绪论;一、填空题
1、对于均相反应体系，搅拌器的作用主要是；对于非均相反应体系，搅拌器则有和的双重作用。
2、工业上合成树脂的干燥方法，主要是。当树脂含有机溶剂时，或粉状树脂对空气的热氧化作用敏感时，则用加热的作为载热体进行干燥；
3、工业上当合成树脂含水时，通常用加热的作为载热体进行干燥；
二、选择题
1、对于低粘度聚合物的溶液聚合反应釜应选择（）搅拌器。
A、锚式
B、平浆式
C、螺带式
D、旋浆式
2、C4馏分中所含的丁烷、丁二烯、丁烯各异构体的沸点非常相近，可通过（` ）的方法进行分离。
A、闪蒸
B、水蒸气蒸馏
C、萃取精馏
D、减压蒸馏
3、对于高粘度流动性差的合成橡胶的溶液聚合反应釜应选择（）搅拌器。
A、锚式
B、平浆式
C、螺带式
D、旋浆式
三、判断题
1、聚合物的形态可能是坚硬的固体物、高粘度熔体或高粘度溶液，所以不能用一般的产品精制方法如蒸馏、结晶、萃取等方法对聚合物进行精制。（）
2、经分离操作的合成橡胶，含水量40%-50%，可以用气流干燥或沸腾干燥的方法进行干燥。（）
3、一般潮湿的合成橡胶胶粒采用箱式干燥机或挤压膨胀干燥机进行干燥。（）
四、简答题
1、简述高分子化合物的生产过程。
2、高分子合成工业的“三废”是如何产生的？怎样处理？
3、如何评价生产工艺合理及先进性？
4、聚合反应釜的排热方式有哪些
第二章生产单体的原料路线一、填空题
1、从油田开采出来未经加工的石油称为。
2、石油裂解生产烯烃时，液态烃在高温裂解区的停留时间仅为0.2-0.5s，目的是为
了、。
二、选择题
1、石油裂解气经精制分离得到的主要产品中，丙烯收率为（）。
A、25%～26%
B、11%～12%
C、29%～30%
D、16%～18%
2、石油裂解气经精制分离得到的主要产品中，乙烯收率为（）。
A、25%～26%
B、11%～12%
C、29%～30%
D、16%～18%
3、C4馏分中所含的丁烷、丁二烯、丁烯各异构体的沸点非常相近，可通过
（` ）的方法进行分离。
A、闪蒸
B、水蒸气蒸馏
C、萃取精馏
D、减压蒸馏
三、判断题
1. 石油裂解生产烯烃时用3-15%浓度的NaOH水溶液洗涤裂解气，目的是脱除酸性气体。（）
2. 石油裂解产生烯烃过程中用水蒸汽稀释的目的在于减少烃类的分压，以抑制副反应并减轻结焦的速度。（）
四、简答题
1．生产单体的原料路线有哪些？
二、选择题
1、悬浮聚合与乳液聚合都是用水作为连续相，下列哪一项不是他们共同的优点，
（）
A：聚合反应热容易除去，B：生产操作安全 C: 反应过程中物料粘度变化不大，温度易控制。D：生成的聚合物当停止搅拌会自动沉降
2、下列哪种化合物可以作为乳液聚合的pH值缓冲剂（）
A、正十二烷基硫醇
B、磷酸氢二钠，
C、过硫酸铵
D、多硫化钠
3、工业中在乳液聚合结束后加入二甲基二硫代氨基甲酸钠、亚硝酸钠等作为（）
A 、分子量调剂剂，B、防老剂 C、链终止剂 D、光稳定剂
4、丙烯酸应用下列那种方法精制（）
A、碱洗-水洗-蒸馏
B、重结晶
C、减压蒸馏
D、萃取
5、乳液聚合生产过程中，破乳方法不包括（）。
A、强烈搅拌
B、加热
C、加入电解质
D、调节pH
6、本体法生产有机玻璃的特点不包括（）。
A、提高聚合速率，分子量降低
B、反应体系粘度高，散热困难
C、分子量分布窄
D、产品后处理简单
7、白胶是由（）单体通过乳液聚合制得的。
A、丙烯酸甲酯
B、醋酸乙烯酯
C、甲基丙烯酸甲酯 D·丙烯酸乙二醇酯
8、乳液聚合的主要场所是（）。
A、胶束
B、增容胶束
C、单体液滴
D、单体分子
9、自由基聚合中，可以同时提高反应速率和分子量的聚合是（）。
A、本体聚合
B、乳液聚合
C、悬浮聚合
D、溶液聚合
10、自由基聚合中，悬浮聚合在较高温度下进行时，可以选用（）做分散剂。
A、聚乙烯醇
B、羟丙基纤维素
C、明胶
D、碳酸镁
11、用无机粉末做分散剂的自由基悬浮聚合结束后，用（）洗涤以除去分散剂。
A、稀碱
B、稀酸
C、去离子水
D、十二烷基苯磺酸钠
12、BPO常常和（）组成氧化还原引发体系用于自由基聚合。
A、亚硫酸钠
B、硫代硫酸钠
C、二甲苯胺
D、硫酸亚铁
三、判断题
1. 氯乙烯乳液聚合过程中，向单体进行链转移占主导地位，所以在其乳液过程中不加任何分子量调节剂。（）
2、与自由基聚合反应不同，阴离子聚合过程中溶剂以及溶剂中的少量杂质不会影响链增长过程，而使影响反应速度和链增长的模式。（）
四、简答题
1、简述乳液聚合破乳方法，并说明其原理：
2、乳液聚合中，脱除了单体的聚合物胶乳根据用途不同，大致可分为三种处理方法，请说明三种处理方法。
3、自由基聚合实施方法有哪些？如何选择？
4、如何选择自由基聚合的引发剂？
5、在自由基聚合生产中，主要采用什么方法控制产品的平均分子量？
6、自由基聚合过程中反应速度和聚合物分子量与哪些因素有关？工艺过程中如何调节？
7、以苯乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点
8、简述自由基悬浮聚合生产中的分散剂种类及其作用机理。
9、自由基溶液聚合生产中溶剂对聚合反应的影响有哪些？
10、简述自由基乳液聚合中乳化剂的分类，并说明它们的稳定性作用原理。
11、比较悬浮聚合和乳液聚合、本体聚合的优缺点。
第四章离子聚合与配位聚合生产工艺一、选择题
1、α-烯烃中唯一能用阳离子聚合的单体是（）。
A、丙烯
B、氯乙烯
C、异丁烯
D、乙烯
2、不能作为阴离子溶液聚合溶剂的是（）
A、四氢呋喃
B、吡啶
C、乙二醇甲醚
D、己烷
3、高活性Ziegler-Natta催化剂中镁离子起了很大作用，以下说法不正确的是（）
A、增加了活性中心的数目
B、提高了活性钛中心的稳定性
C、提高了聚合物的数均分子量
D、使聚合物分子量分布变窄
二、判断题
1、与自由基聚合反应不同，阴离子聚合过程中溶剂以及溶剂中的少量杂质不会影响链增长过程，而使影响反应速度和链增长的模式。（）
2、用于丙烯聚合的三代催化剂中，在工业生产中第一代和第二代催化剂所得聚合物必须进行催化剂脱活与脱除金属离子的操作工序。（）
3、Ziegler-Natta第一代催化剂体系催化效率低、但产品的等规指数很高。（）
4、配位聚合催化剂都含有金属化合物，当催化剂效率低于1g钛生成聚合物2×104g时，须经脱灰处理，以免聚合物中含灰分量过高，而影响其电性能、耐老化性、染色性等。
5、配位聚合脱除未反应单体后的物料可以加入甲醇、乙醇、异丙醇来破坏催化剂的活性达到脱灰的目的。
四、简答题
1、什么是离子聚合，其与自由基聚合有哪些相同点和不同点？82
2、通过活性阳离子聚合可以用来合成哪些类聚合物？
3、阴离子聚合有哪些特点和工业应用？
4、配位聚合中，Ziegler-natta催化剂中镁离子起什么作用？
5、离子聚合和配位聚合生产工艺各有什么特点？
6、离子聚合与配位聚合的实施方法有哪些？为什么不能采用悬浮聚合和乳液聚合生产？
7、离子聚合与配位聚合应该如何选择溶剂？
第五章缩合聚合生产工艺一、选择题
1、俗称电木粉的树脂是（）。
A、酚醛树脂
B、环氧树脂
C、脲醛树脂
D、聚酯树脂
2、俗称为电玉粉的树脂是（）。
A、酚醛树脂
B、环氧树脂
C、脲醛树脂
D、聚酯树脂
3、下列哪种物质不能作为聚酰胺或聚酯纤维的消光剂（）
A、钛白粉
B、锌白粉
C、硫酸钡
D、醋酸钙
二、判断题
1. 界面缩聚方法对单体的活性没有要求，适用于一般的2-2官能团单体。（）
2.溶液缩聚适用于熔点过高，易分解的单体的缩聚。（）
3. 在溶液缩聚过程中单体与缩聚产物均呈现溶解状态时称为均相溶液缩聚。（）
4．缩聚物大品种聚酯、聚酰胺以及工程塑料，聚碳酸酯等都是用熔融缩聚法进行工业生产的。
5. 在聚酯生产中那个如果用二元酸与二元醇直接缩合可用质子酸或路易士酸作催化剂，但碱性催化剂主要用于高温酯化反应，以减少不适当的副反应。
6．在聚酯生产中，如果用酯交换反应合成聚酯则用弱碱盐作为催化剂，例如醋酸锰、醋酸钴等。
7．纯粹的聚酯树脂、聚酰胺树脂等经熔融纺丝得到的合成纤维制成织物后，具有强烈的光泽，一般加入钛白粉和硫酸钡等消光剂来改善。
三、简答题
1、线型缩聚物生产工艺特点有哪些？
2、工业上用于生产线型缩聚高聚物的方法有哪些？各有何特点？
3、缩聚可逆平衡反应中脱去小分子的方法有哪些？
4、简述影响线型缩聚高聚物分子量的因素。
5、具有反应活性的低聚物可分为哪两类？各举两例。
6、溶液缩聚中溶剂的作用是？
第六章逐步加成聚合物的生产工艺一、填空题
1、聚氨酯树脂生产中最重要的两种催化剂是和化合物。
二、选择题
1、下列不能做聚氨酯泡沫塑料发泡剂的是（）。
A、水
B、无水乙醇
C、三氯一氟甲烷
D、三氯三氟乙烷
1. 以异氰酸酯为例，ONC-R1-NCO中的R1若为脂肪族链，则制得的聚氨酯材料光稳定性好，不变黄，芳香族链则变黄。（）
四、简答题
1、生产聚氨酯的主要原料有哪些？简述聚氨酯的合成原理。
2、聚氨酯催化剂的类型有哪些？
3、聚氨酯的产品类型、结构对性能有何影响？
4、聚氨酯最主要的用途是什么？简述其生产工艺。
5、简述聚氨酯橡胶结构与物性的关系。
