+

?=?=

a a K K 66.4pH =

②HPO 4-为两性物质，cK a3=0.05×4.8×10-13

=2.4×10-14

<20K w ，, c>20K a2，又因c + K a 2≈c ，用近似式计算

[H ]20510

mol/L .-=

p H 969

.= ③缓冲溶液 76.4p lg

p pH ==+=a a

b a K

c c K

④-

[O H ]76710

m ol/L .-=

=? 12.5pOH =

pH 888.=

⑤mol/L 10

35.610

1.310

3.1]H [5

21---+

?=???=

a a K K 20.4=pH

⑥K a1=6.9×10-3

，K a2=6.2×10-8

，K a3=4.8×10-13

005.-=

≤，

可忽略H 3PO 4第二级解离，cK a1≥20K w ，c/ K a1=0.2/6.9×10-3<500，则采用近似式计算：

[H ]0034m ol/L 2

= p H 147

⑦mol/L 10

89.510

6.5102.6']H [10

---+

?=???=?=a a K K 23.9pH =

⑧mol/L 1035.71.010

4.5]H [6

--+

?=??=?=c K a 13.5pH =

⑨+

[H ]52910mol/L .-=

=? p H 528

.= 14．当下列溶液各加水稀释10倍时，其pH 值有何变化？计算变化前后的pH 值。

（1）0.1mol/L HCl ；（2）0.1mol/L NaOH ；（3）0.1mol/L HAc ；（4）0.1mol/L NH 3?H 2O ＋0.1mol/L NH 4Cl

(1.00，2.00；13.00，12.00；2.88，3.38；9.25，9.25) 15．用下列数据近似地计算弱酸或弱碱的离解常数：

（1）某一元弱酸摩尔质量为122.1，称取1.04g ，配成100ml 水溶液，其pH 为2.64，计算弱酸的p K a 。

（2）某一元弱碱的共轭酸水溶液，浓度为0.10mol/L ，其pH 为3.48，计算该弱碱的K b 值。解：（1）c =0.0852mol/L c K a ?=

][H 21.4p =a K

(2)c K K b

w ?=

]H [ 9

1.9-?=b K

16．用NaOH 液（0.20mol/L ）滴定一氯乙酸（0.20mol/L ）至甲基橙变黄（pH4.4）时，还有百分之几的一氯乙酸未被滴定？

解：3

104.1-?=a K

计算滴定误差

%76.21000276.01.01051.2100]

OH [%10

p -=????

??-?=????

? ?

?-=--δs c

TE 即：还有2.76％的一氯乙酸未反应

17．计算用NaOH 液（0.10mol/L ）滴定HCOOH （0.10mol/L ）到化学计量点时溶液的pH ，并说明应选择何种指示剂？

解：-

[OH ]1710mol/L .-=

pOH 577.= p H 823

.= 用酚酞做指示剂 18．取苯甲酸溶液25.00ml ，用NaOH 溶液（0.1000mol/L ）滴定误选甲基红作指示剂，当滴定剂加到20.70ml 时达到终点，溶液的pH 为6.20。计算：①滴定终点误差；②计量点的pH ；③苯甲

酸溶液的浓度。

解：①%0.11001061.905.01058.1100]

OH [%3

8HA

sp -=????

???-?=????

? ?

?-=---δc

TE ②6

14sp 10

63.2045.010

5.610

1]OH [----

?=???=

c K K a

w 58.5pOH =

42.8pH =

③由滴定误差可知：计量点时应消耗V NaOH =20.91ml ，即：n =2.09mmol

mol/L 0836.000

.2509.2===

V n c 苯甲酸

19．取某一元弱酸（HA ）纯品1.250g ，制成50ml 水溶液。用NaOH 溶液(0.0900mol/L)滴定至化学计量点，消耗41.20ml 。在滴定过程中，当滴定剂加到8.24ml 时，溶液的pH 值为4.30。计算（1）HA 的摩尔质量；（2）HA 的K a 值；（3）化学计量点的pH 值。

解：（1）04120.00900.0250.1r

?=M

M r ＝337.1

（2）5

.410

26.124

.58/)24.80900.010001

.337250

.1(

.58/24.80900.010[HA]

]][A [H --

+?=?-???==

－a K

（3）76.8)0.04120

0.050011.250/337.lg

90.441(2

114)lg p (2

114pH b ＝＋---

=--

=c K

20．NaAc 溶液（0.10mol/L ）30ml 稀释至70ml ，用HCl 溶液（0.10mol/L ）滴定，计算化学计量点时的pH 和超过计量点2滴（0.1ml ）时的pH ，这一滴定可行吗?

解：计量点时：mol/L 03.030

70301.0=+?=c

mol/L 10

14.7]H [4

?=?=

c K a 15.3pH =

过量又滴HCl 时：mol/L 1099.91

.1001.01.0]H [5

?=?=

mol/L 10

14.810

99.910

14.7]H [4

---+

?=?+?=总 09.3pH =

此时 3.006.009.315.3ΔpH <=-= 不能准确滴定

21．以HCl 溶液（0.01000mol/L ）滴定NaOH 溶液（0.01000mol/L ）20.00ml ，①甲基橙为指示剂，滴定到pH4.0为终点；②用酚酞为指示剂，滴定到pH8.0为终点，分别计算滴定终点误差，并指出用哪种指示剂较为合适。

解：①%2100005

.010

100][OH ][H %10

ep =?-=

?-=

---

c TE

②同理，%02.0100005

.010

-=?-=

--TE

用酚酞指示剂误差小

22．用0.1000mol/LNaOH 滴定0.1000mol/LHAc20.00ml ，以酚酞为指示剂，终点pH9.20。①计算化学计量点的pH ；②分别用林邦公式和式（4-10）计算终点误差，并比较结果。

解：①mol/L 10

42.5]OH [6

?=?=c K b 73.8pH =

②47.0ΔpH =

%028.010010

107.105.010

%14

.047

.0=???

---TE

pH=9.20时，mol/L 101.58][OH 5--?= 5H A C 1071.3-?=δ

%028.0100]

OH [%HAc

=????

?-=-δsp c

TE 23．在0.2815g 含CaCO 3及中性杂质的石灰石里加入HCl 溶液（0.1175mol/L ）20.00ml ，滴定过量的酸用去5.60mlNaOH 溶液，1mlNaOH 溶液相当于0.975mlHCl ，计算石灰石的纯度及CO 2的百分质量分数。

解：V HCl （剩余）＝5.6×0.975＝5.46ml V HCl （反应）＝20－5.46＝14.54ml n CaCO3=0.5×14.54×10-3

×0.1175=8.54×10-4

mol

%37.301002815.0100%3CaCO =??=n w

%35.131002815

.044%2CO =??=

n w

24．Na 2CO 3液（0.1mol/L ）20ml 两份，用HCl 液（0.2mol/L ）滴定，分别用甲基橙和酚酞为指示剂，问变色时所用盐酸的体积各为多少？

解：2HCl ~ Na 2CO 3 用甲基橙指示剂：ml 202

.020

1.02HCl =??=

用酚酞指示剂：Na 2CO 3 ~ NaHCO 3 ~ H 2CO 3 V 1 酚酞 V 2 甲基橙 V 1+V 2=V

V 1=V 2 V 1=10ml

25．已知试样可能含有Na 3PO 4，Na 2HPO 4，NaH 2PO 4或它们的混合物，以及不与酸作用的物质。称取试样2.000g ，溶解后用甲基橙作指示剂，以HCl 溶液（0.5000mol/L ）滴定时消耗32.00ml ，同样质量的试样，当用酚酞作指示剂时消耗HCl 溶液12.00ml 。求试样的组成及各组分的百分质量分数。

解： Na 3PO 4 ↓V =12ml

酚酞← Na 2HPO 4 NaHPO 4

↓V =12ml

↓V =8ml

甲基橙← NaH 2PO 4 NaH 2PO 4 NaH 2PO 4

↓ ↓ ↓

H 3PO 4 H 3PO 4 H 3PO 4

%18.492.000

163.94

100000.120.5000%PO Na 43=??

%39.282.000

141.96

100000.80.5000%HPO

Na 4

2=??

26．粗铵盐1.000g 加过量NaOH 溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00ml （0.5000mol/L ）的盐酸中，过量的盐酸用NaOH 溶液（0.5000mol/L ）回滴，消耗1.56ml ，计算试样中NH 3的百分质量分数。

解：n HCl （总）＝50×0.5×10-3=0.025mol n HCl （反应）＝0.025-0.78×10-3＝24.22×10-3mol n HCl （余）＝0.5×1.56×10-3

=0.78×10-3

mol m =24.22×10-3×17=0.412g w =41.2%

27．假定在无水乙醇中HClO 4、C 2H 5ONa 都完全离解。

（1）以无水乙醇为溶剂，用C 2H 5ONa （0.100mol/L ）滴定50.00ml HClO 4（0.050mol/L ），计算当加入0.00、12.5、24.9、25.0、25.0和30.0ml 碱溶液时溶液的pH （－lg[C 2H 5OH 2+]）。

（2）将（1）中体积从24.9到25.1的pH 变化（ΔpH ）同水作溶剂、NaOH 作溶剂时的情况作比较，并解释其原因。

解：（1）HClO 4～C 2H 5ONa

ONa

H C HClO

ONa H C HClO 524

524

]H [V V n n +-=

0.00ml ：[H +]=0.05mol/L ，pH*=-lg[C 2H 5OH 2+]=-lg0.05=1.30 12.5ml ：0.050.05-0.10.0125

pH *=-lg lg0.02=1.700.05+0.0125??=- 24.9ml ：0.050.05-0.10.0249

pH *=-lg

3900.05+0.0249

.??=

25.0ml ：[C 2H 5OH 2+]=[C 2H 5O -]，96.=

30.0ml ：300.1-50.00.05

pO H =-lg

2130.0+50.0

.??= pH*=19.1-2.1=17

（2）在乙醇中，ΔpH*=15.3-3.9 =11.4；在水中ΔpH=10.2-3.9 =6.3 因为乙醇的p K s 较水大，所以在乙醇中滴定突跃较大。

28．配制高氯酸冰醋酸溶液（0.05000mol/L ）1000ml ，需用70％HClO 4 4.2ml ，所用的冰醋酸含量为99.8％，相对密度1.05，应加含量为98％，相对密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？

解：除去HClO 4中的水所需酸酐：

)ml (73.11%

98087.102.1875.1%302.409.1021=?????=

除去冰醋酸中的水所需酸酐：

)ml (17.11%

98087.102.1805

.1%2.0100009.1022=?????=

V =V 1+V 2=11.73+11.17=22.90（ml ）

29．已知水的离子积常数K s =10-14(即K w =K s =10-14)，乙醇的离子积常数K s =10-19.1，求：（1）纯水的pH 和乙醇的pC 2H 5OH 2。（2）0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH 、p C 2H 5OH 2及pOH 、pC 2H 5O （假设HClO 4全部离解）。

解：（1）纯水 14

]][OH

H [--

+===w s K K pH=7.00

乙醇 55.9lg

H pC 2

52=-=+s K

（2）水溶液：[H +

]=0.01mol/L pH=2.00

乙醇液：[C 2H 5OH 2+

]=0.01mol/L pC 2H 5OH 2+

=2.00 pC 2H 5O -

=19.10-2.00=17.10 30．高氯酸冰醋酸溶液在24℃时标定的浓度为0.1086mol/L ，试计算此溶液在30℃的浓度。解：HAc 系数：1.1×10-3/℃

mol/L 1079.010

1.1611086.03

=??+=

-c

31．α-萘酸及1-羟基-α-萘酸的固体混合物试样0.1402g ，溶于约50ml 甲基异丁酮中，用0.1790mol/L 氢氧化四丁基铵的无水异丙醇溶液进行电位滴定。所得滴定曲线上有两个明显的终点，第一个在加入滴定剂3.58ml 处，第二个再加入滴定剂5.19ml 处。求α-萘酸及1－羟基－α-萘酸在固体试样中的百分质量分数。

解：α-萘酸：C 11H 8O 2 M 1=172 1-羟基-α-萘酸: C 11H 8O 3 M 2=188

第一次滴定总量，第二次仅滴定1-羟基-α-萘酸 mol 10

58.3179.0188

1723

21-??=+m m ①

mol

)58.319.5(179.0188

2-?-?=m

②

由①、②解得：m 1=0.0607g m 2=0.0542g

%3.431001402

.00607.0%1=?=

w %68.38%2=w

32．忽略离子对的形成不计，求下列各溶剂所成10-3（mol/L ）强酸溶液与10-3（mol/L ）强碱溶液之间所包括的有用pH 范围。通过计算，对这些溶剂的区分能力能得到什么启示？

①甲醇（p K s =16.7）；②液氨（p K s =37.7，-50℃）；③甲酸（p K s =6.2）。解：①[SH 2+]=10-3mol/L pH*=3

[S -]=10-3

mol/L pOH*=3 pH*= p K s -pOH*=16.7-3=13.7 3~13.7 10.7个pH*单位 ②[SH 2+]=10-3mol/L pH*=3

[S -]=10-3mol/L pOH*=3 pH*= p K s -pOH*=37.7-3=34.7 3~34.7 31.7个pH*单位 ③3

.623

44.12

4)10

(10

4]SH [----+

?=?++=

++=

w a a K c c （mol/L ）

pH*=2.84

.623

44.12

4)10

(10

4]S [----?=?++=

++=

w b b K c c （mol/L ）

pOH*=2.84 pH*= p K s -pOH*=6.2-2.84=3.36

2.84~

3.36 0.52个pH*单位

33．精密称取盐酸麻黄碱0.1550g ，加冰醋酸10ml 与醋酸汞4ml 溶解后，加结晶紫指示剂1滴，用HClO 4（0.0996/L ）滴定消耗8.06ml ，空白溶液消耗0.08ml ，计算盐酸麻黄碱的百分含量。（70.201HCl

NO H C 1510=?M

）

解：%4.103%1001550

.070

.201)08.006.8(0996.0%=??-?=

34．硫酸阿托品的含量测定：精密称定0.5438g ，冰醋酸与醋酐各10ml ，溶解后，加结晶紫指示剂1滴，用高氯酸（0.1000mol/L ）滴定至纯蓝色时消耗8.12ml ，空白溶液消耗0.02ml ，已知

mg/ml 68.67/=硫酸阿托品

高氯酸

T ，计算硫酸阿托品的百分含量。

解：%8.100%1005438

.01000

/68.67)02.012.8(%=??-=w

第五章配位滴定法

1．氨羧配位剂与金属离子配合物的特点是什么？

2．何谓配合物的稳定常数、离解常数和累积稳定常数？它们之间的关系是什么？ 3．何谓副反应系数？何谓条件稳定常数？它们之间有何关系？ 4．影响配位滴定突跃范围的因素是什么？