第七章高聚物改性工艺一、填空题
1、两种单体A、B或两种以上单体形成的聚合物体系，可分为以下类
型：、、、。
2、在共混聚合物中不同的组分相互之间借各种相结合，而接枝共聚物、嵌段共聚物的主要是以结合的。
二、选择题
1、聚氯乙烯加入氯化聚乙稀(含氯量低于40%)生产共混聚合物，可以起（）作用。
A、改进抗冲击性能
B、改进加工性
C、降低PVC成本
D、改进PVC流动性
2、ABS树脂中混入SMA的目的是（）
A、改进加工性
B、提高热变形温度
C、改进抗冲击性能
D、改进ABS流动性
3、PVC中混入氯化聚乙烯（含氯量大于40%）的目的是（）
A、改进抗冲击性能
B、降低PVC成本
C、永久增塑PVC
D、以上都不是
1. PP树脂中混入EPDM的目的是提高PP的抗冲击性和韧性。（）
四、简答题
1、聚合物改性方法有哪些？
2、简述共聚改性工艺及其方法。
3、什么是共混？共混聚合物制备方法有哪些？
4、什么是互穿网络聚合物？制备工艺如何？
5、聚合物化学改性的方法与作用如何？
第八章合成树脂与塑料概论一、填空题
1、国际上通用的三种测定塑料形状稳定温度的方法是：、、。
2、在共混聚合物中不同的组分相互之间借各种相结合，而接枝共聚物、嵌段共聚物的主要是以结合的。
二、选择题
1、高密度聚乙烯的英文缩写是（）
A、PE
B、HDPE
C、LDPE
D、HIPE
三、判断题
1. 塑料中密度最高者为聚四氟乙烯。（）
2. 热固性塑料的长期连续使用温度一般在100℃以上，加有无机填料的却可在150℃长期使用，一些热固性耐高温聚合物的连续使用温度已达300℃左右。（）
1、合成树脂分别按合成反应类型、受热后的变化行为、应用领域可分为哪些类型？
2、简述塑料和纤维的定义、分类和主要的性能特点。
3、用来生产合成纤维的聚合物在结构上有哪些特点？
第九章通用塑料一、填空题
1．将试样置每小时升温50℃的等速升温烘箱中，试样上置测试用金属针，面积为一平方
米，负荷为50N。金属针刺入塑料深度为1mm时的温度为温度。
2. 悬浮聚合生产的聚氯乙烯颗粒的大小与形态，主要取决于所用分散剂，可分两类，即主
分散剂与辅助分散剂。主分散剂的主要作用是。
辅助分散剂的作用是。
二、选择题
1、工业生产高密度聚乙烯一般不采用以下（）聚合方法。
A、淤浆聚合法
B、溶液聚合法
C、气相聚合法
D、悬浮聚合法
2、低密度聚乙烯分子每1000个碳原子约有8-40个支链，它主要由于自由基聚合过程中（）。
A、发生分子内链转移而产生
B、发生分子间链转移而产生
C、共聚α-烯烃所引入
D、反应压力过高引起的
3、聚乙烯可在本体、乳液或悬浮液中用氯气进行氯化以制得氯化聚乙烯，可用作聚氯乙烯改性剂，并提高PVC的抗冲击强度的氯化聚乙烯一般含氯量为多少（）
A 、10%-25% B、25%-40%，C、40%-60%，D、60%-75%
4、苯乙烯可以通过以下四种机理聚合为聚苯乙烯以及共聚物。但最具有实际工业意义的是（）
A、自由基聚合
B、阴离子聚合
C、阳离子聚合
D、配位聚合
5、在生产PVC树脂中加入苯甲醚的叔丁基、羟基衍生物属于哪种添加剂（）。
A、链终止剂
B、链转移剂
C、防粘釜剂
D、抗鱼眼剂
三、判断题
1. 乙烯高压聚合过程中随着反应温度的升高和压力的降低，所得聚乙烯分子中长支链数目减少。（）
2. 在工业生产中为了控制产品聚乙烯的熔融指数，必须加适当量的分子量调节剂，可用烷烃、烯烃、氢、丙酮等。（）
3. 高压法生产聚乙烯管式反应器一般分为二段，第一段为聚合引发段，需加热达到引发剂或氧发生引发聚合作用的温度。第二段为冷却段，但温度不应低于130℃，以防止聚乙烯凝固。（）
4.乙烯于高压条件下进行自由基聚合时，产品密度较低的原因是由于聚合反应中发生分子间链转移，从而产生支链所致。（）
5.聚乙烯用作塑料时，通常仅加入少量的抗氧化剂，其作用有二，一是防止成型加工时热氧化降解，二是防止长期使用过程中老化。（）
6. 聚丙烯的生产中使用第三代催化剂在工业生产中可以免去脱除催化剂和脱除无规聚丙烯的工序，大大简化生产工艺过程。（）
四、简答题
1、PE的主要品种有哪些？各有什么特点？生产方法如何？影响PE性能的因素有哪些？
2、简述高压法低密度聚乙烯的生产方法特点。
3、PP的生产方法有哪些？调节其分子量及密度方法有哪些？
4、聚苯乙烯类树脂主要有哪些？分别采用什么方法生产？
5、聚氯乙烯的生产方法有哪些？生产工艺及其产品各有何特点？
6、写出酚醛树脂、氨基树脂的主要单体及聚合反应。
7、写出环氧树脂的主要单体、固化剂及固化机理。
第十章工程塑料一、填空题
1、工程塑料的品种很多，目前较为常见的分类方法是按其产量和使用范围来划分，可分和两大类。
2、通用型工程塑料的使用温度一般在℃，而特种工程塑料，可高
达℃。
3、大分子主链中含有许多重复的酰胺基团（-CONH-）的一大类聚合物，统称为。
二、选择题
1、尼龙1010合成中常采用的分子量调节剂是（）。
A、醋酸铜
B、丙烷
C、氢气
D、精癸二酸
三、判断题
1. 以异氰酸酯为例，ONC-R1-NCO中的R1若为脂肪族链，则制得的聚氨酯材料光稳定性好，不变黄，芳香族链则变黄。（）
四、简答题
1、生产聚氨酯的主要原料有哪些？简述聚氨酯的合成原理。
2、聚氨酯催化剂的类型有哪些？
3、聚氨酯的产品类型、结构对性能有何影响？
4、聚氨酯最主要的用途是什么？简述其生产工艺。
5、简述聚氨酯橡胶结构与物性的关系。
第十一章合成纤维一、填空题
1、三大合成纤维是指：、和。
2、世界上最早工业化的合成纤维是。
3、聚对苯二甲酸乙二醇酯纺成纤维在我国商品名称为“”。
4、PET可由单体__ 和__ 经缩聚反应而成。工业生产中，按其合成路线可分为三种：、、。
5、聚丙烯腈纤维因具有优良的柔软性和保暖性，故又有“”之称。
6、聚丙烯腈纤维，在工业生产中，根据所用溶剂的溶解性能不同，可分为、
两种聚合方法。
二、选择题
1、在合成聚酯纤维过程中，至今找到最合适BHET缩聚的催化剂是（）。
A、Sb2O3
B、醋酸钴
C、醋酸锌
D、磷酸三甲酯
2、尼龙66生产中采用三段加热的VK管时，第一段控制230-240℃，主要目的是（）
A、使反应加速
B、使己内酰胺开环
C、为了使反应在此温度下达到平衡，让低分子物的含量降低
D、以上都不是
3、在合成尼龙66时，反应开始要（），反应后期，为了排除水分提高分子量，必须在真空下进行反应。
A、减压、加热
B、加热、加压
C、加压
D、低温加压
4、在聚丙烯腈合成纤维中加热二氧化硫脲的作用是（）
A、催化剂
B、浅色剂
C、分子量稳定剂
D、消泡剂
5、聚丙烯腈的水相沉淀聚合中聚合温度通常控制在（）
A、76-75℃
B、35-55℃
C、65-68℃
D、55-56℃
三、判断题
1、一般在缩聚反应的后阶段中可要求反应压力低达0.1kPa。工业上常用五级蒸汽喷射泵或乙二醇喷射泵来达到这个要求。（）
2、在生产尼龙66时，将己二酸和己二胺先反应生成尼龙66盐的目的是获得高分子量产物。（）
3、尼龙66合成时也须加入分子量稳定剂，常用的有醋酸和己二酸。工业中也有加入己内酰胺的。（）
4、涤纶和尼龙纤维的热弹性通常优于聚丙烯腈纤维的热弹性（）
5、用AIBN引发聚丙烯腈聚合时，Fe2+会使聚合速率加快，而NaClO3-Na2SO4引发体系中，Fe2+聚合速率会减慢。（）
四、简答题
1、三大合成纤维是指哪三大类？
2、简述聚酯（绦纶）PET的合成方法及生产时需注意的工艺条件。
3、聚酰胺-66生产流程中的影响因素和控制条件有哪些？
4、聚丙烯腈的合成工艺有哪些？各自的控制因素是什么？
四、简答题
1、合成橡胶硫化的特点是什么？
2、简述橡胶的加工工艺。
3、简述合成橡胶的后处理方法。
第十三章通用橡胶一、填空题
1、丁苯橡胶是由和两种单体共聚而得到的弹性体。
2、三元乙丙橡胶要获得更好的耐高温性能和要求极低压缩永久变形的特殊橡胶制品时，通常采用来进行硫化。
二、选择题
1、低温丁苯乳液聚合中，下列不能作为其乳化剂的是（）。
A、松香皂
B、萘磺酸盐
C、脂肪酸盐
D、低分子量聚乙二醇
三、判断题
1.、采用50℃高温乳液聚合时，乳化剂不宜采用歧化松香酸皂，因为在此温度下，易着色，且反应速率较慢。（）
2、在丁苯橡胶聚合中，采用高温法通常不采用氧化-还原引发体系，故不必加入活化剂、螯合剂及脱氧剂。（）
3、顺丁橡胶在工业合成中可以利用甲苯-庚烷混合溶剂的组成来调节聚合物分子量的大小。（）
四、简答题
1、如何控制低温乳液丁苯橡胶食物胶粒粒径？
2、简述溶液聚合法生产顺丁橡胶的工艺要求。
3、简述采用不同引发体系生产异戊橡胶时聚合反应的特点及产物的特点。
简答题重点：1.简述工业生产中乳液聚合的破乳方法及其原理？
2.乳液聚合解除单体的聚合物乳胶根据用途的不同，大致可分为三种处理方法，分别是什么？
3.配位聚合工业化生产中，为什么要进行脱灰处理，通常采用何种脱灰试剂，脱灰后如何进行后处理？
4.共聚聚合物的制备方法有哪几种，简要说明其混合的过程，并说明如何判断两种聚合物共混后是否形成均相体系？
5.聚丙烯腈的聚合工艺有哪两种？分别介绍每种工艺单体.引发剂.聚合温度.