5．金属指示剂的作用原理是什么？它应具备哪些条件？ 6．何谓指示剂的封闭现象？怎样消除封闭？

7．EDTA 滴定单一离子时，如何确定最高酸度和最低酸度？

8．在有共存离子时，如何控制合适的酸度范围以提高选择性？若控制酸度仍不能达到目的，还能采取什么措施？

9．配位滴定中常用的掩蔽方法有哪些？各适用于哪些情况？ 10．配位滴定中常用的滴定方式有哪些？各适用于哪些情况？

11．在0.050mol/L 的Al 3+溶液中，加入NaF 固体，使溶液中游离F -浓度为0.10mol/L ，计算铝的副反应系数)(F Al α。这时溶液中[Al 3+]、[AlF 2+]、[AlF 2+]、[AlF 3]、[AlF 4-]、[AlF 52-]、[AlF 63-]各为多少？

解：14

66221Al(F)1051.3]F []F []F [1?=++++=---βββα

mol/L 10

42.110

51.305.0]Al

[16

)

Al(F Al 33-+

?=?=

αc

mol/L 10

79.11.010

42.110

]][F Al []AlF [11

.6312---

?=???==β

mol/L 10

01.2]][F Al

[]AlF

322

+?==β

mol/L 10

42.1]][F Al []AlF [4

333--

?==β

mol/L 10

12.7]][F Al

[]AlF

344

-?==β

mol/L 1057.3]F ][Al []AlF [2

3525--

?==β mol/L 10

12.7]][F Al

[]AlF

3636

+-?==β

12．称取0.2513g 纯CaCO 3，溶解后，用容量瓶配成250ml 溶液。吸取25.00ml ，在pH>12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA 标准溶液滴定，用去24.90ml ，试计算EDTA 溶液的浓度。

解：mol 10

513.20

.2502513.0414

-?=?=

mol/L 01009.010

90.2410513.23

4=??=

=--V

n c

13．待测溶液含2×10-2mol/L 的Zn 2+和2×10-3mol/L 的Ca 2+，能否在不加掩蔽剂的情况下，只用控制酸度的方法选择滴定Zn 2+？为防止生成Zn(OH)2沉淀，最低酸度为多少？这时可选用何种指示剂？

解：5.80.85.160.8lg lg ZnY Y(H)=-=-≤K α 查表5-2得：pH=4.0 已知K sp[Zn(OH)2]=1.2×10-17 mol/L 10

45.2]OH [8

sp --

?==

pH=6.4 指示剂：XO

14．用0.020mol/LEDTA 滴定浓度均为0.020mol/L 的Cd 2+

、Hg 2+

混合溶液中的Cd 2+

，当pH 为6

时，试问：若加入KI 掩蔽其中的Hg 2+，使终点时的游离浓度为10-2

mol/L ，能否完全掩蔽？此时CdY

lg K '

是多大？若以二甲酚橙为指示剂，在此条件下，终点误差是多少？

.228

.216

.218

.199

.108

.296

.274

.232

9.124

433221Hg(I)10

1010

10110

10101][][]I [][1=++++=?+?+?+?+=++++=--------I I I ββββα

mol/L 10

01.0]Hg

[02

.2402

.22Hg(I)

Hg sp 22-+

αc

已完全掩蔽，无共存离子效应

75.1165.440.16lg lg lg Y(H)CdY CdY =-=-='αK K

查P485附表6-3得： 5.5pCd

pCd

88.6)75.112(2

1)lg (pc

21pCd

CdY

s sp =+='+=K

38.188.65.5pCd -=-=?

%032.010010

01.010

10010

%75

.1138

.138

.1CdY

Cd(sp)ΔpCd

ΔpCd

-=??-=

?'?-=

--K c TE

15．在pH 为5的醋酸-醋酸钠缓冲溶液中用EDTA 法测定2.0×10-3mol/L 的Pb 2+，用二甲酚橙为指示剂，已知溶液中[HAc]=0.10mol/L ，[Ac -

]=0.20mol/L ，试计算滴定终点误差TE %。[Pb(Ac)2的9.1log 1=β，3.3log 2=β]。

解：pH ＝5.0时，查得：45.6lg Y(H)=α，pPb t =7.0，lg K PbY =18.30 达到sp 时：mol/L 1.02.02

1]Ac [=?=

29.28]Ac []Ac [12

21Pb(Ac)=++=-

ββα

46.1lg Pb(Ac)=α

54.546.10.7lg pPb pPb

Pb(Ac)t 't

=-=-=α

39.10lg lg lg lg Y(H)Pb(Ac)PbY PbY

=--='ααK K 70.6)39.103(2

1)lg p (2

1b pP PbY

sp pb,sp

=+='+='K c

16.170.654.5b pP -=-='?

%29.010010

1010

10010

%39

.103

.116.1MY

p s M Δp M Δp -=??-=

?'?-=

--'

K c TE

16．取100ml 水样，用氨性缓冲溶液调节至pH10，以EBT 为指示剂，用EDTA 标准溶液（0.008826mol/L ）滴定至终点，共消耗12.58ml ，计算水的总硬度（即含CaCO 3mg/L ）。如果将上述水样再取100ml ，用NaOH 调节pH=12.5，加入钙指示剂，用上述EDTA 标准液滴定至终点，消耗10.11ml ，试分别求出水样中Ca 2+和Mg 2+

的量。

解：①mol 1011.11058.12008826.043--?=??=n Ca 2+、Mg 2+总量以CaCO 3计：m CaCO3=n ×m =1.11×10-2

g mg/L 0.111100

11.12

=?=

-V m 总硬度＝

②n =0.008826×10.11×10-3=8.923×10-5mol g 10569.33

Ca 2-?=?=+M n m

mg/L 69.351

.05369.3含量Ca

2Ca 2==

③ml 47.211.1058.1222Ca Mg =-==++V V V －总 n =0.008826×2.47×10-3=2.18×10-5mol

g 10

232.54

Mg 2-?=?=+M n m

mg/L 232.51

.05232.0含量Mg

2Mg 2==

17．称取葡萄糖酸钙试样0.5500g ，溶解后，在pH=10的氨性缓冲溶液中用EDTA 滴定（EBT 为指示剂），滴定消耗浓度为0.04985mol/L 的EDTA 标准溶液24.50ml ，试计算葡萄糖酸钙的含量。（分子式C 12H 22O 14Ca·H 2O ）

解：M =448g/mol

n =0.04985×24.50×10-3=1.22×10-3mol m =n ·M =0.5472g

%49.99%1005500

.05472.0=?==

m w

第六章氧化还原滴定法

10．计算在1mol/LHCl 溶液中，用Fe 3+液滴定Sn2+液的化学计量点的电位和电位突跃范围，指示终点可选用哪种氧化还原指示剂？（已知0.70V θ'/Fe Fe 23=++?，0.14V θ'

/Sn S 24=++n ?）

解：V 33.03

.0270.012

1θ2θ11p =?+?=

++=

'n n n n s ??