及其后续如何进行纺丝？
收稿日期：2013－04－28 作者简介：朱磊（1987－），男（汉族），江苏泰州人，硕士研究生， E-mail ：qpalzm0523@https://www.doczj.com/doc/d58873643.html, ；*通讯作者：王浦海（1956－），男（汉族），江苏南京人，研究员，硕士生导师，主要从事药物化学教学与研究，Tel ：（025）58139412，E-mail ：wangpuhai@hotmail．com 。 文章编号：1005－0108（2014）01－0031－03 瑞替加滨的合成工艺改进 朱磊1，王佳乐1，王浦海 2* （1.南京工业大学药学院，江苏南京211816；2.南京工业大学江苏省药物研究所，江苏南京211816）摘要：目的改进抗癫痫药瑞替加滨的合成工艺。方法以对硝基苯胺（2）为起始原料，首先与氯甲酸乙酯反 应得到N -（4-硝基苯基）氨基甲酸乙酯（3），3经还原、氨基保护、硝化、脱保护制得N -（2-硝基-4-氨基苯基）氨基甲酸乙酯（6），6与对氟苯甲醛反应生成N -［2-硝基-4-（4-氟苯基亚甲基氨基）苯基］氨基甲酸乙酯（7）， 7不经分离直接以NaBH 4还原制得N -［2-硝基-4-（4-氟苯基甲基氨基）苯基］氨基甲酸乙酯（8），最后8经三氯化 铁/水合肼还原制得抗癫痫药物瑞替加滨。结果与结论目标化合物的结构经IＲ、1H-NMＲ、13 C-NMＲ和HＲMS （ESI ）谱确证。改进后的工艺操作简单，反应选择性高，成本低，利于工业化生产，总收率为62%（以对 硝基苯胺计）。 关键词：瑞替加滨；抗癫痫药；工艺改进中图分类号：O626；Ｒ914.5文献标志码：A 瑞替加滨（retigabine ，1）化学名为N -［2-氨基-4-（4-氟苯基甲基氨基）苯基］氨基甲酸乙酯， 是由GlaxoSmithKline 和Valeant 制药公司研发的神经元钾离子通道开启剂，是一种全新作用机制的抗癫痫药。该药于2011年3月在欧盟获准上市，2011年6月在美国获准上市，用于成人部分性癫痫发作的辅助治疗。该药对耐药性部分癫痫的发作尤其有效， 可明显降低发作频率，为临床抗癫痫治疗提供了新方法［1－2］ 。本文作者对瑞替加滨的合成工艺进行改进。 1合成路线 文献报道的瑞替加滨的合成方法主要有以下 4种：1）以2-硝基-1，4-苯二胺为原料，与对氟苯甲醛反应后经过两次还原，再与氯甲酸乙酯反应制 得瑞替加滨（二盐酸盐）［3－4］ 。2）以2-硝基-5-氟 苯胺为原料， 与对氟苄胺反应后经还原反应，再与氯甲酸乙酯反应制得瑞替加滨（二盐酸盐）［3］ 。3）以4-氟-1，2-二硝基苯为起始原料，与对氟苄胺反应制得4-（4-氟苯基甲基氨基）-1，2-二硝基苯，经还原、与焦碳酸二乙酯进行酰化制得瑞替加 滨［5－6］ 。4）以N -（4-氨基苯基）氨基甲酸乙酯为原料，经氨基保护、硝化、脱保护，与对氟苯甲醛反 应制得N -［2-硝基-4-（4-氟苯基亚甲基氨基）苯基］ 氨基甲酸乙酯，再经过两次还原反应制得瑞替加滨（二盐酸盐，总收率为44%）［3］ 。 本文作者参考相关文献［3，7－8］ ，在文献［3］报 道的方法基础上，以廉价易得的对硝基苯胺（2） 为起始原料，经取代、还原、氨基保护、硝化、脱保 护、加成消去、还原反应制得瑞替加滨（1），总收率约为62%（以对硝基苯胺计），合成路线见图1 。 Figure 1The improved synthetic route to retigabine 第24卷第1期2014年2月总117期 中国药物化学杂志Chinese Journal of Medicinal Chemistry Vol.24No.1p．31Feb.2014 Sum 117
人造革基本知识（一） 1.概述 2.羊巴革的知识介绍 3.皮革如何才能便宜？ 4.便宜的PU合成革是如何炼成的？ 5.真空吸花革的特点 6.干式PU变色革的特点 9.帽用皮革之我见 10.无布水性PU革的特点 11.皮雕PU皮革 12.皮革好坏如何区别? 13.一种仿真皮细折纹合成革及其制备方法 14.水性PU的特点简介 7.湿法合成革主要原料 8.干法合成革主要原料 15. PU皮、真皮、水洗皮区别 16.鉴别真皮和人造革的方法 17.干法聚氨酯合成革生产中的常见问题及解决办法 18.干法聚氨酯合成革主要原料——离型纸 19.干法合成革主要原料——树脂 20.如何提升聚氨酯的耐水解性能 一、概述 1、PVC人造革是经压延成形，再按工艺经过一系列的后加工来实现不同的百度、花纹、颜色、手感、用途等，从而满足客户的各种需要，实现产品的价值。 2、PVC人造革一般用在仿皮、手袋、球革、鞋材、手套、皮带、文具革、汽车革等方面。用途广泛。各类产品的要求受用途、时间、地区、工作环境的影响，要求各有不同，具体生产时会通过改善配方达到这些要求。 二、PVC人造革的产品特性 1、物理性 1.1耐寒屈折：它是指人造革在低温下维持弹性的能力。一般产品在低温下会变脆，易破裂，耐寒产品视使用的地区而要求有些不同。 1.2耐寒冲击：PVC人造革在-20度时放置4小时，或依客户指定条件，取出以打击錘打击打试片，取五块试片中少于3块出现裂痕或破裂均视为合格。 1.3撕裂强度：按公司标准剪取试片，把试片置于拉力机，以200mm/min的速度拉到试片断裂，取最大值为撕裂强度。 1.4剥离力：它是指胶与底部的贴合强度。
第一章 1.简述高分子化合物的生产过程。 答：(1)原料准备与精制过程; 包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备。(2)催化剂(引发剂)配制过程; 包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存。调整浓度等过程与设备。(3)聚合反应过程；包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备.(4)分离过程；包括未反应单体的回收、脱出溶剂、催化剂，脱出低聚物等过程与设备。(5)聚合物后处理过程；包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。(6)回收过程；主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。 2 简述连续生产和间歇生产工艺的特点 答：间歇生产是聚合物在聚合反应器中分批生产的，经历了进料、反应、出料、清理的操作。优点是反应条件易控制，升温、恒温可精确控制，物料在聚合反应器中停留的时间相同，便于改变工艺条件，所以灵活性大，适于小批量生产，容易改变品种和牌号。缺点是反应器不能充分利用，不适于大规模生产。 连续生产是单体和引发剂或催化剂等连续进入聚合反应器，反应得到的聚合物则连续不断的流出聚合反应器的生产。优点是聚合反应条件稳定，容易实现操作过程的全部自动化、机械化，所得产品质量规格稳定，设备密闭，减少污染。适合大规模生产，因此劳动生产率高，成本较低。缺点是不宜经常改变产品牌号，不便于小批量生产某牌号产品。 3.合成橡胶和合成树脂生产中主要差别是哪两个过程，试比较它们在这两个生产工程上的主要差别是什么？ 答:合成树脂与合成橡胶在生产上的主要差别为分离工程和后处理工程。 分离工程的主要差别：合成树脂的分离通常是加入第二种非溶剂中，沉淀析出；合成橡胶是高粘度溶液，不能加非溶剂分离，一般为将高粘度橡胶溶液喷入沸腾的热水中，以胶粒的形式析出。 后处理工程的主要差别：合成树脂的干燥，主要是气流干燥机沸腾干燥；而合成橡胶易粘结成团，不能用气流干燥或沸腾干燥的方法进行干燥，而采用箱式干燥机或挤压膨胀干燥剂进行干燥。 4. 简述高分子合成工业的三废来源、处理方法以及如何对废旧材料进行回收利用。 答: 高分子合成工业中:废气主要来自气态和易挥发单体和有机溶剂或单体合成过程中使用的气体;污染水质的废水主要来源于聚合物分离和洗涤操作排放的废水和清洗设备产生的废水;废渣主要来源于生产设备中的结垢聚合物和某些副产物.。 对于废气处理，应在生产过程中严格避免设备或操作不善而造成的泄露，并且加强监测仪表的精密度，以便极早察觉逸出废气并采取相应措施，使废气减少到容许浓度之下。对于三废的处理，首先在井陉工厂设计时应当考虑将其消除在生产过程中，不得已时则考虑它的利用，尽可能减少三废的排放量，例如工业上采用先进的不适用溶剂的聚合方法，或采用密闭循环系统。必须进行排放时，应当了解三废中所含各种物质的种类和数量，有针对性地回收利用和处理，最后再排放到综合废水处理场所。 废弃物的回收利用有以下三种途径： 1,、作为材料再生循环利用； 2、作为化学品循环利用； 3、作为能源回收利用