突跃范围：V 52.0177.070.01

059.0θ11=-=?-='

V 23.02

059.0θ22=?+

在此范围内，选亚甲蓝指示剂

11．计算K 2Cr 2O 7标准溶液滴定Fe 2+反应的平衡常数（25℃）；若化学计量点时

/L 0.05000mol 3Fe =+c ，要使反应定量进行（mol/L 016

2-≤+c ）

，所需溶液的pH 为多少？（0.771V θ

/Fe Fe 23=++?，V 33.1θ

/Cr

r 3272

-C

?）

解：O 7H 6Fe

2Cr 14H

6Fe

O Cr 2332-272++=+++

8.56059

.0)

771.033.1(61059

.0lg 21=-??=

?n n K

K =10

56.8

8.56]

[H ]][Fe O

[Cr ]

[Fe

][Cr lg

lg 14

227

26323==++

-++

计量点时，][Fe

2]Cr

[33+

=；][Fe

1]O [Cr 2272+

8.56][H ]][Fe [Fe 6

1][Fe ][Fe 62lg 146226323=+++++）（故，148.5627

7283]H [102661)10(050.0][Fe ][Fe +-++???==）（ [H +]=1.5×10-2mol/L ，则pH=1.82

12．用KIO 3标定Na 2S 2O 3溶液时，称取0.3507g 基准KIO 3，用水溶解并稀释至100.0ml ，取出25.00ml ，加入H 2SO 4及KI 溶液，用待标定的Na 2S 2O 3溶液滴定至终点时，用去24.50ml ，求Na 2S 2O 3溶液的浓度？（0.2143

KIO =M ）

解：O 3H 3I 6H 5I IO 223+=+++

I 2 + S 2O 32-2I - + S 4O 62-

IO 3- ～ 3I 2 ～ 6 S 2O 32- 故--=3

2IO O S

6n n

基础化学第三版习题解答

基础化学（第3版）思考题和练习题解析第一章绪论 1. 为什么说化学和医学的关系密切，医学专业学生必须学好化学？答：（略） 2. “1 mol 硫酸的质量是98.0g ”，对吗？答：错误！未指明基本单元，正确说法是1 mol H 2SO 4的质量是98.0g 或1 mol [(1/2) (H 2SO 4)]的质量是49.0g 。 3. 0.4 mol H 2SO 4溶解于水，配成500 m L 溶液，其浓度表示正确的是 A. c (H 2SO 4) = 0.8 mol ·L -1 B. c [2 1(H 2SO 4)] = 0.8 mol ·L -1 C. c [ 2 1 (H 2SO 4) ]= 0.4 mol ·L -1 D. 硫酸的浓度为0.8 mol ·L -1 答；正确的是A 。根据定义，1L 溶液中含有0.8 mol H 2SO 4，c (H 2SO 4) = 0.8 mol ·L -1 。 4. 下列说法正确的是 A. “1 mol O ”可以说成“1 mol 原子O ” B. 1摩尔碳C 原子等于12g C. 1 L 溶液中含有H 2SO 4 98 g ，该溶液的摩尔浓度是1 mol ·L -1 D. 基本单元不仅可以是构成物质的任何自然存在的粒子或粒子的组合，也可以是想象的或根据需要假设的种种粒子或其分割与组合答：正确的是D 。 A 应说成“1 mol 氧原子”； B 应为“1摩尔碳 C 原子的质量等于12g ”； C 不应该使用“摩尔浓度”，此术语已被废除。 5. 求0.100kg (2 1Ca 2+ )的物质的量。解：M (2 1Ca 2+) =（40.08 / 2）= 20.04 (g · mol -1 )， n ( 21Ca 2+) = [ m / M (2 1Ca 2+) ] = (0.100×103 )/20.04 = 4.99 (mol) 6. 每100m L 血浆含K + 为20mg ，计算K + 的物质的量浓度，单位用mmol ·L -1 表示。解：M （K + ）= 39.10 g · mol -1 ， n （K +）= [ m / M (K +) ] = 20 / 39.10 = 0.51 (mmol)

结构化学课后答案第四章

04分子的对称性【4.1】HCN 和2CS 都是直线型分子，写出该分子的对称元素。解：HCN ：(),C υσ∞∞; CS 2：()()2,,,,h C C i υσσ∞∞∞ 【4.2】写出3H CCl 分子中的对称元素。解：()3,3C υσ 【4.3】写出三重映轴3S 和三重反轴3I 的全部对称操作。解：依据三重映轴S 3所进行的全部对称操作为： 1133h S C σ=，2233S C =， 33h S σ= 4133S C =，52 33h S C σ=，63S E = 依据三重反轴3I 进行的全部对称操作为： 1133I iC =，2233I C =，3 3I i = 4133I C =，5233I iC =，63I E = 【4.4】写出四重映轴4S 和四重反轴4I 的全部对称操作。解：依据S 4进行的全部对称操作为： 1121334 4442444,,,h h S C S C S C S E σσ==== 依据4I 进行的全部对称操作为： 11213344442444,,,I iC I C I iC I E ==== 【4.5】写出xz σ和通过原点并与χ轴重合的2C 轴的对称操作12C 的表示矩阵。解： 100010001xz σ????=-??????， ()1 2100010001x C ?? ??=-?? ??-?? 【4.6】用对称操作的表示矩阵证明：（a ） ()2xy C z i σ= （b ） ()()()222C x C y C z = （c ） ()2yz xz C z σσ= 解：（a ） ()()11 2 2xy z z x x x C y C y y z z z σ-?????? ??????==-?????? ??????--??????， x x i y y z z -????????=-????????-????

《基础化学》课后习题参考答案(有机部分)

均为 Na + , K + , Br , Cl 离子各 1mol 。第十章开链烃 1、扼要归纳典型的以离子键形成的化合物与以共价键形成的化合物的物理性质。答： 2、NaCl 相同？如将 CH 4 及 CCl 4 各 1mol 混在一起，与 CHCl 3 及 CH 3Cl 各 1mol 的混合物是否相同？为什么？答： NaCl 与 KBr 各 1mol 与 NaBr 及 KCl 各 1mol 溶于水中所得溶液相同。因为两者溶液中－－由于 CH 4 与 CCl 4 及 CHCl 3 与 CH 3Cl 在水中是以分子状态存在，所以是两组不同的混合物。 3、用系统命名法命名下列化合物： ⑴2-甲基丙烷 ⑵2,4,4-三甲基-5-丁基壬烷 ⑶己烷 ⑷3-乙基戊烷 ⑸3-甲基-5-异丙基辛烷 ⑹2-甲基-5-乙基庚烷 4、写出下列各化合物的结构式，假如某个名称违反系统命名原则，予以更正。 H 3C CH 3 ⑴3,3-二甲基丁烷 H 3C H 2 CH 3 H 3C 错，2,2-二甲基丁烷 CH 2CH 3 ⑵2,3-二甲基-2-乙基丁烷 H 3C H C C 3 错，2,3,3-三甲基戊烷 CH 3 CH 3 ⑶2-叔丁基-4,5-二甲基己烷 H 3C C CH 3 CH 3 3 错，2,2,3,5,6-五甲基庚烷 H 3C C H 2 CH 3 CH 3 H 3C CH ⑷2,3-二甲基-4-丙基庚烷 H 3 H C H 2 C C H 2 CH 3 CH 2CH 2CH 3 H 3C H 3C CH 2CH 3 H 2 ⑸2,4,5,5-四甲基-4-乙基庚烷 H 3CH C H 2 C H 3C C C 3 3