综述?专论 REVIEW&FEATURE 材料 摘要:介绍了中国人造革合成革行业的规模、产量、进出口、发展趋势,以及上下游 发展情况。 关键词:人造革;行业规模;产量;进出口 1人造革合成革行业持续健康快速的发展 人造革合成革包括压延法生产的聚氯乙烯人造革、聚氯乙烯发泡人造革,转移涂层法生产的聚氨酯人造革、聚氨酯湿法合成革,主要应用于制鞋、箱包、服装、家具、火车、民航、汽车、军事领域、建筑材料以及家纺行业,是人民生活中重要的必需品。 1.1人造革合成革行业整体优势与规模不断扩大 全国目前有人造革合成革企业2000多家,几千条生产线,是塑 料行业重点发展的产业,还有一些 企业分布在化工、皮革、纺织等部 门,2003年规模以上的人造革合 成革企业工业总产值达到333.7亿 元,占塑料制品行业10%,利税 34亿元,占塑料行业的10.5%。
我们分析了2003年840家人造革合成革企业的情况,固定资产273 亿元,销售收入280多亿元,产量 88万吨,占全国塑料制品1650.53 万吨的5.3%,同比增长22.4%。 对2004年317家年销售额500万元规模以上部分独立核算企业的 1~9月份经济指标进行统计:产 量71万吨;工业总产值152亿元, 同比增长32.17%;利税总额10多亿元,同比增长26%;销售额 147.9亿元,同比增长32%。 在塑料行业有人造革合成革、 管材、薄膜、泡沫等十几个门类专业,而人造革合成革是其中增长最快的专业之一,增长速度在塑料行业中列前位。表1是近三年来塑料行业的增长速度和人造革合成革行业增长速度的比较。
1.2人造革合成革行业已经 成为一些地方的工业支柱 自建国以来,我国各级政府非 常重视发展我们自己的人造革合成 革工业。自第一个五年计划至今, 各级政府投入了几百亿的固定资产, 改革开放以来人造革合成革每年都 以两位数字的增长率蓬勃发展。 人造革合成革行业地域分布主 要集中在长江三角洲和珠江三角洲 及沿海大中城市。浙江、江苏、广 东地区的人造革企业占了全国的 人造革合成革行业 发展现状 ■冯庶君 表1近三年人造革合成革与塑料行业增长率人造革合成革产量塑料行业 产量(万吨增长(%产量(万吨增长(% 2002年72.50415.151567.27
习题集（348） 第一章绪论（37） 一、判断（10） 1、由于塑料包装物大多呈白色，它们造成的环境污染被称为白色污染。（） 2、连续聚合特点是聚合反应条件是稳定的，容易实现操作过程的全部自动化，机械化，便于小批量生产。（） 3、进行聚合反应的设备叫做聚合反应器。根据聚合反应器的形状主要分为管式、塔式和釜式聚合反应器。（） 4、本体聚合与熔融缩聚得到的高粘度熔体不含有反应介质，如果单体几乎全部转化为聚合物，通常不需要经过分离过程。如果要求生产高纯度聚合物，应当采用真空脱除单体法。（） 5、乳液聚合得到的浓乳液或溶液聚合得到的聚合物溶液如果直接用作涂料、粘合剂，也需要经过分离过程。（） 6、合成橡胶是用物理合成方法生产的高弹性体。经硫化加工可制成各种橡胶制品。（） 7、合成纤维通常由线型高分子量合成树脂经熔融纺丝或溶液纺丝制成。加有少量增光剂、防静电剂以及油剂等。（） 8、合成树脂生产中回收的溶剂。通常是经离心机过滤与聚合物分馏得到的。（） 9、高分子合成工厂中最易发生的安全事故是引发剂、催化剂、易燃单体、有机溶剂引起的燃烧与爆炸事故。（） 10、塑料具有取材容易，价格低廉，加工方便，质地轻巧等优点。（） 二、填空（10） 1、根据产量和使用情况合成橡胶可分为与两大类。 2、离子聚合及配位聚合实施方法主要有与两种方法。 3、在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为。 4、塑料的原料是合成树脂和。 5、塑料成型重要的有：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、等。 6、高分子合成工业的产品形态可能是液态低聚物、坚韧的固态高聚物或。 7、高分子合成工业的基本原料为、天然气、煤炭等。 8、为使釜式聚合反应器中的传质、传热过程正常进行，聚合釜中必须安装。 9、自由基悬浮聚合得到固体珠状树脂在水中的分散体系。可能含有少量反应单体和分散剂。脱除未反应单体用的方法，对于沸点较高的单体则进行，使单体与水共沸以脱除。 10、离子聚合与配位聚合反应得到的如果是固体聚合物在有机溶剂中的淤浆液，但是通常含有较多的未反应单体和催化剂残渣。如果催化剂是低效的，则应当进行脱除。用破坏金属有机化合物，然后用水洗涤以溶解金属盐和卤化物。
什么叫头层皮，什么叫真皮，什么叫水染皮，什么叫开边珠皮，什么叫漆皮，什么叫修面皮，什么叫压花皮，什么叫印花或烙花皮，什么叫磨砂皮，什么叫反绒皮，什么叫激光皮，什么叫再生皮，什么叫人造革？∷ 综观世界制革工业，皮革包括真皮、再生皮和人造革。 一、真皮是牛、羊、猪、马、鹿或某些其它动物身上剥下的原皮，经皮革厂鞣制加工后，制成各种特性、强度、手感、色彩、花纹的皮具材料，是现代真皮制品的必需材料。其中，牛皮、羊皮和猪皮是制革所用原料的三大皮种。真皮分为头层皮和二层皮两类。 （1）头层皮是带有粒面的牛、羊、猪皮等，皮面有自然的疤痕和血筋痕等，偶尔还有加工过程中的刀伤以及利用率极低的肚腩部位，进口头层皮还有牛只的编号烙印。全粒面皮可以从毛孔粗细和疏密度来区分属于何种动物皮革。牛皮种类较多，如奶牛皮、肉牛皮、放牧的牛皮、母牛皮、公牛皮、未阉割的公牛皮及阉割过的公牛皮。在我国还有黄牛皮、水牛皮、牦牛皮和犏牛皮等。其中，水牛皮的毛孔较粗且疏些；黄牛皮则较水牛皮的毛孔细且浓密。羊皮的毛孔则更细更密且有点斜度，主要有绵羊皮和山羊皮两大类。猪皮因长毛的规则是3~5根一小撮的分布，故极易区分，一般多用人工饲养的猪皮，还有野猪皮，有名的是南美野猪，这种野猪皮具有较明显的猪皮毛孔及粒面特征，由于其特殊的胶原纤维组织结构，可加工成非常柔软的服装革或手套革,价值很高。另外，鸵鸟皮、鳄鱼皮、短鼻鳄鱼皮、蜥蜴皮、蛇皮、牛蛙皮、海水鱼皮（有鲨鱼皮、鳕鱼皮、鳘鱼皮、鳗鱼皮、珍珠鱼皮等）、淡水鱼皮（有草鱼、鲤鱼皮等有鳞鱼皮）、带毛的狐狸皮（银狐皮、蓝狐皮等）、狼皮、狗皮、兔皮等则容易辨认，且无法制成二层皮。 头层皮是由各种动物的原皮直接加工而成，或对较厚皮层的牛、猪、马等动物皮脱毛后横切成上下两层，纤维组织严密的上层部分则加工成各种头层皮。 （ 2 ）二层皮是纤维组织较疏松的二层部分，经化学材料喷涂或覆上 PVC 、 PU 薄膜加工而成。 因此，区分头层皮和二层皮的有效方法，是观察皮的纵切面纤维密度。头层皮由又密又薄的纤维层及与其紧密连在一起的稍疏松的过度层共同组成，具有良好的强度、弹性和工艺可塑性等特点。二层皮则只有疏松的纤维组织层，只有在喷涂化工原料或抛光后才能用来制作皮具制品，它保持着一定的自然弹性和工艺可塑性的特点，但强度较差，其厚度要求同头层皮一样。 还有用于现今流行制作的各种皮革，皮面加工工艺有些不同，但区分方法一样。 下面向大家详细介绍各种经过皮面加工的皮革： 1 、水染皮：指用牛、羊、猪、马、鹿等头层皮漂染各种颜色，上鼓摔松，并上光加工而成的各种软皮。 2 、开边珠皮：又称为贴膜皮革，是沿着脊梁抛成两半，并修去松皱的肚腩和四肢部分的头层皮或二层的开边牛皮，在其表面贴合各种净色、金属色、莹光珍珠色、幻彩双色或多色的 PVC 薄膜加工而成。 3 、漆皮：用二层皮坯喷涂各色化工原料后压光或消光加工而成的皮革。 4 、修面皮：是较差的头层皮坯，表面进行抛光处理，磨去表面的疤痕和血筋痕，用各种流行色皮浆喷涂后，压成粒面或光面效果的皮。 5 、压花皮：一般选用修面皮或开边珠皮来压制各种花纹或图案而成。比如，仿鳄鱼纹、蜥蜴纹、鸵鸟皮纹、蟒蛇皮纹、水波纹、美观的树皮纹、荔枝纹、仿鹿纹等，还有各种条纹、花格、立体图案或反映各种品牌形象的创意图案等。 6 、印花或烙花皮：选料同压花皮一样，只是加工工艺不同，是印刷或烫烙成有各种花纹或图案的头层或二层皮。
革基布与合成革 2012-10-20 天然皮革一直是人们穿着的高档服装和使用的高档制品的原料，经济的增长和生活水平的不断提高，人们对皮革的需求量越来越大。现在皮革被广泛运用于箱包、服装、鞋业、手套、车辆内饰、家具、球类及工业用布等方面。为弥补天然皮革的数量和性能的不足，及满足人们更高层次的需要，人造皮革工业正在崛起。 皮革分天然皮革和人造皮革，人造皮革又分人造革、人造合成革、超纤革等。人造合成革简称合成革，是将基布浸渍聚氨酯树脂再经后整理而制成。革基布的性能直接影响人造合成革的特性，因此，革基布的生产技术、设备及质量水平是合成革行业得以良好持续发展的基础。 1、人造合成革、基布的发展 1）将织物做底布，在其表面进行再加工技术从14世纪就开始了，当时人们用亚麻油涂布，用氧化聚合成膜法制作防水布、帐篷等。 世界上最早的革基布产生于1921年，当时的人们通过在底布上涂覆硝酸纤维素溶液而得到的硝化纤维漆布。
2）最早的人造皮革出现在20世纪50~60年代，是以棉织物为基布，以聚氯乙烯（PVC氯纶，常用作管材）高分子合成物为原料浸涂而成的外观类似皮革的复合材料，简称人造革。其外观上类似于天然皮革，生产成本低且容易加工，主要用于车辆座椅套、家具、装饰等。人造革有面层与底布粘结牢度差，耐气候性差，手感较硬，增塑剂气味大等缺点。人造革不具备天然皮革的结构和特性。 最始革基布采棉机织布、帆布、针织布、起毛布，后来采用的原料从棉纤维扩大到了合成纤维。在生产和使用过程中，人们发现天然皮革是由普通纤维十分之一到百分之一粗细的微细胶原纤维在三维方向上相互交络而成，要做到仿真皮效果，基布必须具有类似于天然皮革的这种三维网状结构。但是机织物和针织物等织物不具备这样结构。 3）普通合成革始于20世纪60年代中期，随着非织造布的出现，这种不用机织和针织的方法而直接采用天然或化学纤维制成的具有三维立体交缠结构的非织造布被应用做革基布。是以非织造布为基布，经浸渍聚氨酯材料或丁苯、丁腈胶乳材料等而成。与人造革相比，它不仅从外观模拟天然皮革，其结构上也与天然皮革相似：以非织造布为基材，将合成纤维采用
1．粘釜产生原因、危害及防止措施。 粘釜原因：物理因素：吸附作用；化学因素：粘附作用。 危害：（1）传热系数下降；（2）产生“鱼眼”，使产品质量严重下降；（3）需要清釜，非生产时间加长。 防止措施：（1）釜内金属钝化；（2）添加水相阻聚剂，终止水相中的自由基，例如在明胶为分散剂的体系中加入醇溶黑、亚硝基R盐、甲基蓝或硫化钠等；（3）釜内壁涂极性有机物，防让金属表面发生引发聚合或大分子活性链接触釜壁就被终止聚合而钝化；（4）采用分子中有机成分高的引发剂，如过氧化十二酰. 清釜；（5）提高装料系数，满釜操作。 减少粘釜的方法：目前先进的方法是聚合配方中加入防粘釜剂防粘釜剂的种类很多，（而且生产工厂技术保密，主要是苯胺染料、蒽醌染料等的混合溶液或这些染料与某些有计酸的络合物，一般用量极少，产生明星的作用）此时产生的少量粘釜物用高压水枪冲洗即可（水压>21mpa）达到清釜目的。 2.高分子合成材料的生产过程 答: 1）原料准备与精制过程特点:单体溶剂等可能含有杂质,会影响到聚合物的原子量,进而影响聚合物的性能,须除去杂质意义:为制备良好的聚合物做准备 2）催化剂配制过程特点:催化剂或引发剂的用量在反应中起到至关重要的作用,需仔细调制. 意义:控制反应速率,引发反应 3）聚合反应过程特点:单体反应生成聚合物,调节聚合物的分子量等,制取所需产品意义:控制反应进程,调节聚合物分子量 4）分离过程特点:聚合物众位反应的单体需回收,溶剂,催化剂须除去意义:提纯产品,提高原料利用率 5）聚合物后处理过程特点:聚合物中含有水等;需干燥. 意义:产品易于贮存与运输6）回收过程特点:回收未反应单体与溶剂意义:提高原料利用率,降低成本,防止污染环境 3. 生产单体的原料路线有几条？试比较它们的优缺点？ 答：工业上生产的高聚物主要是加聚高聚物和缩聚高聚物。当前主要有两条路线。（1）石油化工路线（石油资源有限））石油化工路线（石油资源有限）石油经开采得油田气和原油。原油经炼制得到石脑油、煤油和柴油等馏分和炼厂气。以此为原料进行高温热裂解可得到裂解气和裂解轻油。裂解气经分离精制可得到乙烯、丙烯、丁烯和丁二烯等。裂解轻油和煤油经重整得到的重整油，经加氢催化重整使之转化为芳烃，经抽提（萃取分离）得到苯、甲苯、二甲苯和萘等芳烃化合物。（2）煤炭路线（资源有限，耗能大））煤炭路线（资源有限，耗能大）煤矿经开采得到煤炭，煤炭经炼焦得煤气、氨、煤焦油和焦炭。煤焦油经分离精制得到苯、甲苯、二甲苯、萘和苯酚等。焦炭与石灰石在高温炉中高温加热得到电石（CaC2），电石与 H2O 反应得到乙炔。炔可以合成氯乙烯、醋酸乙烯和丙烯腈等单体或其他有机原料。（3）其他原料路线）主要是以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单体。本路线原料不足、成本较高，但它也是充分利用自然资源，变废为宝的基础上小量生产某些单体，其出发点是可取的。 4.高压聚乙烯分子结构特点是怎么样形成的,对聚合物的加工性能有何影响? 答:乙烯在高温下按自由基聚合反应的机理进行聚合。高温状况下,PE分子间的距离缩短,且易与自由基碰撞反应,很容易发生本分子链转移,支链过多。 影响：这种PE加工流动性好,.可以采取中空吹塑,注塑,挤出成型等加工方法,具有良好的光学性能,强度,柔顺性,封合性,无毒无味,良好的电绝缘性 5.悬浮聚合与本体聚合相比有那些特点? 答:1) 以水为分散介质,价廉,不需回收,安全,易分离.2）悬浮聚合体粘度低,温度易控制,3）颗粒形态较大,可以制成不同粒径的粒子4）需要一定的机械搅拌和分散剂5）产品不如本体聚合纯净 6)悬浮聚合的操作方式为间歇,本体为连续 6.简述聚氯乙烯PVC悬浮聚合工艺过程 答:1、准备工作:首先将去离子水,分散剂及除引发剂以外的各种助剂,经计量后加于聚反应釜中,然后加剂量的氯乙烯单体, 2、聚合:升温至规定的温度.加入引发剂溶液或分散液,聚合反应随时开
“聚合物合成原理及工艺学” 习题集 四川大学高分子科学与工程学院 第一章绪论 1.试述高分子合成工艺学的主要任务。 2.简述高分子材料的主要类型，主要品种以及发展方向。 3.用方块图表示高分子合成材料的生产过程，说明每一步骤的主要特点及 意义。 4.如何评价生产工艺合理及先进性。 5.开发新产品或新工艺的步骤和需注意的问题有哪些？ 第二章生产单体的原料路线 1.简述高分子合成材料的基本原料（即三烯、三苯、乙炔）的来源。 2.简述石油裂解制烯烃的工艺过程。 3.如何由石油原料制得芳烃？并写出其中的主要化学反应及工艺过程。 4.画出C4馏分中制取丁二烯的流程简图，并说明采用萃取精馏的目的。 5.简述从三烯（乙烯、丙烯、丁二烯）、三苯（苯、甲苯、二甲苯），乙炔出发制备高分子材料的主要单体合成路线（可用方程式或图表表示，并注明基本工艺条件）。 6.如何由煤炭路线及石油化工路线生产氯乙烯单体？ 7.简述苯乙烯的生产方法。 8.试述合成高分子材料所用单体的主要性能，在贮存、运输过程中以及在使用时应注意哪些问题？
9.论述乙烯产量与高分子合成工艺的关系 第三章游离基本体聚合生产工艺 1.自由基聚合过程中反应速度和聚合物分子量与哪些因素有关？工艺过程中如何调节？ 2.自由基聚合所用引发剂有哪些类型，它们各有什么特点？ 3.引发剂的分解速率与哪些因素有关？引发剂的半衰期的含义是什么？生产中有何作用？ 4.引发剂的选择主要根据哪些因素考虑？为什么？ 5.举例说明在自由基聚合过程中，调节剂，阻聚剂，缓聚剂的作用。 6.为什么溶剂分子的Cs值比调节剂分子的Cs小的多，而对聚合物分子量的 影响往往比调节剂大的多？ 7.以乙烯的本体聚合为例，说明本体聚合的特点。 8.根据合成高压聚乙烯的工艺条件和工艺过程特点，组织高压聚乙烯的生产 工艺流程，并划出流程示意图。 9.高压聚乙烯分子结构特点是怎样形成的，对聚合物的加工及性能有何影响。 10.乙烯高压聚合的影响因素有哪些？ 11.对比管式反应器及釜式反应器生产高压聚乙烯的生产工艺。 12.聚乙烯的主要用途有哪些、可以采用哪些方法改进它的性能，开发新用 途。 13.比较高压聚乙烯及聚苯乙烯的生产工艺流程，改进聚苯乙烯的性能，可采用哪些方法？ 14.试述聚苯乙烯和有机玻璃的优缺点及改性方向。 15.比较聚乙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯本体聚合工艺的异同