分析化学第三版课后习题答案

第三章思考题与习题 1．指出在下列情况下，各会引起哪种误差？如果是系统误差，应该采用什么方法减免？答:（1）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（2）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（3）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校准仪器或更换仪器。（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。（5）随机误差。（6）系统误差中的操作误差。减免的方法：多读几次取平均值。（7）过失误差。（8）系统误差中的试剂误差。减免的方法：做空白实验。 2解：因分析天平的称量误差为mg 2.0±。故读数的绝对误差g a 0002.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 2.0%1001000.00002.01.0±=?±= E g g g r %02.0%1000000.10002.01±=?±= E g g g r 这说明，两物体称量的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，相对误差就比较小，测定的准确程度也就比较高。 3解：因滴定管的读数误差为mL 02.0±，故读数的绝对误差mL a 02.0±=E 根据%100?T E = E a r 可得 % 1%100202.02±=?±= E mL mL mL r %1.0%1002002.020±=?±= E mL mL mL r 这说明，量取两溶液的绝对误差相等，但他们的相对误差并不相同。也就是说，当被测定的量较大时，测量的相对误差较小，测定的准确程度也就较高。 5答:：0.36 应以两位有效数字报出。 6答:：应以四位有效数字报出。 7答:：应以四位有效数字报出。 8答:：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，所以计算结果应和称样时相同，都取两位有效数字。 9 解：根据方程 2NaOH+H 2C 2O 4·H 2O==Na 2C 2O 4+4H 2O 可知，需H 2C 2O 4·H 2O 的质量m 1为： g m 13.007.1262 020 .01.01=??= 相对误差为 %15.0%10013.00002.01=?= E g g r 则相对误差大于0.1% ，不能用 H 2C 2O 4 ·H 2 O 标定0.1mol ·L -1 的NaOH ，可以选用相对分子质量大的作为基准物来标定。若改用KHC 8H 4O 4为基准物时，则有： KHC 8H 4O 4+ NaOH== KNaC 8H 4O 4+H 2O 需KHC 8H 4O 4的质量为m 2 ，则 g m 41.022.2042 020 .01.02=??= %049.0%10041.00002.02=?= E g g r 相对误差小于0.1% ，可以用于标定NaOH 。 10答：乙的准确度和精密度都高。因为从两人的数据可知，他们是用分析天平取样。所

结构化学课后答案第二章

02 原子的结构和性质【】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为、、和，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。 2 21211 ( )R n n ν=- 解：将各波长换算成波数： 1656.47nm λ= 1115233v cm - -= 2486.27nm λ= 1220565v cm - -= 3434.17nm λ= 1323032v cm - -= 4410.29nm λ= 1424373v cm - -= 由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。列出下列4式： ()2 2152331R R m m = - + ()22205652R R m m =- + ()2 2230323R R m m = - + ()2 2243734R R m m =- + (1)÷(2)得： ()()()2 3212152330.7407252056541m m m ++==+ 用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。将m=2带入上列4式中任意一式，得： 1109678R cm -= 因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式： 221211v R n n - ??=- ? ?? 式中， 1 12109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。【】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：

(完整版)结构化学课后答案第二章

02 原子的结构和性质【2.1】氢原子光谱可见波段相邻4条谱线的波长分别为656.47、486.27、434.17和410.29nm ，试通过数学处理将谱线的波数归纳成为下式表示，并求出常数R 及整数n 1、n 2的数值。 2212 11 ( )R n n ν=-% 解：将各波长换算成波数： 1656.47nm λ= 1115233v cm - -= 2486.27nm λ= 1220565v cm - -= 3434.17nm λ= 1323032v cm - -= 4410.29nm λ= 1424373v cm - -= 由于这些谱线相邻，可令1n m =，21,2,n m m =++……。列出下列4式： ()2 2152331R R m m = - + ()22205652R R m m =- + ()2 2230323R R m m = - + ()2 2243734R R m m =- + (1)÷(2)得： ()()()2 3212152330.7407252056541m m m ++==+ 用尝试法得m=2（任意两式计算，结果皆同）。将m=2带入上列4式中任意一式，得： 1109678R cm -= 因而，氢原子可见光谱（Balmer 线系）各谱线的波数可归纳为下式： 221211v R n n - ??=- ? ?? 式中， 1 12109678,2,3,4,5,6R cm n n -===。【2.2】按Bohr 模型计算氢原子处于基态时电子绕核运动的半径（分别用原子的折合质量和电子的质量计算并精确到5位有效数字）和线速度。解：根据Bohr 提出的氢原子结构模型，当电子稳定地绕核做圆周运动时，其向心力与核和电子间的库仑引力大小相等，即：

材料化学习题答案(完整版)

第二章 2.1 扩散常常是固相反应的决速步骤，请说明： 1) 在用MgO 和32O Al 为反应物制备尖晶石42O MgAl 时，应该采用哪些方法加快固相反应进行？ 2) 在利用固相反应制备氧化物陶瓷材料时，人们常常先利用溶胶-凝胶或共沉淀法得到前体物，再于高温下反应制备所需产物，请说明原因。 3) “软化学合成”是近些年在固体化学和材料化学制备中广泛使用的方法，请说明“软化学”合成的主要含义，及其在固体化学和材料化学中所起的作用和意义。答： 1. 详见P6 A.加大反应固体原料的表面积及各种原料颗粒之间的接触面积； B.扩大产物相的成核速率 C.扩大离子通过各种物相特别是产物物相的扩散速率。 2. 详见P7最后一段P8 2.2节一二段固相反应中反应物颗粒较大，为了使扩散反应能够进行，就得使得反应温度很高，并且机械的方法混合原料很难混合均匀。共沉淀法便是使得反应原料在高温反映前就已经达到原子水平的混合，可大大的加快反应速度；由于制备很多材料时，它们的组分之间不能形成固溶的共沉淀体系，为了克服这个限制，发展了溶胶-凝胶法，这个方法可以使反应物在原子水平上达到均匀的混合，并且使用范围广。 3. P22 “软化学”即就是研究在温和的反应条件下，缓慢的反应进程中，采取迂回步骤以制备有关材料的化学领域。 2.2 请解释为什么在大多数情况下固体间的反应很慢，怎样才能加快反应速率？答：P6 以MgO 和32O Al 反应生成42O MgAl 为例，反应的第一步是生成42O MgAl 晶核，其晶核的生长是比较困难的，+2Mg 和+3Al 的扩散速率是反应速率的决速步，因为扩散速率很慢，所以反应速率很慢，加快反应速率的方法见2.1（1）。第三章（张芬华整理） 3.1 说明在简单立方堆积、立方密堆积、六方密堆积、体心立方堆积和hc 型堆积中原子的配位情况。答：简单立方堆积、 6 立方密堆积、 12

基础化学第三版习题答案1-8章

习题答案第一章绪论 1、求0.010kgNaOH 、0.100kg （2 1Ca 2+）、0.10kg （2 1Na 2CO 3）的物质的量。解：（1）m (NaOH) = 0.010kg M (NaOH) = 40g ·mol -1 n (NaOH) = 40 10 = 0.25 (mol) （2）m (2 1Ca 2+) = 0.100kg M (2 1Ca 2+) = 40g ·mol -1 n (2 1Ca 2+) = 20 100 = 5.0(mol) （3）m (2 1Na 2CO 3) = 0.10kg M (2 1Na 2CO 3) = 53g ·mol -1 n (Na 2CO 3) = 53 100 = 1.89 (mol) 2、下列数值各有几位有效数字？（1）1.026 4位（2）0.0208 3位（3）0.003 1位（4）23.40 4位（5）3000 无数位（6）1.0×10-3 2位 3、应用有效数字计算规则，计算下列各式：（1）21.10 - 0.263 + 2.3 = 23.1 （2）3.20×23.45×8.912 = 667 （3）3 10 26.117.2322.3??= 5.93×10-3 （4）=???-15.2325.21032.44.52 4.6×10-2 4、(1) 以H 2SO 4为基本单元，M(H 2SO 4)=98g/mol ； (2) 以HSO 4-为基本单元，M(HSO 4-)=97g/mol ； (3) 以3H 2SO 4为基本单元，M(3H 2SO 4)=294g/mol 。 5、答：甲的报告更为合理，百分比小数点后保留两位有效数字。