第一章绪论 高分子合成材料：塑料、合成纤维、合成橡胶、涂料、粘合剂、离子交换树脂等材料。 三大合成材料：塑料、合成纤维、合成橡胶 高分子合成工业的任务：将基本有机合成工业生产的单体，经过聚合反应合成高分子化合物，从而为高分子合成材料成型工业提供基本原料。 塑料的原料：是合成树脂和添加剂（包括稳定剂、润滑剂、着色剂、增塑剂、填料以及根据不同用途而加入的防静电剂、防霉剂、紫外线吸收剂等）。 塑料成型方法：注塑成型、挤塑成型、吹塑成型、模压成型等。 合成橡胶：高弹性体，制造橡胶制品时加入的添加物通常称为配合剂（硫化剂、硫化促进剂、助促进剂、防老剂、软化剂、增强剂、填充剂、着色剂等）。 自由基聚合方法：本体聚合、乳液聚合、悬浮聚合、溶液聚合 离子聚合及配位聚合实施方法主要有本体聚合、溶液聚合两种方法。在溶液聚合方法中，如果所得聚合物在反应温度下不溶于反应介质中而称为淤浆聚合。 1、简述高分子化合物的生产过程。 (1)原料准备与精制过程：包括单体、溶剂、去离子水等原料的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程相设备。 (2)催化剂(引发剂)配制过程：包括聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 (3)聚合反应过程：包括聚合和以聚合釜为中心的有关热交换设备及反应物料输送过程与设备。 (4)分离过程：包括未反应单体的回收、脱除溶剂、催化剂，脱除低聚物等过程与设备。 (5)聚合物后处理过程：包括聚合物的输送、干燥、造粒、均匀化、贮存、包装等过程与设备。 (6)回收过程：主要是未反应单体和溶剂的回收与精制过程及设备。 此外三废处理和公用工程如供电、供气、供水等设备。 2、比较连续生产和间歇生产工艺的特点。 间歇聚合：聚合物在聚合反应器中分批生产的，当反应达到要求的转化率时，将
聚氨酯合成革 原材料聚氨酯皮膜除极富弹性，十分柔软，有出色的抗拉强度耐磨损性耐溶剂性和良好的透明。 分类： 干式合成革：将溶剂型聚氨酯树脂的溶液挥发得到多层薄膜加上底布而构成一种多层结构体。 湿式合成革：将水溶性溶剂（DMF）型聚氨酯树脂利用水中成膜法得到有良好的透气性，透湿性同时还具有连续多孔层的多孔结构体。 DMF：吸湿性强，在混合液中产生微小的凝胶物在涂敷时容易引起划纹现象，或出现颜色不均等。 无纺布：用于人造革。 底布纺织布：广泛用于鞋，提包袋子或衣料。在鞋用中.T/R多用 于合成革的强度面。 编制物：作为是尼龙特里科经编物多用于质量风格面。 一般较广泛的应用起绒布。（麂皮绒、粘胶布） 湿式合成革制造方法： 1．直接涂布法：经过前处理的底布或浸渍布上，涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，这是进行湿式成膜形成多孔层的方法并按要求进行再加工，此方法多用在各种湿式合成革制造上。 2．薄膜法：是一种特殊制造法，在聚氨酯薄膜上涂敷湿式加工用聚氨酯树脂混合液，通过湿式成膜法形成多孔层，随后贴合在抵不上再加工。 3．含涂加工法：在湿式加工用聚氨酯树脂混合液中浸渍底布，以所定间隙轧液后进行湿式成膜，形成多孔质，根据需要进行后加工。
湿式成膜助剂：在凝固浴的湿式成膜工艺中，DMF与水进行置换，从而获得表面平滑性，多孔层均匀性，丰满感出色的多孔层皮膜。 在湿式成膜工艺中，树脂面积约收缩10-20%，所以容易发生卷曲，为防止现象发生在工艺设计中，凝固槽的滚筒配置对底布增加均匀的张力。 事先掌握使用树脂的凝固时间，设定安全的加工速度，避免损失平滑性，产生表面波纹或凹凸现象。 在A点入水这同时进行凝固，而B点的混合液与滚筒面接触，如果此时混合层还没凝固，则树脂的多孔层表面与滚筒不吻合，而导致花纹歪斜，损劣表面。 混合液树脂浓度% 不受滚筒所需时间S 加工速度M/S 凝固长度（A-B）M 20 3 4/6 12/18 10 5 4/6 20/30 如果干燥温度高，会引起湿式多孔层热收缩造成卷曲，因此干燥温度为120℃以下，最好在80-120℃，这是获得良好湿式合成革的关键。 贝斯中DMF含量低于3%否则干燥时DMF会使湿式多孔层再次溶解，出现针孔。
人造革/合成革 材料及工艺学 目前，人造革、合成革的涂层树脂主要有聚氯乙烯（PVC）和聚氨酯（PU）。在我国，人们习惯将PVC树脂（聚氯乙烯）作为涂层生产的人造革称为PVC人造革（简称人造革，artificial leather），将PU树脂（聚氨酯）作为涂层、经纬交织的纺织品作为底基的人造革作为PU人造革（简称PU革），将PU树脂与无纺布作为原料生产的人造革作为PU合成革（简称合成革，synthetic leather），对于PU人造革和PU合成革目前还没有统一的命名，但人们习惯将两种革称为合成革或PU革，将上述三种革称为人工皮革[3]。人造革和合成革可分为民用和工业用两大类。民用革有鞋用革、服装革、箱包革、家具革等。工业用革有车辆用革、地板用革等 1.4中国人造革、合成革行业现状 1.4.1、发展概况 中国自1958年开始研制生产人造革，是中国塑料工业中是发展较早的行业，但是中国的人造革、合成革行业迅速发展是在改革开放后实现的，自1979年以后，上海、北京、广州、徐州等地引进压延法PVC人造革生产设备，武汉、长沙、佛山、石家庄等地引进了成套的离型纸法生产设备。1981年又开始引进干法PU革生产技术，当时仅广州人造革厂生产，随后，东莞人造革厂和武汉塑料一厂也相继引进投产。而湿法PU合成革的生产则是始于1983年，山东烟台合成革厂（现在的烟台万华）从日本可乐丽引进了湿法PU革的生产技术及设备[4]。 目前，中国已成为世界上人造革、合成革的生产大国、使用大国，截至2006年，我国人造革、合成革生产线和产量已占据世界总产量的三分之二。全国共有人造革、合成革企业2600多家，上千条生产线，年生产量已达35亿平方米，是塑料行业重点发展的产业。其中规模以上企业360家，干法线681条，湿法线634条，200条左右压延线，共计1515条。2007年人造革、合成革总产量达到167万吨，其中人造革占约60%，合成革占40%左右，实现工业总产值502亿元，销售收入492亿元，出口10.3亿美元，进口5.6亿美元。中国人造革、合成革企业主要集中在浙江、江苏、广东和辽宁，产量约占了全国的80%（表1-2）[8]。 表1-22007年塑料制品分品种产量前三位的地区单位：万吨 温州合成革行业发展十分迅猛，从20世纪90年代初就已成为全国合成革的主要生产基
1生产单体的原料路线有哪几种？试比较它们的优缺点？ 答:①石油路线：目前最主要的单体原料路线②煤炭路线：乙炔，电石生产需大量电能，经济上不合理，由于我国历史原因和资源情况，乙炔仍是高分子合成的工业的重要原料。③可再生资源路线，原料不充足，成本高，但充分利用自然资源，变废为宝的基础上，小量生产某些单体出发点还是可取的。 2、如何有C4馏分制取1，3丁二烯？ ①用C4馏分分离出来的丁烯进行氧化脱氢制取②将裂解气分离得到的C4馏分用PM下进行萃取蒸馏抽提制取。 第三章本体聚合 1、简述高压聚乙烯工艺流程 答：精制的乙烯进入一次压缩（一级）；来自低压分离的循环乙烯与相对分子量调节剂混合后，进入一次压缩机入口，压缩至250MPa，然后与来自高压分离器循环乙烯混合后进行二级压缩；冷却单体进入聚合反应器，引发剂溶液用高压泵送入进料口或直接进入气相聚合；然后高压分离、低压分离挤出切粒，未反应单体分离循环使用。 2、高压PE有哪两种主要工艺路线？各有什么特点？ 管式反应器进行、反应釜中进行两条主要工艺路线 管式反应器反应中：物料在管内呈柱塞状流动，无返混现象，反应温度沿反应管长度而变化，得高压聚乙烯分子量分布较宽，耐高压。无搅拌系统，长链分枝少。生产能力取决于反应管参数。 釜式反应器：物料可充分混合，反应温度均匀，还可分区操作。耐高压不如管式，反应能力可在较大范围内变化，反应易控制。PE分布窄，长链分枝多。3、高压PE合成反应条件比较苛刻，具体条件如何？为什么采用这样的工艺条件？ 反应温度设在150℃~330℃，原因有二：①乙烯无任何取代基，分子结构对称，纯乙烯在350℃以上爆炸性分解，从安全角度，避免因某些特殊不可预知的因素造成温度上升，引发事故，故使T＜330℃②PE熔点为130℃，当T＜130℃时造成大量PE凝固，堵塞管道，同样造成反应难以进行，造成事故，故最低温度不低于130℃，一般温度大于150℃。 反应在低压下进行，原因：乙烯常压下位气体，分子间距离远，不易反应，压缩后，分子间距离显著缩短，极大增加了自由基与单体分子之间碰撞几率，易反应，在100~300MPa下，C2H4接近液态烃，近似不可压缩状态，其次T上升，需压力也增加，才能使PE与单体形成均相状态，保持反应顺利进行。 转化率15～30%：明显低于其他单体本体聚合，f造成大量乙烯需要循环使用。—CH高，热容小，f提高1%，温度上升12~13℃，如果反应热不能与时移除，极易造成温度急剧上升，从而造成爆炸发生，故一般提高f困难，另外提高f，
聚氨酯合成革工艺及原理简介 （草案） 整理：东莞伯产合成皮革有限公司 品质保证部
合成革聚氨酯工艺及原理目录 1.聚氨酯性能及生产原理简述 1.1.合成革制品的产生 1.2.生产方法 1.3.聚氨酯的发展与特性介绍 1.4.聚氨酯的结构 1.5.聚氨酯树脂的种类 1.6.聚氨酯树脂生产原材料 1.7溶剂的作用及要求 1.7.1溶剂的作用 1.7.2溶剂的要求 1.8.聚氨酯树脂的相关化学反应 2.无纺布工艺简述 2.1.无纺布（非织造布）的发展历程2.2.纤维的机械性能 2.3.纤维的物理性能 2.4.无纺布制造程序简介 2.5.合成革基布实例 2.5.1.针刺合成革基布 2.5.2水刺合成革基布 3.着色剂 3.1.着色剂的定义
3.2.着色剂的分类及对比 3.2.1染料方面 3.2.2.颜料方面 3.3.颜料的分类 3.3.1有机颜料 3.3.2无机颜料 3.4.着色剂应具备条件 3.5.颜料和染料的基本功能 3.6.作色剂的使用 4.PU合成革制程简介 4.1.湿式配合工程 4.1.1湿式配合所需的粘度要求 4.1.2D/P配合流程 4.1.3C/T配合流程 4.2.湿式生产线 4.2.1.1湿式线生产方法 4.2.1.2天然皮革的结构 4.2.1.3湿式生产线作业程序与要领4.2.2.湿式生产线各生产工序 4.2.2.1.D/P工序（图2） 4.2.2.2.凝固槽工序（图3） 4.2.2.3.C/T工序操作（图5）
4.2.2.4.水洗工序操作（图7） 4.2.2. 5.烘箱干燥卷取 4.2.2.6.湿式生产线作业工序和条件 4.3.湿式后工程 4.3.1.1.压纹 4.3.1.2.压纹机作业顺序与操作要领 4.3.1.3.压纹轮温度的调节 4.3.2.1.研磨 4.3.2.2.研磨机作业顺序与操作要领 4.3.2.3.安全注意事项 4.3.3.1处理工程 4.3.3.2.表面处理剂 4.3.3.2.处理方法的种类 4.3.3.3.表面处理作业 4.3.3.4..注意点 4.3.3. 5.处理颜色时注意点 4.4.湿式工程制品品质异常的原因及改善对策4.4.1配料产生异常的原因及改善对策 4.4.2.湿式LINE不良分析 4.4.2.1.湿式LINE产生异常的原因及改善对策4.4.2.2.颜色异色的相关措施 4.4.2.3.气泡不良的相关措施
第一讲 第一章绪论 §1.1 高分子合成工业概述 工艺学：研究将原料加工成产品的过程的科学，属技术科学，高聚物合成工艺学研究内容包括原料特点、生产原理、生产流程、操作条件、设备的构造和材料。 1. 分类：天然、半合成、合成 天然橡胶经硫化制备橡胶制品，蛋白质改性产品乳酪素，纤维改性产品赛璐珞 2. 高聚物的用途：皮革制品、纤维及其制品、纸张、橡胶制品、塑料制品、涂料、粘合剂、离子交换树脂、生物医学制品等。 3. 石油化工包括石油开采、石油炼制、基本有机合成、高分子合成、高分子材料成型加工，其中高分子合成工业起着承前启后的作用， 以燕化为例阐述我国高分子化工的发展。 1959年开始顺丁橡胶的研究，主要是催化剂的研究，Ni, Co.Ni, Ti, Co，70年开始建设，是我国首个具有知识产权的大规模的化工装置。 §1.2高分子化合物的生产过程 高分子合成工业的基本任务：将简单的有机化合物（单体），经聚合反应使之成为高分子化合物。 官能团：能够发生聚合反应的活性基团或原子。 单体：含有二或二以上官能团的能够发生聚合反应的有机化合物。（请举例） 因规模大、工艺复杂，故以线性加成聚合反应为主讲解高聚物生产过程。 高聚物的合成工艺过程包括：原料准备与精制过程、催化剂（引发剂）配制过程、聚合反应过程、分离过程、聚合物后处理过程、回收过程、三废处理过程。 一、原料准备与精制过程 原料：单体、溶剂，主要是去离子水的贮存、洗涤、精制、干燥、调整浓度等过程和设备，方法：精馏 1. 杂质的危害：1) 阻聚和链转移作用，降低分子量；2) 使催化剂中毒和分解，降低催化剂的催化作用；3) 缩聚过程中单官能物的封端作用，降低分子量；4)使聚合物产生色泽，降低产品质量，因此，要求单体纯度在99％以上。 2. 单体的贮存 由于单体往往是易燃、易爆、有毒、自聚的有机化合物，因此在贮存过程中应注意如下问题：1) 防止与空气接触；2) 使贮罐不会产生过高压力；3) 防止泄漏；4)加阻聚剂；5) 贮罐远离反应装置；6) 最好使用耐压容器 二、催化剂（引发剂）配制过程（聚合用催化剂、引发剂和助剂的制造、溶解、贮存、调整浓度等过程与设备。 引发剂用于自由基聚合，常用的引发剂包括过氧化物、偶氮化合物、过硫酸盐等。（提问）催化剂用于离子聚合及配位聚合，常用的催化剂包括烷基金属化合物、金属卤化物、以及路易士酸。（提问） 贮存需注意的事项：1) 易燃易爆如过氧化物小包装、低温贮存、防火、防撞击，固体加适量水使之潮湿，液体加溶剂稀释；2) 烷基金属化合物接触空气自燃，遇水爆炸，低级烷基的铝化合物制备成惰性溶剂如加氢汽油、苯和甲苯的溶液，便于贮存和输送；3) 过渡金属卤化物接触潮湿空气水解生成腐蚀性烟雾，防止接触空气。
人造革合成革生产方法 人造革人造革artificialleather一类外观、手感似皮革并可代替其使用的塑料制品。通常以织物为底基，涂覆由合成树脂添加各种塑料添加剂制成的配混料制成（见增塑糊加工）。 发展20世纪初期，用硝酸纤维素溶胶涂覆织物所制成的硝酸纤维素漆布是人造革的先驱。30年代，聚氯乙烯工业化生产为人造革开辟了新的原料资源，促进人造革生产的发展。聚氯乙烯添加增塑剂、稳定剂等所制成的糊料易着色，涂层凝胶化后，经印花、压纹或压纹、印花，即可制成多种外观与皮革相似的产品。其透气、透湿性等虽不及天然革，但具有一定的强度和耐磨性，特别是生产简便,原料丰富,产品质量均一，便于剪裁使用，质轻，耐水，成本低，故广泛用于制作服装、鞋帽、箱包、家具、装饰品及各种工业配件。 随着塑料品种和加工技术的发展，人造革形成多种系列产品。涂覆层原料除聚氯乙烯外，还采用聚酰胺、聚氨脂、聚烯烃等。底基织物的品种也有多种，如平布、帆布、针织布、起毛布、无纺布等。不同品种和花色的人造革生产,还区别于基布面层的涂覆和凝胶化方式,以及整饰工艺，如压花、印花、表面处理等的顺序和表面处理剂的组成。 生产包括基布处理、胶料制备、涂覆、贴合、凝胶化、表面处理、压花、冷却、卷取等工序。其主要生产方法有4种。 直接涂覆法将胶料用刮刀直接涂覆在经预处理的基布上,然后入塑化箱进行 凝胶化及塑化,再经压花、冷却等工序，即得成品。此法可生产各种布基的普通人造革、贴膜人造革和发泡人造革。 转移涂覆法又称间接涂覆法。将糊料用逆辊或刮刀涂覆于载体（离型纸带或不锈钢带）上，经凝胶化后，再将布基在不受张力下复合在经凝胶化的料层上，再经塑化、冷却并从载体上剥离，然后进行后处理，即得成品。此法适于生产针织布或无纺布基泡沫人造革和普通人造革。 压延贴合法按配方要求，将树脂、增塑剂及其他配合剂计量后，投入捏合机中混合均匀，再经密炼机和开炼机或挤出机炼塑后，送至三辊或四辊压延机（见塑料机械压延成所需厚度和宽度的薄膜，并与预先加热的基布贴合,然后经压花、冷却即得成品。此法可生产不同布基的各种人造革。为了提高基布与薄膜的贴合效果，常在基布上先涂一层胶粘剂。 挤出贴合法将树脂、增塑剂及其他配合剂在捏合机中混合均匀，经炼塑后，由挤出机挤成一定厚度与宽度的膜层,然后在三辊定型机上与预热的基布贴合, 再经预热、贴膜、压花、冷却即得成品。此法用于制造较厚的产品，如地板革、传送带等。