分析化学课后题答案(4)

5.1 计算 pH=5 时 EDTA 的酸效应系数αY(H)。若此时 EDTA 各种存在形式的总浓度为 0.0200mol ·L-1，则[Y 4- ] 为多少？ 5.2 pH=5 时，锌和 EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和 EDTA 的浓度皆为10-2mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5 时，能否用 EDTA 标准溶液滴定 Zn2+？答案：查表 5-2: 当 pH=5.0 时， lgαY(H)=6.45，Zn2+与 EDTA 浓度皆为 10-2mol·L-1， lgK ’=lgK 稳- lgα Y(H) =16.50-6.46=10.05 ﹥8，可以滴定。 5.3假设Mg2+和 EDTA的浓度皆为 10-2mol·L-1，在 pH=6 时，镁与 EDTA 配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH 条件下能否用 EDTA 标准溶液滴定 Mg 2+。如不能滴定，求其允许的最小 pH 。答案：（1）查表 5-2:当pH=6.0时，lgα Y(H) =4.65，lgK’=lgK稳 - lgα Y(H) =8.69-4.65=4.04， lgK ’﹤ 8，∴不能滴定（2）lg αY(H)= lgK稳 -8=0.69，查表 5-2 得 pH ≈9.6。 -13+2+ 5.4试求以EDTA滴定浓度各为0.01 mol· L的Fe和Fe溶液时所允许的最小pH。（2）Fe2+： lgαY(H)= lgK稳 -8=14.33-8=6.33 ，查表 5-2 得 pH ≈5.1 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lgα Y(H) = lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 10 18.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.5 计算用 0.0200 mol· L -1EDTA 标准溶液滴定同浓度的 Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（ 1） lgαY(H)= lgcK稳 -6=lg(0.0200 × 1018.80)-6=11.1，查表5-2得pH≈2.8 5.6称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成 100mL 溶液。吸取 25mL ，在 pH ﹥12 时，用钙指示剂指示终点，用 EDTA 标准溶液滴定，用去 24.90mL 。试计算：

材料化学课后习习题答案

材料化学课后习题答案 P 42 :四(1)(2)(3) P 69 :二、三(1)(2) P 90 : 5 P 133：二、三(1)(2) P l99：—、二二 P 222: 一、三(1) P 236：、 - 二 .专业：应用化学14-1 学号：姓名：丁大林第二章化学基础知识一. 填空题 1. 热力学第三定律的具体表述为纯物质完美晶体在0 K 时的熵值为零，数学表达式为S*(完美晶体，0 K)=0 J —K 1。运］=_包］、僵］=爸 \ V S \ :S V \ V T \: T V 4. 理想稀溶液存在依数性质，即溶剂的蒸气压下降、凝固点降低、沸点升高、渗透压的量值均与溶液中溶质的数量有关，而与溶质的种类无关。 5. 人们将存在于两相间厚度为几个分子大小的薄层称为界面层，简称界面，有液 -气、固-气、固- 液、液-液、固-固界面，通常把固-气界面、液-气界面称为表面。 6. 表面张力一般随温度和压力的增加而降低，且 c 金属键＞ c 离子键＞ c 极性共价键＞ c 非极性共价键。 2.麦克斯韦关系式为 3.偏摩尔吉布斯函数又称化学势，定义为 % =G B

7. 按照氧化态、还原态物质的状态不同，一般将电极分成第一类电极（金属电极、气体电极）、第二类电极（金属-难溶盐电极）、氧化还原电极三类。 8. 相律是描述相平衡系统中自由度、组分数、相数之间关系的法则。其有多种形式，其中最基本的是吉布斯相律，其通式为 f =c- p+2。二?名词解释 1. 拉乌尔定律：气液平衡时稀溶液中溶剂A在气相中的蒸气压P A等于同一温度下该纯溶剂的饱和蒸气压P A与溶液中溶剂的摩尔分数X A的乘积，该定律称为拉乌尔定律。 2. 亨利定律：在一定温度下，稀溶液中易挥发溶质B在平衡气相中的分压P B与其在平衡液相中的摩尔分数X B成正比，该定律称为亨利定律。 3. 基元反应：化学反应并非都是由反应物直接生成生成物，而是分若干真实步骤进行的，这些步骤称为基元反应。 4. 质量作用定律：基元反应速率与反应中各反应物浓度的幕乘积成正比，这一规律称为基元反应的质量作用定律。 5. 稳态近似处理：假定中间物浓度不随时间而改变的处理方法。 6. 极化：当电化学系统中有电流通过时，两个电极上的实际电极电势将偏离其平衡电势e，这种现象称为电极的极化。 7. 相图：又称平衡状态图，用几何（图解）的方式来描述处于平衡状态时，物质的成分、相和外界条件相互关系的示意图。三?简答题 —-. -_ 1. 简述什么是亚稳状态，其形成原因及在生产中应如何处理。答：1）是一种热力学不稳定状态，但在一定条件下能长期存在，称为亚稳状态。 2）形成原因：新相难于形成。 3）生产中遇到亚稳态有时需要保护，有时需要破坏，如非晶体材料制备就是将材料高温熔融后迅速冷却，使晶格排列长程无序，从而形成非晶态亚稳结构，使材料的耐腐蚀性能力和力学性能得以提高。金属退火处理是为了消除淬火等处理所产生的一些不平衡相，使材料的内部组织重新达到平衡状态。 2. 简述物理吸附与化学吸附的区别。项目物理吸附化学吸附吸附力分子间力化学键力吸附分子层多分子层或单分子层单分子层吸附温度低高吸附热小大吸附速率快慢吸附选择性无或很差有 3. 简述热分析法绘制相图的步骤。答：先将样品加热成液态，然后另其缓慢而均匀地冷却，记录冷却过程中系统在不同时刻的温度数据，以温度为纵坐标，时间为横坐标，绘制温度-时间曲线，即冷却曲线（或称步冷曲线）。由若干条组成不同的冷却曲线可绘制出相图。四.计算题” 1. 计算压力为100kPa, 298K及1400K时如下反应CaCOs）=CaO（s）+CO2（g）的△?*，判断在此两温度下反应的自发性，估算该反应可以自发进行的最低温度。解: r G：298K - -RTI nK，--RTI n j 与一8.314 298 " !囂=0