1、为什么要对聚合物进行后处理? 经过分离过程制得的聚合物，含有一定的水分和未脱除的少量溶剂，需要经过脱水和干燥。 2. 合成树脂的后处理过程 潮湿的粉状树脂 稳定剂干燥的粉状树脂 干燥方法：气流干燥和沸腾干燥 3.聚合方法的选择：聚合方法的选择取决于聚合物性质；相同性能的产品，产品质量好，设备投资少，生产成本低的方法将得到发展。其它方法则逐渐被淘汰。 4.高分子合成工业的三废来源、处理方法以及如何对废旧材料进行回收利用 答:废气主要来自气态和易挥发单体和有机溶剂或单体合成过程中使用的气体；废水主要来源于聚合物分离和洗涤操作排放的废水和清洗设备产生的废水；废渣主要来源于生产设备中的结垢聚合物和某些副产物。对于废气处理，应在生产过程中严格避免设备或操作不善而造成的泄露，并且加强监测仪表的精密度，以便极早察觉逸出废气并采取相应措施，使废气减少到容许浓度之下。对于三废的处理，首先在井陉工厂设计时应当考虑将其消除在生产过程中，不得已时则考虑它的利用，尽可能减少三废的排放量，例如工业上采用先进的不适用溶剂的聚合方法，或采用密闭循环系统。必须进行排放时，应当了解三废中所含各种物质的种类和数量，有针对性地回收利用和处理，最后再排放到综合废水处理场所。废弃物的回收利用有以下三种途径： 1、作为材料再生循环利用； 2、作为化学品循环利用； 3、作为能源回收利用 5.生产单体的原料路线有那些？ 答：石油路线：石油行高温裂解，得到的裂解气经分离得到乙烯、丙烯、丁烯、丁二烯等。产生的液体经加氢后催化重整使之转化为芳烃，经萃取分离可得到苯、甲苯、二甲苯等芳烃化合物。然后可将它们直接用作单体或进一步经化学加工以生产出一系列单体。煤炭路线：煤炭经炼焦生成煤气、氨、煤焦油和焦炭。由煤焦油经分离可得到苯，甲苯、苯酚等。焦炭与石灰石在电炉中高温反应得到电石，电石与水反应生成乙炔，由乙炔可以合成一系列乙烯基单体或其他有机化工原料。其他原料路线：主要以农副产品或木材工业副产品为基本原料，直接用作单体或经化学加工为单体。 6.成纤聚合物的结构和性质特征： 答：①、聚合物长链必须是线形的，支链应尽可能少，无交联.因为线型大分子能沿纤维的纵方向发生取向，可提高纤维的强度。②、聚合物应具有适当高的分子量,且分子量分布要窄。③、聚合物分子结构应规整，易于结晶，最好能形成部分结晶的结构。④、聚合物大分子中含有极性基团，可增加分子间作用力,提高纤维的物理和机械性能。⑤、结晶性聚合物的熔点和软化点应比允许的使用温度高很多,而非结晶性聚合物其玻璃化温度比使用温度高。⑥、聚合物要有一定的热稳定性，易于加工成纤，并具有实用价值。 7.什么是生物基高聚物？什么是可生物降解高聚物？两者之间有什么区别和联系？答：生物基高聚物：以生物产品为原料制成的高聚物称为生物基高聚物。 生物降解聚合物：能够被细菌、真菌、藻类等微生物分解、破坏的高聚物。 8.可生物降解高聚物在结构上有什么特点？答：①直链、②柔软的链结构、③脂肪族高分子、④宽分子量分布的聚合物、低分子量的低聚物、⑤非晶态聚合物低熔点高分子比、⑥酯键、肽键、⑦亲水高分子、⑧表面粗糙 9.研究可生物降解高聚物的意义何在？答：完全生物降解材料能被微生物完全分解，对环境有积极的作用。 10.具有下述两条件之一的聚合物具有水溶性：a、主链上含有亲水性优良的短链醚键或仲胺键，而形成的聚合物为无定形结构；b、主链为C-C键，但沿主链分布众多的亲水基团。 11.聚电解质：离子型的水溶性聚合物 12.憎水缔合聚合物：憎水缔合聚合物:水溶性聚合物分子中如果含有少量憎水长碳链(C6~18)构成的单体链段，则具有憎水缔合的现象,与一般水溶性聚合物的溶液性质有所不同,因此叫憎水缔合聚合物. 13.吸水性树脂：具有交联结构的水溶性聚合物,失去了水溶性,但具有吸水性和保水性。 14.水凝胶:吸水能力较小的吸水性树脂,吸水量为干树脂百分之数十份。 15高吸水性树脂：吸水量达数10倍以上的称为高吸水性树脂。 16.比较乳液丁苯和溶液丁苯的异同点。 答：1溶聚丁苯橡胶和乳聚丁苯橡胶两种生产方法的原料和配置基本相同，主要原料都是丁二烯和苯乙烯，但是乳液聚合过程中需要几十种助剂，而溶聚丁苯橡胶只需烷基锂作催化剂，和少量几样助剂，溶液配置简单操作方便。而且溶聚无规丁苯橡胶的分子量小，可以填充大量的炭黑和油墨。同时不需要塑炼，低温性能良好，永久变形小，不需要使用，增塑剂，比较容易包锟，在添加原料以后，很容易形成带状，胶片十分光滑，收缩度小，加工过程也比较安全，比起乳聚丁苯橡胶的混炼容量大多了。2溶液聚合转化率理论上可达百分百，反应周期约为乳液聚合周期的一半；乳液聚合转化率一般在70%左右，反应周期约七个小时。3溶聚需要大量的溶剂，使用的催化剂也是不同的，主要产生的橡胶根据催化剂的不同分为几种。分为醇烯系溶液共聚丁苯橡胶和锂系溶液共聚丁苯像胶。锂系溶聚丁苯橡胶可分为两种类型：嵌段型、无规型。这里一般是指：无规型溶聚丁苯橡胶。在生产装置上，需要增添一些设备，主要用于溶剂精制和回收，对水、电、气的需求加大。4乳聚丁苯橡胶的生产过程中，排污量远高于溶聚丁苯橡胶，在生产过程中所产生的污染。5采用溶液聚合法生产丁苯橡胶用到的生产装置应变能力强，适应性强，可迅速转产，改产，可与SBS等共用一套生产装置。6溶液聚合的生产过程较灵活，可以通过控制分子量、分布情况、支化度、苯乙烯含量及嵌段程度来生产各种产品，橡胶烃含量可高达98%。7溶聚丁苯橡胶硫化速度快，加工性能好，胶质纯，硫化剂和促进剂的用量减少，溶聚丁苯橡胶的加工省时、省力、省能。 17.有机硅聚合物：如何提高有机硅聚合物的分子量。 答：提高线型聚合物分子量的合成方法-催化重排 如欲制取分子量较高的线型聚合物(硅橡胶),必须采用高纯度的二氯硅烷单体,实际上这种高纯度单体很难制得.工业上通常由二氯硅烷先转化成环状的四聚体,即八甲基环四硅氧烷,再在酸性或碱性条件下发生催化重排(开环聚合),可获得分子量高达40-80万的线型聚合物. 18.聚乙烯的合成与生产工艺：LDPE生产工艺，气相本体法聚合工艺条件的控制。答：（1）生产工艺控制原料准备：主要是乙烯单体、分子量调节剂的选择与准备。（2）分子量的控制根据PE的分子量的大小可选择相应的分子量调节剂即链转移剂。（3）添加剂：添加剂的种类和用量根据PE的牌号和用途来定。为了便于计量及与PE混合均匀常将添加剂配成浓度为12.0%的白油溶液或分散液。（4）催化剂的配制实际上是聚乙烯引发剂,工业上称催化剂 2 气相本体聚合 1.压力一般在122～303MPa之间；2.温度的确定主要取决于引发剂的类型，反应温度一般在130℃～350℃范围之间；3.反应时间：一般在15s～2min范围内，主要取决于反应器类型和产品的不同牌号。 19聚氯乙烯的合成与生产工艺：悬浮聚合生产工艺条件的控制。 答：1、反应组分的选择和配比：悬浮聚合的反应组分主要包括以下几种：单体、水、引发剂、分散剂、反应助剂。 （1）单体：纯度>99.98% （2）水：去离子水（3）分散剂：分散剂种类的选择直接影响到颗粒的形态，生产过程中的分散效果和产品的性能。 2、助分散剂作用：进一步降低单体表面和单体-水相界面的张力，使聚合物颗粒疏松度进一步增强，另外催化剂、助分散剂的电荷作用，可增强液滴的稳定性，助分散剂实际是一些表面活性剂，一般亲油力>亲水力。 3、分散剂的配比：随分散剂的种类不同，配比略有不同。 4、主分散剂：为水量的0.1%左右 5、助分散剂：为水量的0.001%～0.01% 6、引发剂：油溶性自由基引发剂 7、聚合助剂VCM聚合过程中，为了进一步提高聚合物的性能和改善聚合条件，往往还要加入若干聚合用的助剂。（1）抗氧剂（2）水相阻聚剂（3）防粘釜剂（4）链转移剂（5）抗“鱼眼”剂（6）链终止剂 2、聚合条件的控制（温度、搅拌速度、时间） （1）温度聚合温度的确定主要是根据单体、引发剂和产品的性能来确定。一般聚合温度高于引发剂的分解温度，低于单体和水的沸点温度，一般46～60℃范围内。（2）时间悬浮聚合是间歇式反应，出料是一釜接一釜的进行的，工业上称聚合时间为“干锅”时间，聚合时间由转化率来决定 粘釜产生的原因 a、釜壁由于腐蚀或机械损伤，形成凹凸不平的缺陷，聚合物尤其是少量单体在水相中形成的粒性低聚体在此沉积，与金属釜壁产生范德华力，形成物理吸附。 b、粘附作用，粘稠的聚合物被搅拌力飞溅到釜壁。 防釜措施根据以上原因可采取相应措施如下： a、使聚合釜内壁钝化，最有效的方法，对内壁进行防粘涂布处理。防粘涂层面法方面能利用的文献很多，防粘技术是工厂的商业秘密。 b、加入水相阻聚剂 20.酚醛树脂的合成与生产工艺：碱法酚醛树脂的合成工艺 答：1、合成原理：过量甲醛与苯酚 [mol比为（1.1～1.5）：1] 在碱性条件下进行缩聚就能生成热固性酚醛树脂。其反应可分为三个阶段，每个阶段都可以从树脂的外形及其溶解性来区分。（1）甲阶树脂（A 阶树脂）：苯酚在碱NaOH作用下，生成酚钠，由于酚氧离子的离域化作用，而使邻位、对位离子化，然后甲醛与之发生亲电加成反应。2）乙阶树脂（B阶树脂）：甲阶树脂在 100～130℃加热，进一步反应产生部分交联，即可转变为乙阶酚醛树脂（或B阶树脂），也称半熔树脂，为固体,在丙酮中不溶解，只能溶胀，热塑性较差。3）丙阶树脂（C 阶树脂；在固化成型时形成）在材料成型加工过程中，乙阶材料进一步被加热约120～170°C生成网状结构，这时候苯酚的三个官能团位置全部发生了作用，达到了理想的分子结构，这种树脂已完全硬化失去热塑性，也不溶（或溶胀）于任何溶剂。