基础化学第三版习题标准答案-章

基础化学第三版习题答案-章

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分析化学习题答案及详解

第二章误差及分析数据的统计处理思考题答案 1 正确理解准确度和精密度，误差和偏差的概念。答：准确度表示测定结果和真实值的接近程度，用误差表示。精密度表示测定值之间相互接近的程度，用偏差表示。误差表示测定结果与真实值之间的差值。偏差表示测定结果与平均值之间的差值，用来衡量分析结果的精密度，精密度是保证准确度的先决条件，在消除系统误差的前提下，精密度高准确度就高，精密度差，则测定结果不可靠。即准确度高，精密度一定好，精密度高，准确度不一定好。 2 下列情况分别引起什么误差？如果是系统误差，应如何消除？（1）砝码被腐蚀；答：系统误差。校正或更换准确砝码。（2）天平两臂不等长；答：系统误差。校正天平。（3）容量瓶和吸管不配套；答：系统误差。进行校正或换用配套仪器。（4）重量分析中杂质被共沉淀；答：系统误差。分离杂质；进行对照实验。（5）天平称量时最后一位读数估计不准；答：随机误差。增加平行测定次数求平均值。（6）以含量为99%的邻苯二甲酸氢钾作基准物标定碱溶液；答：系统误差。做空白实验或提纯或换用分析试剂。 3 用标准偏差和算术平均偏差表示结果，哪一个更合理？答：标准偏差。因为标准偏差将单次测定的偏差平方后，能将较大的偏差显著地表现出来。 4 如何减少偶然误差？如何减少系统误差？答：增加平行测定次数，进行数据处理可以减少偶然误差。通过对照实验、空白实验、校正仪器、提纯试剂等方法可消除系统误差。 5 某铁矿石中含铁%，若甲分析结果为%，%，%，乙分析得%，%，%。试比较甲、乙两人分析结果的准确度和精密度。答：通过误差和标准偏差计算可得出甲的准确度高，精密度好的结论。 x 1 = ++÷3 =(%) x 2 = ＋＋ ÷3 = (%) E 1=－ =(%) E 2=－ = (%) %030.01 /)(1)(222 1=-∑-∑= --∑= n n x x n x x s i %045.01 /)(222=-∑-= ∑n n x x s i 6 甲、乙两人同时分析同一矿物中的含硫量。每次取样3.5 g ，分析结果分别报告为甲：%，% 乙：%，% 哪一份报告是合理的？为什么？答：甲的分析报告是合理的。因为题上给的有效数字是两位，回答也应该是两位。

材料化学课后题答案

一．内蒙古科技大学材料化学课后题答案二．应用化学专业1166129108 三．什么是纳米材料？答：所谓纳米材料，是指微观结构至少在一维方向上受纳米尺度调制的各种固体超细材料，或由它们作为基本单元构成的材料。四．试阐述纳米效应及其对纳米材料性质的影响？答： 1.小尺寸效应；使纳米材料较宏观块体材料熔点有显著降低，并使纳米材料呈现出全新的声，光，电磁和热力学特性。 2.表面与界面效应；使纳米颗粒表面具有很高的活性和极强的吸附性。 3. 量子尺寸效应；使纳米微粒的磁，光，热，电以及超导电性与宏观特性有着显著不同。 4. 宏观量子隧道效应；使纳米电子器件不能无限制缩小，即存在微型化的极限。三．纳米材料的制备方法？答：1.将宏观材料分裂成纳米颗粒。 2.通过原子，分子，离子等微观粒子聚集形成微粒，并控制微粒的生长，使其维持在纳米尺寸。四．1．玻璃体：冷却过程中粘度逐渐增大，并硬化形成不结晶且没有固定的化学组成硅酸盐材料。 2.陶瓷：凡是用陶土和瓷土这两种不同性质的黏土为原料经过配料，成型，干燥，焙烧等工艺流程制成的器物都可叫陶瓷。 3.P-型半导体：参杂元素的价电子小于纯元素的价电子的半导体。 4.黑色金属：是指铁，铬，锰金属及它们的合金。 5.有色金属:除铁，铬，锰以外的金属称为有色金属。 6.金属固溶体：一种金属进入到另一种金属的晶格内，对外表现的是溶剂的晶格类型的合金。 7.超导体：具有超低温下失去电阻性质的物质。五．1．简述传统陶瓷制造的主要原料？答：黏土，长石，石英矿是制造传统陶瓷的主要原料。 2.陶瓷是否一定含有玻璃相？答：并非所有的陶瓷材料都含有玻璃相，某些非氧特种陶瓷材料可以近乎100%的晶相形式存在。 3.试讨论超导体性质的形成原理及超导状态时所表现出来的特殊现象？答：电子同晶格相互作用，在常温下形成导体的电阻，但在超低温下，这种相互作用是产生超导电子对的原因。温度越低所产生的这种电子对越多，超导电子对不能相互独立地运动，只能以关联的形式做集体运动。于是整个空间范围内的所有电子对在动量上彼此关联成为有序的整体，超导电子对运动时，不像正常电子那样被晶体缺陷和晶格振动散射而产生电阻，从而呈现无电阻的超导现象。物质处于超导状态时会表现出电阻消失和完全抗磁性现象。 4.简述形状记忆合金原理？

分析化学实验课后习题答案

实验四铵盐中氮含量的测定（甲醛法）思考题： 1.铵盐中氮的测定为何不采用NaOH直接滴定法答：因NH4+的K a=×10-10，其Ck a<10-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。 2. 为什么中和甲醛试剂中的甲酸以酚酞作指示剂；而中和铵盐试样中的游离酸则以甲基红作指示剂答：甲醛试剂中的甲酸以酚酞为指示剂用NaOH可完全将甲酸中和，若以甲基红为指示剂，用NaOH滴定，指示剂变为红色时，溶液的pH值为，而甲酸不能完全中和。铵盐试样中的游离酸若以酚酞为指示剂，用NaOH溶液滴定至粉红色时，铵盐就有少部分被滴定，使测定结果偏高。中含氮量的测定，能否用甲醛法答：NH4HCO3中含氮量的测定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定时，HCO3-中的H+同时被滴定，所以不能用甲醛法测定。实验五混合碱的分析（双指示剂法）思考题： 1.用双指示剂法测定混合碱组成的方法原理是什么答：测混合碱试液，可选用酚酞和甲基橙两种指示剂。以HCl标准溶液连续滴定。滴定的方法原理可图解如下： 2.采用双指示剂法测定混合碱，判断下列五种情况下，混合碱的组成

（1） V 1=0 V 2>0（2）V 1>0 V 2=0（3）V 1>V 2（4）V 10时，组成为：HCO 3- ② V 1>0 V 2=0时，组成为：OH - ③ V 1>V 2时，组成为：CO 32-+ OH - ④ V 1

分析化学课后题答案

计算pH=5时EDTA的酸效应系数αY(H)。若此时EDTA各种存在形式的总浓度为·L-1，则[Y4-]为多少？ pH=5时，锌和EDTA配合物的条件稳定常数是多少？假设Zn2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1（不考虑羟基配位等副反应）。pH=5时，能否用EDTA标准溶液滴定Zn2+？答案：查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，Zn2+与EDTA浓度皆为10-2mol·L-1， lgK’=lgK稳- lgαY(H)=，可以滴定。假设Mg2+和EDTA的浓度皆为10-2 mol·L-1，在pH=6时，镁与EDTA配合物的条件稳定常数是多少（不考虑羟基配位等副反应）？并说明在此pH条件下能否用EDTA标准溶液滴定Mg2+。如不能滴定，求其允许的最小pH。答案：（1）查表5-2: 当pH=时，lgαY(H)=，lgK’=lgK稳- lgαY(H)=， lgK’﹤8，∴不能滴定（2）lgαY(H)= lgK稳-8=，查表5-2得pH≈。试求以EDTA滴定浓度各为mol·L-1的Fe3+和Fe2+溶液时所允许的最小pH。答案：（1）Fe3+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ （2）Fe2+：lgαY(H)= lgK稳-8==，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 计算用mol·L-1 EDTA标准溶液滴定同浓度的Cu2+离子溶液时的适宜酸度范围。答案：（1）lgαY(H)= lgcK稳-6=lg×-6=，查表5-2得pH≈ 称取0.1005g纯CaCO3溶解后，用容量瓶配成100mL溶液。吸取25mL，在pH﹥12时，用钙指示剂指示终点，用EDTA标准溶液滴定，用去。试计算：（1）EDTA溶液的浓度；（2）每毫升EDTA溶液相当于多少克ZnO和Fe2O3。用配位滴定法测定氯化锌（ZnCl2）的含量。称取0.2500g试样，溶于水后，稀释至250mL，吸取，在pH=5～6时，用二甲酚橙作指示剂，用 mol·L-1 EDTA标准溶液滴定，用去。试计算试样中含ZnCl2的质量分数。称取1.032g氧化铝试样，溶解后移入250mL容量瓶，稀释至刻度。吸取，加入T Al2O3=mL的EDTA标准溶液，以二甲酚橙为指示剂，用Zn(OAc)2标准溶液进行返滴定，至红紫色终点，消耗Zn(OAc)2标准溶液。已知1mL Zn(OAc)2溶液相当于 EDTA溶液。求试样中Al2O3的质量分数。答案：溶液中Al2O3的质量为m=×，

《结构化学》第三章习题答案

《结构化学》第三章习题答案 3001 ( A, C ) 3002 H ab =∫ψa [-21?2- a r 1 - b r 1 +R 1 ] ψb d τ =E H S ab + R 1 S ab - ∫a r 1ψa ψb d τ = E H S ab + K 因 E H = -13.6e V , S ab 为正值,故第一项为负值; 在分子的核间距条件下, K 为负值。所以 H ab 为负值。 3003 ∫ψg ψu d τ=(4 - 4S 2)-1/2∫(ψa s 1+ψ b s 1)((ψa s 1-ψb s 1)d τ = (4 - 4S 2)-1/2∫[ψa s 12 -ψb s 12 ] d τ = (4 - 4S 2)-1/2 [ 1 - 1 ] = 0 故相互正交。 3004 ( C ) 3006 描述分子中单个电子空间运动状态的波函数叫分子轨道。两个近似 (1) 波恩 - 奥本海默近似 ( 核质量 >> 电子质量 ) (2) 单电子近似 (定态) 3007 单个电子 3008 (B) 3009 (1) 能级高低相近 (2) 对称性匹配 (3) 轨道最大重叠 3010 不正确 3011 (B) 3012 ψ= (0.8)1/2φA + (0.2)1/2φB 3013 能量相近, 对称性匹配, 最大重叠 > , < 或 < , > 3014 正确 3015 不正确 3016 σ π π δ 3017 3018 z

3019 (C) 3020 π 3021 σ轨道: s -s , s -p z , s -d z , p z –p z , p z -2z d , 2z d -2z d , π轨道p x –p x ,p x –d xz ,p y –p y ,p y –d yz ,d yz –d yz ,d xz –d xz δ轨道:d xy -d xy , d 22y x -- d 22y x - 3022 σ δ π 不能不能 3023 (B) 3024 原子轨道对分子轨道 p z -d xy × p x -d xz π d 22y x -- d 22y x - δ 2z d -2z d σ p x –p x π 3025 1σ22σ21π43σ2 , 3 , 反磁 3026 d xy , δ 3027 p y , d xy 3028 C 2 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )2+2 s -p 混杂显著. 因1σu 为弱反键,而1σg 和1πu 均为强成键,故键级在2-3之间. 3029 N 2: (1σg )2(1σu )2(1πu )4(2σg )2 O 2: σ2s 2σ2s σ2pz 2π2px 2π2py 2π2px *π2py *1 或 ( 1σg )2(1σu )22σg 2(1πu )4(1πg )2 3030 ( 1σg )2( 1σu )2( 1πu )4( 2σg )2 的三重键为 1 个σ键 (1σg )2,2个π键 (1πu )4,键级为 3 ( 1σu )2和(2σg )2分别具有弱反键和弱成键性质, 实际上成为参加成键作用很小的两对孤对电子,可记为 :N ≡N: 。因此N 2的键长特别短,键能特别大, 是惰性较大的分子。 3031 O 2[KK (σg s 2) 2 (σu s 2*) 2 (σg2p *)2 (πu s 2)4 (πg2x p *)1 (πg2y p *)1 ] 顺磁性 C 2 [KK (σg s 2) 2 (σu s 2*) 2(πg2x p )2 (πg2y p )2] 反磁性 3032 KK ( 1σg )2(1σu )2 (1πu )3 约 3/2 [1σ22σ23σ21π44σ2]5σ22π4 1 3033 (1) 1σ22σ23σ21π4 1 反 (2) σ1s 2σ1s 2 σ2s 2σ2s 2σ2pz 2π2py 2π2pz 2π2py *2π2px *1 1.5 顺 3034 π3py , π3pz ; π3px 3035 CN -( 1σ)2(2σ) 2(1π)2+2(3σ)2 键级: 3 3036 CF KK -( 1σ)2(2σ) 2(3σ)2 (1π)4(2π)1 不论 s -p 混杂是否明显, 最高占据的 MO 为(2π)1 , 它是反键轨道。故(C-F)+键强些, 短些。 3037 Cl 2: σ3s 2σ3s *σ3px 2π3py 2π3pz 2π3py *2π2pz *2 反磁性

(整理)分析化学课后习题答案

第二章误差和分析数据处理 1、指出下列各种误差是系统误差还是偶然误差？如果是系统误差，请区别方法误差、仪器和试剂误差或操作误差，并给出它们的减免方法。答：①砝码受腐蚀：系统误差(仪器误差)；更换砝码。 ②天平的两臂不等长：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ③容量瓶与移液管未经校准：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 ④在重量分析中，试样的非被测组分被共沉淀：系统误差(方法误差)；修正方法，严格沉淀条件。 ⑤试剂含被测组分：系统误差(试剂误差)；做空白实验。 ⑥试样在称量过程中吸潮：系统误差(操作误差)；严格按操作规程操作。 ⑦化学计量点不在指示剂的变色范围内：系统误差(方法误差)；另选指示剂。 ⑧读取滴定管读数时，最后一位数字估计不准：偶然误差；严格按操作规程操作，增加测定次数。 ⑨在分光光度法测定中，波长指示器所示波长与实际波长不符：系统误差(仪器误差)；校正仪器。 10、进行下述运算，并给出适当位数的有效数字。解：(1) 3 4 102.5410 6.1615.144.102.52-?=??? (2) 6102.900.0001120 5.10 21.143.01?=?? (3) 4.020.0020342.512104.0351.04 =???- (4) 53.01.050 102.128.10.03242 =???

(5) 3.193.5462 107.501.89405.422.512.28563 =??-+?- (6)pH=2.10，求[H +]=？。[H +]=10-2.10=7.9×10-3。 11、两人测定同一标准试样，各得一组数据的偏差如下： ① 求两组数据的平均偏差和标准偏差； ② 为什么两组数据计算出的平均偏差相等，而标准偏差不等； ③ 哪组数据的精密度高？解：①n d d d d d 321n ++++= 0.241=d 0.242=d 1 2 i -∑= n d s 0.281=s 0.312=s ②标准偏差能突出大偏差。 ③第一组数据精密度高。 13、测定碳的相对原子质量所得数据：12.0080、12.0095、12.0099、12.0101、12.0102、12.0106、12.0111、12.0113、12.0118及12.0120。求算：①平均值；②标准偏差；③平均值的标准偏差；④平均值在99%置信水平的置信限。解：①12.0104i =∑= n x x ②0.00121)(2 i =--∑= n x x s ③0.00038== n s s ④0.0012 0.000383.25 25.3t 92-2 0.01±=?±==±±=＝时，，查表置信限＝f n s t n s t x u

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